JPH01200248A - レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料包装ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はレーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料に関
し、特に分光増感された赤色発光レーザー用ハロゲン化
銀写真感光材料（シート）を対象とする包装ユニットに
関する。

さらに詳しくは、感光材料と包装材料との接触により経
口でのかぶりの発生、感度低下かなく、中間濃度部での
濃度ムラ状の粒状性の悪化が極めて少ない包装ユニット
に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料（以後ネガ、ポジ用台せて写
真フィルムないし感光材料と称す）はユーザの要請に沿
って、感度、かぶり、鮮鋭性、粒状性等技術的には相互
に背馳する特性を調和させながら性能の水準を上げてき
ているが、その技術は総体的に写真乳剤の金増感と写真
フィルム構成″層の薄膜化が基調になっている。

また、製造原価の引下げは工業的重要課題てあり、写真
フィルム自体の性能向上に伴う原価の高騰を使用目的の
直接の対象でない写真フィルム包装の原価節減て償却す
ることが考えられ、包装材料費、包装工程費の低減が迫
られる。

例えばＸレイフィルム或は印刷用フィルム等の写真フィ
ルムシートはその１枚、１枚を折返した薄葉紙からなる
インタリーフて把持し、該把持されたシートの所定枚数
を更にコの字形厚紙で挾持した包装ユニットにし、外部
衝撃から保護しシート相互或はシートと包材間での擦傷
、摩擦帯電、くっつき、それらに基因するかぶりの防止
に万全を期したインタリーフ包装形態から、前記折返し
インタリーフを除き、前記包装ユニットの厚紙に接触す
る面のみ単葉インタリーフを１枚づつ宛かうノンインタ
リーフ包装形態か採られた。

しかし写真フィルムがノンインタリーフて保護されうる
程度の感度から更に高感度となり、化学増感、特に金増
感を含む化学増感を必須要件として高感度化された薄膜
化写真フィルムは外囲条件に過敏脆弱になってきており
、本発明者等の研究によれば、包装ユニットに用いられ
る厚紙材質に起因する特性毀損すら発生するに至ってい
ることが判明した。

一方、医療診断用の放射線画像をデジタル値として取り
込み、コンピュータを利用して、より診断に適するよう
な画像処理を施した後、レーザービームて露光して画像
を再生する試みがなされている。

これらの走査型露光装置用のレーザーとしては特に、ア
ルゴン、ヘリウム−ネオン、ヘリウム−カドミウム等が
実用化されている。

特にヘリウム−ネオンレーザ−光源用写真感光材料では
６３２．８ｎｍ付近の赤色域が光学的に増感されたもの
がよい。また、感光材料はできるだけ明るいセーフライ
トの下で扱いえることが好ましい。

セーフライトは４５０〜５６０ｎｍ位の光を透過するよ
うな黄緑−青のセーフライトフィルターを用いればよい
が、感光材料としても４６０〜５６０ｎｍの領域ての感
度が低い増感色素、いわゆる緑欠性に優れた色素が望ま
れる。一般式［Ｉ］で示される増感色素は、これらの条
件を満足するものではあるか、この色素を含む感光材料
は先の包装ユニットに用いられる厚紙の材質、特に厚紙
の抄造原料に故紙を再生して用いた厚紙と接触すること
により、保存経日てかふりを発生したり、減感したりす
ることが本発明者等の研究によって明らかになった。

更にヘリウム−ネオンレーザ−露光した場合、中間濃度
部で、厚紙の材質による濃度ムラ状の粒状性の悪化が認
められることかわかった。

［発明の目的］ そこで本発明の目的は、感光材料と包装材料との接触に
より経日てのかぶりの発生、感度低下がなく、中７１Ｊ
Ｊ　ｉｅ度部での濃度ムラ状の粒状性の悪化が極めて少
ない包装ユニットを提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、金増感を施したハロゲン化銀写真
感光材料（シート）を厚紙て挾持する包装ユニットにお
いて、前記ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式［Ｉ
］で表される化合物の少なくとも一種を含有し、かつ前
記厚紙の抄造原料か新規パルプであることを特徴とする
レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料包装ユニット
により達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、ｚｌ及びｚ２はそれぞれ５員環及び／又は６員環
の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表す。

ｎ、及びＲ２は各々位和または不飽和脂肪族基を表す。

Ｑ、とＱ２は４−チアゾリジノン、４−オキサンリジノ
ン、４−イミダゾリジノン、５−チアゾリジノン、５−
オキサシリジノン、或いは５−イミダゾリジノン環ここ
にＲ３はメチル基、エチル基、エトキシ基またはアリー
ル基を示す。）を表す。

Ｘは銅酸または有機酸アニオンを表す。

＋１１．ｎは０〜３の整数を表す。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の包装ユニットは写真フィルムの種類、サイズに
応じて１０〜１００枚の写真フィルムシートを挾持する
ものてあり、これらの包装ユニットは更に所定数宛遮光
性、防湿性のシール袋に収められ、余分の空気を抜いて
シールされる。

本発明の包装ユニットに用いられる厚紙の厚みは挟持す
る写真フィルムシートの枚数、大きさに従って最適に選
ばれる。

即ち乾燥状態（例えば２　ｆｌ　”Ｃ１５５′Ａ１１１
１に対し平衡した条ヂ園にある厚み０．０５〜０．］ｍ
ｍ　、坪量５０ｇ／ｒｎ’程度の原紙を好ましくはカゼ
イン、Ｖ粉或はＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を接若
剤として１〜８枚抄合せて抄造される。

本発明においては前記包装ユニットに用いる厚紙の抄造
原料には新規パルプか用いられ、前記抄合せの際、内部
砂層となる抄合せ原紙にも新規パルプが用いられる。

尚好ましくはリグニン分の少ない白色のものか好ましい
。

本発明に係る厚紙の写真フィルムに接触する面の平滑度
はＪＩＳ−Ｐ８１１９に規定する方法によって与えられ
る平滑度１０秒以上であることか好ましく、更に好まし
くは１５秒以上である。その上限は４０秒で充分である
。

表面の平滑度を上げる手段としてはカレンダ処理たけで
もよいし、写真フィルムシートに接触する厚紙面の表層
をなす抄紙原紙にカゼイン、Ｖ粉、ＰＶＡ　、パラフィ
ン等の坪量当り　０．５〜１０．０ｇ添加する、及び／
または厚紙表面にカゼイン、Ｖ粉、ＰＶＡ　、　ハラフ
ィンを０．５〜’１０．０ｇ／ｒｎ’ｌ設して、３０〜
２００Ｋｇ／ｃ＋ａのニップ圧のカレンダ処理を施すこ
とにより所定の平滑度とすることがてきる。

更に厚紙表面に合成樹脂（例えばベンゾグアナミン系、
メラミン系、ポリエステル系、ポリ弗化エチレン系等の
樹脂）等の微細ビーズを塗設し、均一緻密な粟粒面とし
てもよい。

また、本発明においては、かぶり抑制、帯電防止の目的
から厚紙の含水量は坪ｌ　４０Ｄｇ／ｒｄを基準として
２５〜１０ｇ／ｒｒｆであることが好ましく、更に２３
〜１６ｇ／ｍ″であることが好ましい。尚含水率（ｗｔ
％）としては７〜３ｗｔ％である。

含水量は厚紙を一度絶乾近くにして、これを室温で湿度
を２０〜７０％ＲＨに選んで平衡に到らしめることて調
整される。

更に帯電防止処置としては該厚紙中に水溶性無機塩類（
例えば食塩）を５０〜１１０００ａ１／ｒｎ′含有させ
ることが好ましい。

尚、紙質を整えるためパルプ液に加えられるサイズ剤、
サイズ定着剤、耐水性向上剤、無機質添料、湿潤強度向
上剤或は抄造工程に必要となる防腐剤、消泡剤等の添加
を排除するものではないが、水溶性、気化性等の拡散、
浸透性を有する物質については一応の影響チエツクを要
する。しかし逆に写真フィルム特性保全に貢献する抄造
添加物はｖｉ極的に利用することかできる。

厚紙を写真フィルムシートと共に包装、封入する温湿度
は一般に２０８Ｃ〜３０’Ｃの範囲て４ｏ％ＲＨ〜６０
％ＲＨにて封入されるのがよい。

次に一般式［Ｉ］について説明する。

式中、Ｌ　、Ｚ２はそれぞれ５員環及び６員庸の含窒素
複素環を形成するに必要な原子群を表し、該複素環とし
ては、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチア
ゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナ
フトセレナゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベン
ゾイミダゾール環またはキノリンの含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、置換基としてはハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭素原子数
１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、炭素原
子数１〜４のアルコキシ基（例えはメトキシノ、（、工
１ヘキシ基、ｎ−プロピルオキシ基等）等かある。

Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
メトキシエチル基、２−アセトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシメチル基、２−スルホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、３−スルホメチル基、４
−スルホメチル基、ビニルメチル基、ペンシル基、フェ
ネチル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｎ−ピロピル基、
イソプロピル基、ｎ−メチル基、フェニルエチル基、ｐ
−スルホフェニルエチル基等）かある。

Ｑ、とＱ、　　（組合せ）は４−チアゾリジノン環、５
−チアゾリジノン環、４−イミタゾリジノン環、５−イ
ミタゾリジノン環または４−オキサゾリジノン環、５−
オキサゾリジノン環を形成するに必要な原子群を表す。

前記チアゾリジノン環、イミダゾリジノン環或はオキサ
ゾリジノン環の置換基としては、炭素原子Ｂｌ〜４のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−ヒドロキシ
エチルノ、（，２−メトキシエチル基、２−アセトキシ
エチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル
基、（、プロピル基、イソプロピル基、ペンシル基、フ
ェニルエチル基、ｐ−スルホフェニル基等）、アリール
基（例えばフェニル基・２−カルホキ″″′”°）５基
等）７゛あ６・　□３Ｌ、、　Ｌ２、Ｌ３はメチン基又
は置換メチン！ｔｉ（＝Ｃ−）を表す。Ｒ３はメチル基
、エチル基、エトキシ基、アリール基（例えばフェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メチルフェニル基）を
表し、置換されてもよい。

Ｘは鉱酸、もしくは有機酸アニオン（例えば塩素イオン
、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸、ベンゼンスル
ホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メチルサルフェ
ート、エチルサルフェート等）を表す。

具体的には下記の如き色素を挙げることかできる。

ｃａｏ、９ （＋　−１Ｏ） （１−ｕ） （＋−１２） （ｌ−１３） （＋−１３） （＋−１６） ｌ　　　　　　　　　１　　　　　　　　ｅＣａｌｌｓ
　　　　Ｃａ１ｌｓ　　　Ｂｒ前記具体例中Ｉ−５、Ｉ
−６、Ｉ−７、Ｉ−８及びＩ−９は特に好ましい色素で
ある。

これらの色素の使用量はハロゲン化銀１モル九９０．０
０３ｇ〜０．５ｇか好ましく、特に　０．０１ｇ〜０．
３ｇの範囲か好ましい。

本発明において増感色素と共にフェノール類のアルデヒ
ド縮合物（ノボラック樹脂）も添加することができる。

フェノール類の化合物例としては、フェノール、クレゾ
ール、イソプロピルフェノール、ｔ−メチルフェノール
、し−アミノフェノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オ
クチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メ
チル−４−クロル−ロータージャリフチルフェノール、
イソプロピルクレゾール等てあり、そのうち特に好まし
くは、フェノール、クレゾール、ｔ−メチルフェノール
である。

又、アルデヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、
フルフラール等の脂肪族及び芳香族アルデヒドてあり、
炭素数１〜６のものを包含する。そのうち好ましくは、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ１〜である。

この縮合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り０．０１
ｇ〜２ｇか好ましく、４νに０．０３ｇ〜１．３ｇか好
ましい。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の組
成は０．５モル％以上のＡｇｌを含むＡｇＢｒ＋か好ま
しく、より好ましくは０．５モル％以上１０モル％以下
のＡｇｌを含有したＡｇＢｒ１である。

本発明の感光材料に用いる写真乳剤は、酸性法、中性法
、アンモニア法て調製する。また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩の反応は、片側混合法、同時混合法、それらの
組み合わせのいずれの形式て行ってもよい。いわゆる逆
混合法を用いてもよい。

また、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、銀イオン溶液や
ハライド溶液の添加量を徐々に増加させる等して反応容
器内のｐＨやＥＡｇをコントロールする、いわゆるコン
トロール・ダブルシェツト法で調製することかてきる。

ハロゲン化銀オＩ′Ｌ子形成または物理熟成の段階にお
いて、カドミウム、パラジウム塩、亜鉛、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩または
その錯塩、鉄塩またはその２６１などを共存させてもよ
い。

さらに１表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤て
あってもよい。ここて、単分散乳剤とは、ハロゲン化銀
粒子の平均粒径をｒとし、その標準偏差なσとすると、 ＝≦０．２０となるものをいう。

本明細書て平均粒径とは球状のハロゲン化銀の場合はそ
の直径を、球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を
同面積の円像に換算したときの直径に基く平均て表す。

表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、公知の方法により、化
学増感を行うことかてきる０本発明の化学増感は、金増
感であるが、硫黄増感を併用してもよい。

金増感剤の添加量も種々の条件て相当の範囲にわたって
変わるか、通常銀１モルに対してｌＸ１０−９〜ｌｘ　
１０−２モル程度である。

また、金・硫黄増感ては両者の配合割合は、７！！成条
件等によって変わるか、通常は金増感剤１モルに対して
硫黄増感剤を　１〜１０００モル程度とする。また、金
増感剤の添加は硫黄増感剤と同Ｉ］￥ても、硫黄増感中
ても、硫黄増感終了後でもよい。

これらの化学増感剤は、水溶性化合物は水溶液として、
有機溶剤溶解性の化合物は水と混合しやすい有機溶剤、
例えばメタノール、エタノール等の溶液として添加する
。

また化学増感時のｐＨ、ｐＡｇ　、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８か好
ましく、ｐへｇ値としては５〜比特に８〜１０に保つの
が好ましい。また、温度としてζよ、４０〜９０°Ｃ１
特に４５〜７５℃か好まししＸ。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した金増夛嘉、金・硫
黄増感の他、還元性物質な用しする還元増感法　貨金属
化合物を用いる貴金属増感法なとを併用することもてき
る。

感光性乳剤としては、前記乳剤を中独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を程合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはしめ、種々の安定剤も使用てきる。

本発明の感光材料の構成は種々の態様をとることができ
、例えば、支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を形成す
ることも、片面のみに形成することもてきる。さらに、
適切な位置に、例えば保護層、ハレーション防止層等の
補助層を設けることかてきる。また、片面にのみ乳剤層
を形成した場合には反対面にはハラキンク層としてゼラ
チン等の親木性コロイドよりなる層を形成することかて
きる。なお、パラキンク層には表裏判別を容易にする等
の理由て各種の染料を含有させてもよい。

本発明の感光材料の層構成として好ましいものは、支持
体の片面のみにハロゲン化銀乳剤層を形成し、裏面には
適当な染料を含有したハラキンク層を形成したものであ
る。

本発明において感光性ハロゲン化銀等は適当なバインタ
ー中に分散して写真構成層中に存在せしめられる。バイ
ンダーとしては各種の親水性コロイドか用いられるか、
代表的にはゼラチンか好ましく使用される。また上記親
木性コロイドをバインターとする塗被１１λの物性を改
良する目的て、必要に応じて各種の膜物性改良剤、例え
ば硬膜剤を用いることか好ましい。

親水性コロイドをバインダーとする塗被膜組成物には、
必要に応じて前記硬膜剤以外の写真添加剤として、例え
ばゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、アンチ
スティン剤、ｐ１１調節剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現
像速度調整剤、マット剤、ハロゲン化銀現像剤等を本発
明の効果か損なわれない範囲内て使用することかてきる
。

なお、マット剤は多分岐ても単分散であってもよい。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やかぶりの発生を防ぐために以下のよ
うな種々の化合物を添加することかてきる。

即ち、アゾール類、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類：
メルカプト化合物（例えばヘテロ環メルカプト化合物類
、メルカプトチアゾール類、メルカプトへリゾチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトピ
リジン類）：チオケト化合物ニアザインデン類：メルカ
ブトアザインデン類：ベンゼンチオスルホン酸類：ベン
ゼンスルフィン酸二等のような安定剤として当業界で知
られている種々の化合物を加えることかてきる。

使用できる化合物の一例は、ケー・ミーズ著「ザ・セオ
リー・オフ・ザ・フォトクラフィック・プロセスＪ　（
Ｋ、Ｍｃｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ１
’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）３版、
１９６５年に原文献を挙げて記されている。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、例えば米国特許：ｌ、９５１１．４７４号、同３，９
８２　、９４７号、同　／１，０２１，２４８号の記載
を参照てきる。

本発明て特に好ましく用いられるかぶり防止剤または安
定剤としては、次、の一般式［ＩＩ　］、［■コ、［Ｔ
Ｖ］、［Ｖ］て表される化合物、及びニトロン化合物が
ある。

［ユコ ［工　］ Ｒ （ＯＨ）Ｒ４（０１１）Ｒ３ 式中＋ＲＩ＋は水素原子、ハロゲン原子、ヒＩ〜ロキシ
ル基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアラルキル基、は換基を有してもよいアルコキ
シ基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有して
もよいカルボキシメチル基、−（：００Ｍ基または一３
０３Ｍ基（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアン
モニウム基を表す。）を表し、Ｒ１□＋　Ｒ１３＋　Ｒ
ｌ　４は−ＣＯＯＭ基または一３Ｏ，Ｍ基を表し、ｎｌ
＋ｎ２は１ないし３の整数、Ｒ３は１または２を表し、
ｎ４＋ｎ５は０または１を表す、但し、ｎ：ｌ、ｎ、は
共に０であることはない。ｎｌ＋１２が２又は３のとき
ＲＩｌ＋ＲＩ３は同種ても異種でもよい。

［Ｖ］ 町−一一一一 式中、２はＣ＝Ｎと共に、炭素原子、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子からなる５または６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表す。

また、この複素環は結合していてもよい。これらの例と
しては例えばテトラゾール環、トリアンールの環、イミ
ダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、
オキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾ
ール環、ベンズオキサゾール環、プリン環、アザインデ
ン環、トリ・テｌ〜う・ペンタピリジン環、ピリジン環
かある。

またこれらの複素環はアルキル基、アルコキシ基、アミ
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、アル
キルチオ基、メルカプト基等で置換されていてもよい。

これらの中て好ましいのはＺかＣ＝Ｎと共にテトラゾー
ル環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ベンズイミ
ダゾール環、ベンズチアゾール環を形成する化合物てあ
り、最も好ましいのはＺかＣ＝Ｎと共にチアジアゾール
環を形成する化合物である。また式中間は水素原子、−
Ｎｌ＋、基、アルカリ金属原子を表す。

−形成［１１］、［Ｉ１１］、［１７］、［Ｖ］で表さ
れる化合物中、本発明に好ましく用いられる具体例は、
特卯昭６１−２０５２７２号明細書第６５〜７４頁に記
載されているものである。

次に下記−形成［ＶＩａ］で表される化合物は本発明で
好ましく用いることか゛できる。

−形成［ＶＩａコ 一般式［ＶＩａ］中、２はリン原子または窒素原子を表
し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は各々置換もしくは非置
換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す
。但し、Ｒ１１Ｒ２，Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１
つは電子吸引性の置換基を有するアリール基またはアラ
ルキル基である。Ｘ−は酸アニオンを表す。

本発明に用いられる一般式［ＶＩａ］で表される化合物
の中で、特に本発明に有利に用いられる化合物は、好ま
しくは、下記−形成［ＶＩｂ］で表されるものである。

一般式［ＶＴｂ］ 一般式［ＶＴｂ］中、２はリン原子または窒素原子を表
し、Ｒ，′、　Ｒ２”　、　Ｒ，′及びＲ４′は、各々
置換もしくは非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基、
フェニール基、トリル基、キシリル基、ビフェニール基
、ナフチル基、アントリル基または、 −（ＣＨ□）ｄ　−（）（ｄ：　１〜６の整数）である
。

ここて置換基としては、−Ｃｌｌ：＋、　−０ｆｆ、　
−ＣＮ、　−Ｎｏ□、ハロゲン原子、カルボニル基、カ
ルボキシル基、スルホニル基、第４級アミノ基等が挙げ
られ、は換基数は１〜２である。但しＲ，”　、　Ｒ２
′、　Ｌ＝及びＲ４′のうち少なくとも１つは電子吸引
性の置換基例えばニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
カルボニル基、カルホキシル基、スルホニル基、第４級
アミノ基を右するアソールス（またはアラルキル基であ
る。Ｘ−は酸アニオン例えばＢｒ−、Ｃ１−。

１−、　Ｃ又０４−、　ＢＦ、−を表す。

上記一般式［ＶＩａ］あるいは［ＶＩｂ］て示される化
合物は米国特許：ｌ、９５１，６６１号に記載される方
法により合成することかできる。

一般式［ＶＴａ］、［ＶＩｂ］で表される化合物中、本
発明に好ましく用いられる具体例は、前記特願昭６１−
２０５２７２号明細書第７８〜８２頁に記載されている
ものである。

またかふり防止剤または安定剤として用いることかでき
るニトロン化合物には、種々のものがある。

例えばジャーナル・オブ・す・ケミカル・ソサイテイ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙ）第１号第８２４〜８２５頁（１９３８）
中に記載されている下記の構造式［ＶＩ］または［■］
によって示されるニトロン化合物またはニトロン化合物
の無機酸塩または有機酸塩を用いることかでき、具体的
には、例えは上記ニトロン化合物の塩素酸塩、臭素酸塩
、過塩素酸塩、硫化水素酸塩または酢酸塩等を挙げるこ
とかてきる。

構造式［■コ 構造式［■］ その他、特開昭６０−１２２９３６号、同６０−１１７
２４０号て示された下記化合物も用いることができる。

さらに、下記−形成［Ｂ］て示される化合物も用いるこ
とかできる。

一般式［Ｂ］ 式中、Ｘはイオウ原子または”Ｎ−Ｒ２４を表し、Ｒ２
＋　＋　Ｒ２２＋　Ｒ２：ｌ＋　Ｒ２４は水素原子、各
々置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基または
へテロ環を表す。ただしＲ２４か水素原子の場合は、　
Ｒ２１〜Ｒ２ｚは水素原子以外のものを表す。また、　
Ｒ２□とＲ２２＋　Ｒ２□とＲ２３及びＲ２：ｌと　Ｒ
２４は互いに結合して環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］において、置換または非置換のアルキル基
とは、置換または非置換の直鎖状アルキル基（メチル基
、エチル基、ｎ−オクチル基など）、置換または非置換
の分岐状アルキル基（イソプロピル基、イソフチル基、
２−エチルヘキシル基、ｔ−ブチル基など）、置換また
は非置換のシクロアルキル基（シクロプロピル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基など）、置換または、
１１１ζ換のアリール基とは、置換または非置換のフェ
ニル基、ナフチル基などを表す。置換または非置換のへ
テロ環とは、置換または非置換の３−ピリジル基、２−
フリル基、２−ベンゾチアゾリル基などを表す。

ここてＲ２□、　Ｒ２２，Ｒ２：ｌ及びＲ２４における
置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、ヒドロキシ基、スルホニル基
、スルフィニル基、スルフェニル基、メルカプト基、ア
ミノ基、ウレイド基、アミノカルボニルオキシ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリール基、ヘテロ環等を
挙げることがてき、１つまたはそれ以上有してもよい。

ざらにＲ２＋とＲ２２＋　Ｒ２２とＲ２３及びＲ２３と
　Ｒ２４は互いに結合し環、例えば５員環、　６員環を
形成してもよい。

一般式［Ｂ］て表される化合物の中、本発明に好ましく
用いられる具体例は、前記特願昭６１−２０５２７２号
明細書の第８８〜９１頁に記載されているものである。

本発明に用いられる写真乳剤には、高ｐｌ！、高温度て
の迅速現像処理などの写真画像の画質の劣化を抑制し、
尚かつ粒状性も向上せしめるのに、下記−形成［■コで
表される化合物を含有せしめることか特に好ましい。

その添加量は特開昭５８−１５８６３１号に記載されて
いる如く、バインダー１ｇ当り　０．００１〜２ｍｇ、
好ましくは０．Ｏ１〜　１ｍｇか望ましい。

−形成［■］ Ｎ ［上記一般式中、　Ａ′及びＢ′は各々　Ｓ、Ｎ　　と
共にヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を示し
、Ｘは陰イオン（例えば、６文−、Ｂｒ−。

Ｃ立０−、　ＣＨ：１ＳＯ３−等）を示す。］一般形式
■］について更に説明すると、−形成［■コで表される
化合物のへテロ環を形成するのに必要な非金属原子群八
′及び／またはＢ′か−Ｈ：１Ｉ）ｎ［但し、Ｒ５□は
水素原子または低級アルＲ’ｉ＋ キル基、ｎは２または３を表す。］て示されるものか望
ましい。

一般式［■］で表される化合物の中、本発明に好ましく
用いられる具体例は、前記特願昭６１−２０５２７２号
明細書の第１３１頁に記載されているものである。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
バライタ紙、ポリエチレン被膜紙、ポリプロピレン合成
紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が代表的なものとして包含され、好ましくは
、医療用放射線写真と同程度に胃〈着色したポリエチレ
ンテレフタレートが用いられる。

未発明の感光材料の現像処理は、公知の方法のいずれも
用いることかできるか、自動現像機による高温短時間処
理か適しており、特に医療用放射線写真の現像処理か適
している。医療用放射線写真現像処理の現像液には、ハ
イドロキノン類と３＝ピラゾリドン類の組合わせ、ある
いはハイドロキノン類とアミノフェノール類の組合わせ
か現像主薬として好ましく用いられる。また好ましい処
理条件としては３０〜４０℃て１０〜４０秒間である。

定着液としてはチオ硫酸塩及び水溶性アルミニウム化合
物を含むｐ１１４〜５の水溶液が好ましく用いられる。

本発明においてハロゲン化銀乳剤の凝析沈降法による脱
塩・水洗に用いる凝集剤としては有機ゼラチン凝集剤を
用いることか好ましい。有機ゼラチン凝集剤としては、
スルホン酸基またはカルボン酸基をもつ水溶性高分子化
合物あるいは比較的分子量の大きい界面活性剤で、特開
昭５８−１４０３２２号に多く記載されている。特に代
表的なものとしては下記に示される如き重合体を挙げる
ことがてきる。

Ｎｏ、　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
ｏ、　２ＮＯ，３ ｃ　：　ｄ　＝　１：１（モル比） ＮＯ６４ ＮＯ，６ ｎ＝２〜ｂ Ｉｎは重合度て又ａ〜ｄは組成比でこれらの有機ゼラチ
ン凝集剤は分子量１，０００〜１００，０００の範囲の
ものである。

市販品としての入手も可能であり、例えばＶｅｒｓａ　
ＴＬ　（カネボウ・エヌエヌシー社製）、５ｃｒｉｐｌ
　（米国モンサンド社製）、ＨＭＡ（米国モンサンド社
製）等の市販品がある。

本発明に好ましく用いられる有機ゼラチン凝集剤は他の
凝集剤例えば硫酸塩（硫酸マグネシウム、硫酸ソーダ等
）と併用してもよい。

本発明に好ましく用いられる有機ゼラチン凝集剤の使用
量は多すぎると再溶解性がなくなり、乳剤中に残ると感
度低下の原因となる。また少なすぎると凝果しなくなる
ことからハロゲン化銀１モル当り３ｇから１５ｇ用いら
れることが好ましいか特に５ｇから１０ｇが好ましい。

また凝析させるｐｌ＋は７以下、望ましくは３〜６．５
がよい。

本発明に用いられるゼラチンは通常ハロゲン化銀乳剤に
用いられるゼラチン（例えばアルカリ法ゼラチン、酸性
法ゼラチン、脱塩、低カルシウムゼラチン等）であれば
よく、要するに有機セラチン凝集剤で凝析されるゼラチ
ンてあれば特に限定されない。

この有機ゼラチン凝集剤は、脱塩、水洗後も乳剤中に残
るものもある。この残存量は多いとハロゲン化銀乳剤の
減感につながるもので、できるだけ少なくするのがよい
。

この残存量の測定法は、通常の分析手法でよいか一例を
あげると、少量の乳剤を水に分散して一昼夜放置し有機
ゼラチン凝集剤を抽出する。これを遠心分離機にかけ上
澄み液中の有機ゼラチン凝集剤を、液体クロマトグラフ
ィー等て定量分析すればよい。

ゼラチン中に残る有機ゼラチン凝集剤の量はハロゲン化
銀１モル当り４．５ｇ以下がよく、特に１．５ｇから３
．５ｇの範囲てあればよい。

本発明にはマット剤を用いることがてき、該マット剤は
ポリマーマット剤でもよく、無機マット剤でもよい。ま
たマット剤の形状としては任意でよいが１片面にのみ乳
剤層を持つ場合、乳剤層側におけるマツ１〜剤は平板状
゛Ｃあるのか好ましい。また乳剤層側におけるマット剤
の１１均粒径は乳剤層厚＋保１獲膜層の１．５倍以下か
好ましい。

［発明の効果］ 本発明によれば、感光材料と包装材料との接触により経
口でのかぶりの発生、感度低下かなく、中間濃度部ての
濃度ムラ状の粒状性の悪化が極めて少ない包装ユニット
を提供できる。

本発明の感光材料はレーザービームにより露光されるが
特に１ｉｅ−Ｎｅレーザーが性能安定、耐久性等の面で
好ましい。

［実施例コ 以下、本発明を実施例によって更に説明するか、未発明
かこの実施例によって限定されるものてない。

実施例　１ （１）厚紙試料の作成 以下の３種類の厚紙試料を作成した。

（ａ）新規パルプ原料による厚さ０．１ｍｍの原紙を５
枚秒合せ、坪Ｃ４００ｇ／ｍ’の厚紙とする。これに食
塩を４００ｍｇ／ｍ’含有させ、本発明の厚紙試料とす
る。

（ｂ）　（ａ）の抄造条件においてすべて故紙再生パル
プを用いた厚紙。

（Ｃ）　（ａ）の抄造条件において表裏砂層の原紙に新
規パルプ、内部砂層の原紙に再生パルプを用いた厚紙。

（２）ハロゲン化銀乳剤の調製 ＫＢｒ　１３０ｇ、にＩ　２．５ｇ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール３０ｍｇ及びゼラチン１５ｇ
を含む溶液１立を４０°Ｃにて攪拌する中に０．５モル
のアンモニア性硝酸銀を含む液ＳＯＯｍＵを１分間て添
加し、添加後２分て酢酸を添加してｐｌ＋を６．０にし
た。さらに１分後に硝酸銀０．５モルを含む液５００ａ
ｌを１分間て添加し１５間分攪拌後、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウム
の水溶液を加えて乳剤を凝集させた。上澄液を除去後、
４０°Ｃの温水２１を加え、１０分間攪拌後再び硫酸マ
グネシウムの水溶液を加えて乳剤を凝集させ、上澄液除
去後５％のゼラチン溶液３００ｍ１を加えて５５℃にて
３０分間攪拌し乳剤を作った。この乳剤は平均粒径が０
．４０ｐ、ｍてあった。

尚、この乳剤の少量を水に分散し一昼夜放置し、遠心分
離機て上澄液をとり乳剤中に残存したナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムを分析したところハロゲン化銀１モル当
り３．０ｇあることがわかワた。

次にこの乳剤にチオ硫酸ナトリウム５ｍｇ、チオシアン
酸アンモニウム２０Ｂ、　塩化金酸３ｍｇを加え、フェ
ノールのホルマリン縮合物を１．０ｇ添加し一般式［Ｉ
］で示される増感色素あるいは下記比１絞増感色素を表
１の如く添加し、　［ｌＯ”Ｃにて１００分間化学熟成
した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，：Ｉ
、３ａ、７−チトラザインデン１．０ｇを加えて安定化
した。

比較増感色素 （３）塗布試料の作成 裏引き層として、ゼラチン４００ｇ、ポリメチルメタク
リレート２ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
６ｇ、下記ハレーション防止染料２０ｇ、及びグリオキ
ザールからなる裏引き層液を調製し、グリシジルメタク
リレ−）　５０ｗｔ％、メチルアクリレート１０ｗｔ％
、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の三種の千ツマ−か
ら成る共重合体を、その濃度が１０ｗｔ％になるように
希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液として塗設
したポリエチレンテレフタレートベースの片側の面にゼ
ラチン、マット剤、グリオキサール、１〜テシルヘンセ
ンスルホン酎ナトリウムからなる保１；朝層液と共に塗
布して得られた裏引き済の支持体を用、０、した。塗＆
＋ｉ量はＸ引き層、保護層それぞれかゼラチン付量とし
て２．５ｇ／ｍ’、　２．０ｇ／ｒｎ’である。

［ハレーション防止染料］ ５ｏ−Ｈａ　　　　　　　　５ＯＪａ 乳剤層添加剤として、ハロゲン化銀１モル当り、多価ア
ルコールとして１，２．６−ヘキサンドリオールを１５
ｇ加え、ニトロフェニル−トリフェニルフォスフオニウ
ムクロライド　５０ｍｇ　、　１．３−ジヒドロキシベ
ンゼン−４−スルホン酸アンモニウムＩｇ、２−メルカ
プトベンゾチアゾール−５−スルホン酸ナトリウム　１
０ｍｇ　、　２−メルカプトベンゾチアゾール１０ｍｇ
、 Ｈ １，１−ジメチロール−１−フロム−１−二トロメタン
０Ｂ 等を加えた。

また保護層添加剤として下記の化合物をゼラチンＩｇ当
り、 （：＋＋２（：００（（：＋１２）９Ｃ１１３Ｇ１Ｇ１
ｌＣ００（ＣＨ２）２ＣＩＩ（Ｃ）１３）２７ＳＯ，Ｎ
ａ Ｃ９Ｆ＋９−　ｏ＋ｃｌ１２ｃｌ１２ｏ　）　＋ｏＣＩ
１２ＣＩｌｚＯ！Ｉ　　２ｍｇＣ６ＦＩ？５０３Ｋ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｍｇ平均粒径５ｐｍのポリメ
チルメタクリレートからなるマット剤７Ｉｌ１ｇ、平均
粒径０．０１３ｇｍのコロイダルシリカフ０ｍｇ等を加
えた。

更に硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒトロキシー
１．３．５−　）−リアジンナトリウム塩の水溶液２％
を１０＋ｍＱ、ホルマリン（３５％）を２ｍ！；Ｌ、グ
リオキサール水溶液（４０％）を１．５ｒａｌそれぞれ
加えた。

（４）試料の評価法 得られた試料を１５ｃｒｎ’に裁断し、表１の如き組合
せて厚紙と密着、挾持してデスｌ−包装ユニットとし、
該包装ユニットを　２３８Ｃ１４７％旧１て２峙間調湿
し遮光・防湿性シール袋に入れシールし、保全性試験に
かけた。

：保全性試験： １、自然放置　３日（仕上がり特性−基準特性）２、自
然放置　１ケ月 ３、強制劣化　５５℃、３日 このようにして得られた試料を３．５ｃｍ幅に裁断し、
１ｌｅ−Ｎｅレーザービームな用いて１画素（１００Ｉ
ＬＩＩ＋２）当９１０万分の１秒で光量を変化させて露
光し、コニカ社製、Ｘレイ用自動現像機（商品名：コニ
カＸレイ自動現像機ＫＸ−５００）にて処理した。

処理液はコニカ社製、Ｘレイ自動現像機用現像液（商品
名：　　ＸＤ−９０）と定着液（商品名：　ＸＦ）を用
い現像液温度３５°Ｃで行った。

現像後の各試料についてかぶり、感度を評価した。なお
感度についてはかぶり＋１．０の濃度を与えるに要する
露光量を、試料ｌを１００とした相対値で示した。また
かふりについては、ベース濃度を差しひいた（＋／ｉて
示した。

次に残った試料片をｌ１ｃ−Ｎｃレーザービームを用い
て１画素（１００μｌ１１２）当り１０万分の１秒で光
量を調整して現像後のｅ度か０．７になるように全面露
光し、コニカ社製、Ｘレイ用自動現像機（商品名ココニ
カＸレイ自動現像機ＫＸ−５００）にて処理した。処理
液はコニカ社製、Ｘレイ自動現像機用現像液（商品名：
　　ＸＤ−９０）と定着渣（商品名：×Ｆ）を用い現像
液温度３５°Ｃて行った。

現像後の各試料について濃度ムラ状の粒状性の悪化の度
合を目視で判定した。

１は全くない ２はほんの少し粒状性の悪化が見られる３は粒状性の悪
化か認められる ４は粒状性か悪い ５は非常にムラが多く悪い の評価である。

表１より本発明はかぶり一の発生、及び感度低下か極め
て・小さくまた自然放置１ケ月や強制劣化ての粒状性の
悪化がないことがわかる。

また試料Ｎｏ、　３の増感色素をＩ−８、Ｉ−９、ｌ−
１７に変えて同様の実験を行った結果１本発明の効果か
得られた。

実施例　２ 実施例１ての試料を、特願昭６２−５４２２１号の実施
例１に用いた現像液とローラー搬送自動現像機を用い３
５°Ｃて４５秒の自動現像処理を行った結果１本発明の
効果か得られた。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 金増感を施したハロゲン化銀写真感光材料を厚紙で挾持
   する包装ユニットにおいて、前記ハロゲン化銀写真感光
   材料が下記一般式［ I ］で表される化合物の少なくと
   も一種を含有し、かつ前記厚紙の抄造原料が新規パルプ
   であることを特徴とするレーザー光源用ハロゲン化銀写
   真感光材料包装ユニット。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１及びＺ＿２はそれぞれ５員環及び／又は６
   員環の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表す。 Ｒ＿１及びＲ＿２は各々飽和または不飽和脂肪族基を表
   す。 Ｑ＿１とＱ＿２は４−チアゾリジノン、４−オキサゾリ
   ジノン、４−イミダゾリジノン、５−チアゾリジノン、
   ５−オキサゾリジノン、或いは５−イミダゾリジノン環
   　　　Ｒ＿３　を形成するに必要な原子群を表す。　　
   　　　　　　　　｜　Ｌ＿１、Ｌ＿２及びＬ＿３はメチ
   ン基、置換メチン基（＝Ｃ−、ここにＲ＿３はメチル基
   、エチル基、エトキシ基またはアリール基を示す。）を
   表す。 Ｘは鉱酸または有機酸アニオンを表す。 ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。