JPH0120141B2 - - Google Patents
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- JPH0120141B2 JPH0120141B2 JP2842580A JP2842580A JPH0120141B2 JP H0120141 B2 JPH0120141 B2 JP H0120141B2 JP 2842580 A JP2842580 A JP 2842580A JP 2842580 A JP2842580 A JP 2842580A JP H0120141 B2 JPH0120141 B2 JP H0120141B2
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- Japan
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- meth
- parts
- phenoxy
- acrylate
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、３−フエノキシ−２−アルキルカル
ボニルオキシ−プロピル基を有する新規なアクリ
ル酸またはメタクリル酸エステル〔以下、両者を
（メタ）アクリレートで示す。〕に関するものであ
る。３−フエノキシ−プロピル基を有する（メ
タ）アクリレートとして、いまだプロピル基の２
位にアルキルカルボニルオキシ基を有する（メ
タ）アクリレートは知られていない。 プロピル基の２位に水酸基を有する（２−ハイ
ドロキシ−３−フエノキシ−プロピル）−２−プ
ロペノエート（特公開50年第101312号）は、反応
性希釈剤として知られているが、このものは、分
子内に水酸基を有するため粘度が高く、希釈効果
は望めない。また、光増感重合性も乏しい。本発
明者が鋭意検討した結果、上記欠点が改良された
新規な（メタ）アクリレートを見出した。 すなわち本発明は、下記一般式、 〔式中、R1は、Ｈ又はCH3； R2は低級アルキル基である〕 で表わされる新規な（メタ）アクリレートを提供
するものである。この新規な化合物は（２−ハイ
ドロキシ−３−フエノキシ−２−プロペノエート
１モルとアルキル酸無水物もしくはアルキル酸ク
ロリド0.9〜1.1モルとを、重合防止剤存在下、無
触媒もしくはアルカリ触媒または酸触媒を用い、
50〜150℃、好ましくは80〜120℃の温度でエステ
ル化反応させることにより得られる。 上記アルキル酸無水物としては、無水酢酸、無
水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸等が、
アルキル酸クロリドとしては酢酸クロリド等があ
げられる。 また、重合防止剤としては例えばラジカル重合
防止のハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルなどのフエノール類、ベンゾキノン、
ジフエニルベンゾキノンなどのキノン類、フエノ
チアジン、銅塩などが挙げられる。 更に、触媒としては、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎジメチルアニリ
ン等のアルカリ触媒、又はパラトルエンスルホン
酸のような酸触媒が挙げられる。 前記重合禁止剤は、（２−ハイドロキシ−３−
フエノキシ−２−プロペノエートと酸無水物また
は酸クロリドの和100重量部に対し、0.001〜３重
量部の割合で用いられる。 前記エステル化反応はベンゼン、トルエン、キ
シレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の溶媒中
で行うこともできる。 反応は30分から10時間で終了し、室温まで冷却
後、酸又はアルカリ水溶液で中和し、更に純水で
洗浄後、水層を分離除去し、溶媒を減圧下除去し
て製品とする。また、さらに生成物を蒸留によつ
て精製して、製品としてもよい。 本発明における新規なアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルは、常温においては60
〜100cpsの低粘度の液体で、臭気もほとんどな
く、また重合速度が速いため、単独あるいは他の
重合性ポリマー、オリゴマー、モノマー等とブレ
ンドして、塗料、インキ、接着剤、成型材料など
のバインダー成分として使用される。 かかる重合性ポリマー、オリゴマー、モノマー
等の具体例としては下記に示すようなものが挙げ
られる。 (1) 脂肪族、脂環族、またはアルキル置換芳香族
の２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレ
ングリコールのポリ（メタ）アクリレート： 例えばジエチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジオキシエトキシビスフエノール
Ａ、 などの（メタ）アクリレート (2) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリ
ン酸エステル： 例えばジアクリロイルオキシエチルリン酸エ
ステル (3) ポリエステル（メタ）アクリレート： 例えば無水フタル酸とエチレングリコールと
のポリエステルのジ（メタ）アクリレート、ア
ジピン酸とヘキサンジオールとのポリエステル
のジ（メタ）アクリレート、 (4) エポキシポリ（メタ）アクリレート： 例えばビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ルの（メタ）アクリル酸付加物、 (5) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート： ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
とトリレンジイソシアナートとの付加物、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとトリ
レンジイソシアナートとの半ウレタンとポリエ
ステルとの付加物、 (6) 分子中にアクリロイル基を有するビニル又は
ジエン重合体： 例えば末端水酸基をもつポリブタジエンの
（メタ）アクリレート、 (7) 分子中に感光基を有する高分子： 例えばポリビニルシンナマート、ジアゾ基あ
るいはアジド基をもつ高分子。 以下、実施例をもつて、本発明を更に具体的に
説明する。例中、部は全て重量部基準である。 実施例 １ 撹拌装置、滴下ロート、温度計、窒素導入管を
備えた１丸形フラスコ内に、（２−ハイドロキ
シ−３−フエノキシ−プロピル）−２−プロピノ
エート222部、ピリジン２部、トルエン200部およ
び銅粉末２部を仕込み、加熱撹拌し、110〜120℃
とした。次いでフラスコ内に無水酢酸110部を滴
下ロートを通して１時間かかつて加えた。滴下終
了後、110〜120℃で４時間反応させ、反応終了
後、室温まで冷却し、５％塩酸水溶液150mlで中
和し、さらに純水200mlで３回生成物を洗浄した。 静置分離した油層に、無水硫酸マグネシウムを
50部加え、30分撹拌した後、脱水し、続いてハイ
ドロキノンモノメチルエーテル0.05部およびフエ
ノチアジン0.05部を加え、減圧下、50℃でトルエ
ンを除去した。 得た生成物260部は、ほとんど臭いのない低粘
度無色液体の下記構造式を示す（２−アセトオキ
シ−３−フエノキシ−プロピル）−２−プロペノ
エートを主成分（82％）とするものであつた。 この生成物の0.61mmHg下、139.5〜141.0℃の留
分の物性を次に示す。 Γ屈折率 1.540（25℃） Γ比重 1.379（25℃） Γ粘度 80.8cps（25℃） Γマススペクトル Γ赤外線吸収スペクトル（第１図参照） 1615、1629、805cm-1（νC＝Ｃ） 1720（νC＝Ｏ） 1370（νCH3） 750、1490、1590、3030、3060（ν
ボニルオキシ−プロピル基を有する新規なアクリ
ル酸またはメタクリル酸エステル〔以下、両者を
（メタ）アクリレートで示す。〕に関するものであ
る。３−フエノキシ−プロピル基を有する（メ
タ）アクリレートとして、いまだプロピル基の２
位にアルキルカルボニルオキシ基を有する（メ
タ）アクリレートは知られていない。 プロピル基の２位に水酸基を有する（２−ハイ
ドロキシ−３−フエノキシ−プロピル）−２−プ
ロペノエート（特公開50年第101312号）は、反応
性希釈剤として知られているが、このものは、分
子内に水酸基を有するため粘度が高く、希釈効果
は望めない。また、光増感重合性も乏しい。本発
明者が鋭意検討した結果、上記欠点が改良された
新規な（メタ）アクリレートを見出した。 すなわち本発明は、下記一般式、 〔式中、R1は、Ｈ又はCH3； R2は低級アルキル基である〕 で表わされる新規な（メタ）アクリレートを提供
するものである。この新規な化合物は（２−ハイ
ドロキシ−３−フエノキシ−２−プロペノエート
１モルとアルキル酸無水物もしくはアルキル酸ク
ロリド0.9〜1.1モルとを、重合防止剤存在下、無
触媒もしくはアルカリ触媒または酸触媒を用い、
50〜150℃、好ましくは80〜120℃の温度でエステ
ル化反応させることにより得られる。 上記アルキル酸無水物としては、無水酢酸、無
水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸等が、
アルキル酸クロリドとしては酢酸クロリド等があ
げられる。 また、重合防止剤としては例えばラジカル重合
防止のハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルなどのフエノール類、ベンゾキノン、
ジフエニルベンゾキノンなどのキノン類、フエノ
チアジン、銅塩などが挙げられる。 更に、触媒としては、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎジメチルアニリ
ン等のアルカリ触媒、又はパラトルエンスルホン
酸のような酸触媒が挙げられる。 前記重合禁止剤は、（２−ハイドロキシ−３−
フエノキシ−２−プロペノエートと酸無水物また
は酸クロリドの和100重量部に対し、0.001〜３重
量部の割合で用いられる。 前記エステル化反応はベンゼン、トルエン、キ
シレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の溶媒中
で行うこともできる。 反応は30分から10時間で終了し、室温まで冷却
後、酸又はアルカリ水溶液で中和し、更に純水で
洗浄後、水層を分離除去し、溶媒を減圧下除去し
て製品とする。また、さらに生成物を蒸留によつ
て精製して、製品としてもよい。 本発明における新規なアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルは、常温においては60
〜100cpsの低粘度の液体で、臭気もほとんどな
く、また重合速度が速いため、単独あるいは他の
重合性ポリマー、オリゴマー、モノマー等とブレ
ンドして、塗料、インキ、接着剤、成型材料など
のバインダー成分として使用される。 かかる重合性ポリマー、オリゴマー、モノマー
等の具体例としては下記に示すようなものが挙げ
られる。 (1) 脂肪族、脂環族、またはアルキル置換芳香族
の２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレ
ングリコールのポリ（メタ）アクリレート： 例えばジエチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジオキシエトキシビスフエノール
Ａ、 などの（メタ）アクリレート (2) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリ
ン酸エステル： 例えばジアクリロイルオキシエチルリン酸エ
ステル (3) ポリエステル（メタ）アクリレート： 例えば無水フタル酸とエチレングリコールと
のポリエステルのジ（メタ）アクリレート、ア
ジピン酸とヘキサンジオールとのポリエステル
のジ（メタ）アクリレート、 (4) エポキシポリ（メタ）アクリレート： 例えばビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ルの（メタ）アクリル酸付加物、 (5) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート： ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
とトリレンジイソシアナートとの付加物、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとトリ
レンジイソシアナートとの半ウレタンとポリエ
ステルとの付加物、 (6) 分子中にアクリロイル基を有するビニル又は
ジエン重合体： 例えば末端水酸基をもつポリブタジエンの
（メタ）アクリレート、 (7) 分子中に感光基を有する高分子： 例えばポリビニルシンナマート、ジアゾ基あ
るいはアジド基をもつ高分子。 以下、実施例をもつて、本発明を更に具体的に
説明する。例中、部は全て重量部基準である。 実施例 １ 撹拌装置、滴下ロート、温度計、窒素導入管を
備えた１丸形フラスコ内に、（２−ハイドロキ
シ−３−フエノキシ−プロピル）−２−プロピノ
エート222部、ピリジン２部、トルエン200部およ
び銅粉末２部を仕込み、加熱撹拌し、110〜120℃
とした。次いでフラスコ内に無水酢酸110部を滴
下ロートを通して１時間かかつて加えた。滴下終
了後、110〜120℃で４時間反応させ、反応終了
後、室温まで冷却し、５％塩酸水溶液150mlで中
和し、さらに純水200mlで３回生成物を洗浄した。 静置分離した油層に、無水硫酸マグネシウムを
50部加え、30分撹拌した後、脱水し、続いてハイ
ドロキノンモノメチルエーテル0.05部およびフエ
ノチアジン0.05部を加え、減圧下、50℃でトルエ
ンを除去した。 得た生成物260部は、ほとんど臭いのない低粘
度無色液体の下記構造式を示す（２−アセトオキ
シ−３−フエノキシ−プロピル）−２−プロペノ
エートを主成分（82％）とするものであつた。 この生成物の0.61mmHg下、139.5〜141.0℃の留
分の物性を次に示す。 Γ屈折率 1.540（25℃） Γ比重 1.379（25℃） Γ粘度 80.8cps（25℃） Γマススペクトル Γ赤外線吸収スペクトル（第１図参照） 1615、1629、805cm-1（νC＝Ｃ） 1720（νC＝Ｏ） 1370（νCH3） 750、1490、1590、3030、3060（ν
【式】）
Γ核磁気共鳴スペクトル
実施例 ２
実施例１の（２−ハイドロキシ−３−フエノキ
シ−プロピル）−２−プロペノエート222部を、
（２−ハイドロキシ−３−フエノキシ−プロピル）
−２−メチル−２−プロペノエート236部に代え
た外は実施例１と全く同様にして、下記の構造の
（２−アセトオキシ−３−フエノキシ−プロピル）
−２−メチル−２−プロペノエートを主成分（80
％）とする生成物272部を得た。 この生成物の0.60mmHgにおける153.5〜155.0℃
留分の物性を次に示す。 Γ屈折率 1.530（25℃） Γ比重 1.365（25℃） Γ粘度 87.5cps（25℃） Γマススペクトル Γ赤外線吸収スペクトル 1615、1629、805cm-1（νC＝Ｃ） 1720（νC＝Ｏ） 1370（νCH3） 750、1490、1590、3030、3060（ν
シ−プロピル）−２−プロペノエート222部を、
（２−ハイドロキシ−３−フエノキシ−プロピル）
−２−メチル−２−プロペノエート236部に代え
た外は実施例１と全く同様にして、下記の構造の
（２−アセトオキシ−３−フエノキシ−プロピル）
−２−メチル−２−プロペノエートを主成分（80
％）とする生成物272部を得た。 この生成物の0.60mmHgにおける153.5〜155.0℃
留分の物性を次に示す。 Γ屈折率 1.530（25℃） Γ比重 1.365（25℃） Γ粘度 87.5cps（25℃） Γマススペクトル Γ赤外線吸収スペクトル 1615、1629、805cm-1（νC＝Ｃ） 1720（νC＝Ｏ） 1370（νCH3） 750、1490、1590、3030、3060（ν
【式】）
Γ核磁気共鳴スペクトル
応用例１および２、比較参考例
実施例１および２で得たアクリル酸エステル
100部に、光増感剤としてベンゾフエノン３部、
硬化促進剤としてトリエタノールアミン１部を加
えた組成物を、表１に示す各種基材上に50μの肉
厚となるように塗布し、高圧水銀灯（日本電池
製、2KW）を用いて紫外線硬化させた。硬化時
間と塗膜の密着性を表１に示す。又、比較参考例
として（２−ハイドロキシ−３−フエノキシ−プ
ロピル）−２−プロペノエートを実施例で得たア
クリル酸エステルの代りに用いた組成物の硬化結
果も合せて示す。 表１より本発明の（メタ）アクリレートをワニ
ス用樹脂として用いた塗膜は塩化ビニル樹脂に対
する密着性も優れることが理解される。
100部に、光増感剤としてベンゾフエノン３部、
硬化促進剤としてトリエタノールアミン１部を加
えた組成物を、表１に示す各種基材上に50μの肉
厚となるように塗布し、高圧水銀灯（日本電池
製、2KW）を用いて紫外線硬化させた。硬化時
間と塗膜の密着性を表１に示す。又、比較参考例
として（２−ハイドロキシ−３−フエノキシ−プ
ロピル）−２−プロペノエートを実施例で得たア
クリル酸エステルの代りに用いた組成物の硬化結
果も合せて示す。 表１より本発明の（メタ）アクリレートをワニ
ス用樹脂として用いた塗膜は塩化ビニル樹脂に対
する密着性も優れることが理解される。
第１図は、本発明の実施例１で得られた化合物
の赤外線吸収スペクトルグラフである。
の赤外線吸収スペクトルグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1は、Ｈ又はCH3； R2は、低級アルキル基である。〕 で表わされる新規な（メタ）アクリル酸エステ
ル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2842580A JPS56123939A (en) | 1980-03-06 | 1980-03-06 | Novel (meth)acrylic acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2842580A JPS56123939A (en) | 1980-03-06 | 1980-03-06 | Novel (meth)acrylic acid ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56123939A JPS56123939A (en) | 1981-09-29 |
| JPH0120141B2 true JPH0120141B2 (ja) | 1989-04-14 |
Family
ID=12248300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2842580A Granted JPS56123939A (en) | 1980-03-06 | 1980-03-06 | Novel (meth)acrylic acid ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56123939A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU536979B2 (en) * | 1982-04-26 | 1984-05-31 | Ppg Industries, Inc. | Polyol(allyl carbonate) composition |
| JP4167599B2 (ja) * | 2002-02-19 | 2008-10-15 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂及びそれを含有する硬化性樹脂組成物 |
-
1980
- 1980-03-06 JP JP2842580A patent/JPS56123939A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56123939A (en) | 1981-09-29 |
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