JPH011A - 臭いの強い薬剤のマスキング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は臭いの強い薬剤、例えば農工業用に使用される
有機燐系の殺虫剤、の臭気をなくする方法に関するもの
である。

〔従来の技術〕

従来、農工業用に使用される殺虫剤関連商品はその薬効
が高いと言うことで有機燐系の薬剤が広く使用されてい
る。特に、散布用農薬として多量に使用されている。

〔発明が解決しようとする５問題点〕 しかし、有機燐系の薬剤は、その特異な臭気のために作
業者（例えば農薬を散布する人）に非常に強い不快感を
与え、作業効率を低下させるという問題があった。この
ため、作業に携る人々がらも、臭気についての改善が強
く要望されている。

本願出願人は先に特開昭６１−１３７８０４３！公報に
おいて、殺虫剤をサイクロデキストリンで包接し、これ
を乾燥粉末化し、この粉末を合成樹脂材料に混合してペ
レットとし、このペレットを用いて防殺虫効果を有する
植物育成用具を製造することを提案した。この場合、乾
燥粉末化した殺虫剤の包接化合物は殺虫剤の原液に比較
すると、臭気は少ないが、未だかなり強い臭気が残存し
ている。そのため、先の出願において提案したように殺
虫剤の包接化合物を合成樹脂材料と混合してペレットと
して利用する場合は問題が生じないが、＠薬として散布
する場合は前述したのと同様の問題が生じる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、臭いの強い薬剤とサイクロデキストリンとを
水の存在下で混合撹拌して、前記薬剤のサイクロデキス
トリン包接化合物を生成し、該生成された包接化合物を
含む液を真空脱水処理器により脱水して、前記包接化合
物をケーク状物とし、該ケーク状物を水またはアルコー
ル類で洗浄した後、真空脱水して再びケーク状物として
、臭いの強い薬剤をマスキングすることによって前述の
問題点を解決した。

また、本発明は前述のようにして水またはアルコール類
で洗浄後真空脱水した包接化合物のケーク状物を香料を
含む液体で更に洗浄し、再び真空脱水してケーク状物と
することを特徴とする臭いの強い薬剤のマスキング方法
をも提供するものである。

〔作用〕

本願発明者が鋭意研究したところ、薬剤が完全に包接さ
れていれば、殆ど臭気がないはずであるが、単に薬剤を
サイクロデキストリンで包接して乾燥したので゛は、臭
気が残ってしまう。この原因は包接されずに遊離状態だ
った薬剤またはサイクロデキストリンの外側に付着した
状態であった薬剤が包接化合物を乾燥粉末として取出し
ても、そのまま包接化合物粉末の中に残っているため、
臭気の原因になることがわかった。

本発明のマスキング方法においては、臭いの強い薬剤を
サイクロデキストリンで包接した後、この薬剤の包接化
合物を含む液を真空脱水処理器により脱水してケーク状
物とするので、包接されずに遊離状態で水溶液中に残っ
ている薬剤は、真空脱水時に除去される。そして更に、
このケーク状物を水またはアルコール類で洗浄後、真空
脱水するので、サイクロデキストリンの外側に付着した
状態の薬剤は、この水またはアルコール類による洗浄お
よび脱水時に除去される。従って、得られたケーク状物
は悪臭がなくなっている。

更に、このケーク状物を香料を含む液体で洗浄し、再び
真空脱水してケーク状物とすると、香料の香りのするケ
ーク状物が得られる。

本発明によれば、包接化合物を、含む溶液から包接化合
物を取出すのに真空脱水しているので、包接状態を壊す
ことなく高収率で回収できる。

すなわち、他の回収方法、例えば真空乾燥すると、加熱
により包接状態か壊れたりするが、真空脱水ではほぼ常
潰（３５℃以下）で、好ましくは１０〜２５℃程度で、
脱水すれば良いので、熱によるサイクロデキストリンの
環開裂が生じない。

また、遠心分離や圧力脱水で脱水を行った場合は、ゲス
トがサイクロデキストリンの環の中から飛出すことが生
じるが、真空脱水ではそのようなことは生じない。従っ
て、真空脱水することにより他の方法に比較して、高い
収率を上げることができる。

〔実施例〕

本発明の方法によって臭気を防止すべき薬剤はサイクロ
デキストリンで包接可能なものであれば特に限定されな
いが、例えば従来から農工業用に使用されている有機燐
系の殺虫剤のように特に酷い悪臭のあるものに本発明の
方法を適用すると効果的である。

有機燐系の殺虫剤としては、例えばスミチオン（住友化
学工業株式会社の製品：登録商ｌ１ｌ）、ホキシム〔ｏ
、０−ジエチルホスホロチオ酸フェニルグリオキシロニ
トリルオキシム〕、フェニトロチオン（０，Ｏ−ジメチ
ル−〇−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−チオフ
ォスフォレイト〕等がある。

本発明で使用するサイクロデキストリンは、α−サイク
ロデキストリン、β−サイクＯデキストリン、γ−サイ
クロデキス］・リン、サイクロデキストリンの誘導体ま
たはそれ、らの混合物の何れでもよく、そして粉末状の
ものを用いてもよいし、あるいはサイクロデキストリン
を含有する澱粉分解物（例えば、日本食品化工株式会社
製：セルデックスＣＨ−２０、セルデックスＣＨ−３０
）を用いてもよい。

また、サイクロデキストリンを含有する澱粉分解物をそ
のまま使用する代りに、マルトオリゴ糖類の水飴の還元
性末端基をほぼ完全に還元した還元水飴とサイクロデキ
ストリンとの混合物である還元サイクロデキストリン水
飴を用いてもよい。

還元水飴はグルコース、マルトース等を含有するマルト
オリゴ糖類の混合物をニッケル触媒上存在かで高圧で水
素添加することにより糖類の還元性末端基が水素添加さ
れ糖アルコールとなり、還元水飴が得られる。この還元
水飴ににサイクロデキストリンを混入して還元サイクロ
デキストリン水飴としてもよい。あるいは、サイクロデ
キストリンを含有する澱粉分解物を水素添加することに
よって還元サイクロデキストリン水飴としてもよい。

臭いの強い薬剤をサイクロデキストリンで包接するには
、例えば飽和水溶液法または混線法によればよい。

すなわち、飽和水溶液法では、サイクロデキストリンの
飽和または過飽和水溶液中に一定量の臭いの強い薬剤を
添加し、７０℃以下の温度で、数十分〜数時間撹拌する
と包接化合物が得られる。

混線法では、サイクロデキストリンに水または温潤を加
えてスラリー状にした後、７０℃以下の温度で必要量の
臭いの強い薬剤を添加し、混練器等で数十分〜数時間よ
く撹拌混合することにより、包接化合物を含むペースト
状物が得られる。この混線法において、粉末状サイクロ
デキストリンを使用する場合は、サイクロデキストリン
にＩｎ（サイクロデキストリンに対して約０．１〜６重
量倍）を加えてペースト状もしくは懸濁液とする。

他方、サイクロデキストリンを含有する澱粉分解物また
は市販のサイクロデキストリンを含有する水飴を使用す
る場合は、それ自体が２５〜４０％から７０〜８０％の
水分を含むので、約倍量の水を加えるか、そのまま用い
ればよい。

なお、使用する臭いの強い薬剤が粉末である場合は、包
接化に先立って、薬剤を溶解する適宜な溶剤、例えばメ
タノール、エタノール、温潤等、に予め溶かしておくと
よい。例えば、薬剤と溶剤とを１：１（重量比）の割合
として、約５０〜７０’Ｃの温度で撹拌混合する。

また、ゲストである臭いの強い薬剤とホストであるサイ
クロデキストリンとの割合は、臭いの強い薬剤をできる
だけ完全に包接できれるような割合とする。例えばゲス
ト物質とサイクロデキストリンとの割合はモル比で１：
１・程度とするか、あるいはモル比でサイクロデキスト
リンの方が多い方が好ましい。

前述の飽和水溶液法や混線法によって生成された包接化
合物を含む液状またはペースト状物を常温（３５℃以下
）で、好ましくは１０〜２５℃で、５分間程度、真空脱
水処理器にかけて脱水し、水分が２０〜４０％程度のケ
ーク状の包接化合物を得る。

このケーク状物を水またはアルコール類で良く洗浄し、
その後再び１５〜２０分間程度真空脱水処理を行う。な
お、ケーク状物の洗浄は上記真空脱水処理器内で行って
もよく、あるいは、別の箇所に移して行ってもよい。

このようにして、完全な遊離状態、早口接状態、あるい
はサイクロデキストリンの外側のＯＨ基に付着している
未包接状態の薬剤を除去した水分が２０〜４０％程度の
悪臭のないケーク状物を得るケーク状物を得る。なお、
−回の洗浄では充分に悪臭が取れない場合は、悪臭が気
にならない程度に減少するまで洗浄を数回繰返えぜばよ
い。

また、本発明における真空脱水時の真空度は、大気圧を
基準（ＯＩＩＩＩＨｇ）とした場合（すなわち、絶対圧
力の零の圧力を一７６０１１Ｈｇで表わす）、−２００
ｍｍＨｆ１ｌ　〜−５００Ｉ１ｍＨＱ程度である。あま
り真空度が高いと、包接されていた薬剤がサイクロデキ
ストリンの中から出てきてしまい、逆に真空度が低過ぎ
ると、脱水効果が不十分となるので、前述の範囲程度と
することが好ましい。

アルコール類としては液状アルコールであればよく、例
えばエタノール、メタノール等の一価アルコールやエチ
レングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類なと、比較的安価なものが利用できる。アルコール類
は冷却して使用するのが好ましい。

前述の方法により悪臭はほとんど取り除けるが、より好
ましい香りをケーク状包接化合物に付与するためには、
前述のようにして得られたケーク状物を前述と同様にし
て、香料を含む液体で洗浄し、再び真空脱水５１！！理
してケーク状物とする。

上記香料を含む液体は、液状の香料そのものでも良く、
あるいは液体（例えば、水またはアルコール）に香料を
添加したものでもよい。香料としては例えば、リモネン
、ピネン等のオイル状のチルピノイド系香料が適してい
る。

前述のようにして生成された悪臭のない包接化合物のケ
ーク状物は用途に応じてそのままで、あるいはサイクロ
デキストリン含有澱粉分解物や糖化アルコール類と混合
して使用すればよい。

このようにして得られたケーク状物、サイクロデキスト
リン含有澱粉分解物や糖化アルコール類との混合混合物
はそのまま使用したり、あるいは薄めて使用したりする
ことができる。また、他の製品の原料に添加して使用す
ることもできる。例えば、粘着剤、接着剤、ラテックス
類等の原料に添加して、はとんど臭気のない目的商品を
製造することができる。

（実施例１） ペニシリウム４２重厘部とサイクロデキストリン５８重
量部に水を６０〜１２０重同部混合して、加熱（５０〜
８０℃）撹拌しなから包接化合物を作成し、その後真空
脱水処理器に入れて脱水してケーク状物とした。このケ
ーク状物をメタノールで洗浄して再び真空脱水した。洗
浄脱水を２回繰返したら特異臭が感じられなくなり、水
分３０％程度のケーク状物が得られた。

このケーク状物を糖化アルコールと混合し、この混合物
をエマルジョンタイプの粘着剤原料に添加して、防蟻合
板用の無臭接着剤を製造した。

（実施例２） スミチオン４０１１部とサイクロデキストリン６０重量
部および水６０〜１２０重１部混合して、加熱（５０〜
８０℃）撹拌しながら包接化合物を作成し、その後真空
脱水処理器に入れて脱水してケーク状物とした。このケ
ーク状物を真空脱水処理器に入れたままで水を注いで洗
浄し、再び真空脱水した。このケーク状物をリモネンで
洗浄し、その後真空脱水した。

そして、得られたケーク状物をサイクロデキストリン含
有澱粉分解物（日本食品化工株式会社製：セルデックス
ＣＨ−３０）をケーク状物の２倍量と混合して良く撹拌
し、その後そのまま放置して、２０倍稀釈用の農薬水和
剤を製造した。この農薬水和剤は有機燐系殺虫剤の特有
の悪臭がなく、僅かにレモンの香りのする使用し易いも
のであった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、臭いの強い薬剤を臭気が感じられなく
なるようにマスキングできる。従って、従来悪臭のため
使用者に不快感を与えていた薬剤を使用し易くできる。

本発明のマスキング方法によれば、臭いの強い薬剤のサ
イクロデキストリン包接化合物を得るのに、乾燥したす
せずに、真空脱水処理器により脱水してケーク状物とす
るので、包接されずに遊離状態で水溶液中に残っていた
薬剤は真空脱水時に除去される。そして更に、このケー
ク状物を水またはアルコール類で洗浄後、真空脱水する
ので、サイクロデキストリンの外側に付着した状態の薬
剤は、この水またはアルコール類による洗浄および脱水
時に除去される。従って、得られたケーク状物は悪臭が
なくなっている。

また、本発明によれば、洗浄・真空脱水により除奥しだ
ケーク状物を、香料を含む液体で更に洗浄し、再び真空
脱水してケーク状物とすると、香料の香りのするケーク
状物が得られる。

更に、本発明においては、包接化合物を含む溶液から包
接化合物を取出すのに真空脱水を採用しているので、包
接状態を壊すことなく高収率で回収できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、臭いの強い薬剤とサイクロデキストリンとを水の存
   在下で混合撹拌して、前記薬剤のサイクロデキストリン
   包接化合物を生成し、該生成された包接化合物を含む液
   を真空脱水処理器により脱水して、前記包接化合物をケ
   ーク状物とし、該ケーク状物を水またはアルコール類で
   洗浄した後、真空脱水して再びケーク状物とすることを
   特徴とする臭いの強い薬剤のマスキング方法。 ２、臭いの強い薬剤とサイクロデキストリンとを水の存
   在下で混合撹拌して、前記薬剤のサイクロデキストリン
   包接化合物を生成し、該生成された包接化合物を含む液
   を真空脱水処理器により脱水して、前記包接化合物をケ
   ーク状物とし、該ケーク状物を水またはアルコール類で
   洗浄した後、真空脱水してケーク状物とし、該ケーク状
   物を香料を含む液体で洗浄し、再び真空脱水してケーク
   状物とすることを特徴とする臭いの強い薬剤のマスキン
   グ方法。