JPH01201655A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に鮮鋭
度を改良するために必要とする処理にエリ脱色可能なア
ンチ・ハレーション機能を有する下塗層を有する感光材
料で、該下塗層を良好な面状で、迅速処理でも脱色性が
良く、染料の該ｊ＠への固定率を高めた状態でかつ乾燥
負荷増を伴なわずに塗設する方法に関する。とりわけ、
支持体が透明ポリエチレンテレフタレートであり、その
両面に本発明の下塗層を有する直接医療用Ｘレイフィル
ムの支持体に関する。

（従来の技術］ 米国特Ｔｆ≠、／３０．弘２りや特開昭６１−／／６３
６弘号、特開昭Ａ／−／／４３弘２号にはマゼンタ染料
やイエロー染料なオルソタイプの感光材料に加えること
により、鮮鋭度を改良する技術が開示されている。しか
し、単にハロゲン化乳剤層に染料を添加すれば、その光
学的吸収によりかなりの写真的減感をしいられることに
なる。そこで、これらの染料をハロゲン化銀乳剤層と支
持体との間の中間層に添ｍｉ″る方法が当業界でにしば
しば実施される。しかし、ただ単に中間層を設けるだけ
でに、乳剤層を塗布した時に染料の拡散がおこり、程度
の差はあれ写真的な減感を生ずる。

さらに都合の悪いことに、中間層を塗布するためには、
少なからぬゼラチン、もしくはゼラチンに替わるバイン
ダーが必要となり、このバインダー塗布量増により、乾
燥性が悪化してしまう。

この欠点に対し、特開昭６２−７０１３０、特開昭よｊ
−７３／７λには、塩基性高分子媒染剤を用いて、写真
処理中に脱色可能な水溶性染料を、支持体の下塗層に固
定する手段が開示されている。

これらの方法は、本発明の目的にとって、非常に有効な
ものであるが、一般に下塗層はゼラチン塗布量が０．１
１１７ｍ２以下と少なく、このような少ないゼラチン層
に塩基性高分子媒染剤を塗布すると下塗層の面状ムラ（
スジ状ムラ、ハジキ等）が実用的に計容され得ないレベ
ルになってしまい、その優れた性能を実用に供すること
ができなかつた。

さらに、特開昭６２−７０１３０ＶＣ，ｆ’Ｘ、従来技
術に較べて優れた特性な有丁石高分子媒染剤と染料との
組み合わせが開示されているが、本発明の媒染剤と染料
は、その各々の素材において染料の固定率と処理時の脱
色性が改良されており、より優れた効果を有するもので
ある。

（発明の目的） 従って本発明の目的は鮮鋭度が良好で現像処理によい脱
色可能なアンチハレーション機能を有する下塗ＪｆＩを
有する写真感光材料を提供することにありさらに該下塗
層を効率的に塗設する方法を提供することにある。

（本発明を達成するための手段Ｊ 本発明は以下の感光材料により達成された。すなわち、
下塗ｊ−に一般式（Ｉ）であられされる構造のポリマー
と一般式（ＩＩ）であられさねる染料の少なくとも一種
及びノニオン界面活性剤を含有させることにより達成さ
れた。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） ＲＩ　　　　　　　　　　　　　Ｒ。

一般式（Ｉ）で 式中Ａｔ１ｍエチレン性不飽和モノマー単位を表わ丁。

Ｒ１は水素原子または炭素数ｌ〜約６の低級アルキル基
を、Ｌにｌ〜約／、２個の炭素原子を有する二価基を表
わす。Ｒ２、Ｒ３お工びＲ４はそれぞれ同一または異種
のｌ〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基、もしく
は７〜約２０個の炭素原子を有するアラルキル基または
水素原子を表わし、ｌｔ２、Ｒ３及びＲ４ｉ相互に連結
してＱとともに環状構造を形成してもよい。好ましくは
Ｒ２、Ｒ３ｓ　Ｒ４のうち１つのみが水素原子である。

ＱはＮｆｉたはＰであり、Ｘｅは沃素イオン以外のアニ
オンを表わ丁。

Ａのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえば
オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭
化ビニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンなど）、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルグチレー
ト、安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエス
テル（たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミル
アクリレート、λ−エチルへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、マレイン酸シフチルエステル、フマ
ル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メチレンマ
ロン酸ジブチルエステルなど）、スチレン類（たとえば
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ナど）、不飽和ニトリル（たとえ
ばアクリロニトリル、メタクリレートリル、シナン化ア
リル、クロトンニトリルなど）がある。この中でも、乳
化重合性、疎水性等の点からスチレン類、メタクリル酸
エステル類が特に好ましい。Ａｆｌ上記モノマーの２種
以上を含んでもよい。

Ｒ１ｔｉｃ　、重合反応性などの点から水素原子または
メチル基が好ましい。

■ く、耐アルカリ性などの点から−Ｃ−ｆ’１−Ｒ５−１
上式に於いてＲ５’／’Ｘｓ　アルキレン（例えばメチ
レン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなト）
、アニーレン、アラルキレン（例えば子を有するアルキ
レン）を表わし、Ｒ６は水素原子またにＲ２を表わ丁。

ｎは１またに２の整数である。

Ｑは原料の有害性などの点からへが好ましい。

Ｘｅは沃素イオン以外のアニオンであり例えばハロゲン
イオン（−たとえば塩素イオン、臭素イオン、など）、
アルキル硫酸イオン（たとえばメチル硫酸イオン、エチ
ル硫酸イオンなど）、アルキル或いはアリールスルホン
酸イオン（たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
）、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。

これらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリ
ールスルホン酸イオン、硫酸イオンが特に好ましい。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基およびアラルキル基に
は置換アルキル基および置換アラルキル基が含まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エテルヘ
キシル基、ドデシル基ナト、置換アルキル基たとえばア
ルコキシアルキル基（たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、メトキシメチル基、ブトキシエチル基
、ビニロキシエチル基なとン、ンアノアルキル基（たと
えばコーシアノエチル基、３−シアノプロピル基ナト］
、ハロゲン化アルキル基（たとえば、λ−フルオロエチ
ル基、λ−クロロエチルＭ％’−フロロプロピル＆な、
１．アルコキシカルボニルアルキル基（たとえば、エト
キシ力ルポニルメチル基など）、アリル基、コープテニ
ル基、プロノミキル基などがある。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、たとえば
、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置換アラルキル基、たとえばアル
キルアラルキル基（たとえば、≠−メチルベンジル基、
コ、！−ジメチルベンジル基、弘−イソプロピルベンジ
ル基、≠−オクチルベンジル基など）、アルコキシアラ
ルキル基（りとえば、弘−メトキシベンジル基、≠−ベ
ンタフａロプロはニルオキシベンジル基、弘−エトキシ
ベンジル基など］、シアノアラルキル基（たと、ｔば≠
−シアノベンジル基、弘−（弘−シアノフェニルンベン
ジル基なとλ、ハロケン化アラルキル基（たとえば、弘
−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、弘−ブロ
モベンジル基、≠−（≠−クロロフェニル］ヘンシルａ
ｌニド）７’にとがある。

アルキル基の炭素数は／−／−個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは７〜ｌ≠個である。

ＸはＱ〜りＱモル饅であり、好ましくはコＱ〜６０モル
係である。

ｙはり、りないしタタ、タモルチモル饅、好ましくは７
０〜りｊモル慢である。

Ｚは０．／ないしｊＯモモル饅あり好ましくは１ないし
３０モモル饅ある。

Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Ｂの例
ハたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオにンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート、
メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリル
アミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼン
、へ。

ヘービス（ビニルベンジル）　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアン
モニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−へ−（メタクリ
ロイルオキシエチル）−ＩＮ−（ビニルベンジル）アン
モニウムクロリド、Ｎ、Ｉ’ｌｌ、ＩＮ’。

ｈ′−テトラエチル−へ、へ′−ビス（ビニルベンジル
）−ｐ−キシリレンジアンモニウムジクロリド、〜、へ
′−ビス（ビニルベンジル）−トリエチレンジアンモニ
ウムジクロリド、Ｎ、ｆ’ｌｌ、ｌ’ｌ’。

へ′−テトラブチルーへ、へ′−ビス（ビニルベンジル
ツーエチレンジアンモニウムジクロリドなどがある。こ
れらの中でも、疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジ
ビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが４１！に
好ましい。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるポリマーの化合物例を
示す。

化合物例 ｘ：ｙ：ｚ＝≠７．！二≠７．６：！ ｌ−２） ｘ：ｙ：ｚ＝弘ｚ：４Ｌｓ：ｉ。

■−３） ｙ　：　ｚ＝りｊ：よ ｌ−弘λ １Φ Ｃ）ｉ３−ＩＮ　−ＣＨ３ 貫 （’）１３ ｘ：ｙ：ｚ＝４Ｌｊ：ｌＡｊ：１０ １−ｒン ｙ：ｚ＝ＩＯ：２０ Ｉ−６） ＣＩ（３ ｘ：ｙ＝ｊＯ：　　ｊｏ ■−７） Ｑ Ｃ６”１３−Ｎ　　ｃ６”１３ ６Ｈ１３ これらのポリマーは云わゆるポリマーラテックスの形で
用いるのが好ましい。好ましい添加１１Ｈ下塗層−ｊ−
につきｊ〜３００ダ／ｍ２、好ましくＢｔｏ−ｔｏＯＦ
ｎ９／−である。

次に一般式（ＩＩ）の染料について説明する。

一般式（Ｉｌ）においてＲ１は少くとも７個のカルボン
酸基又はスルホン酸基を有するアリール基、アルキル基
、アラルキル基又に複素環基を表わし、Ｒ２は−ＣＯＮ
Ｒ３Ｒ４又は−へＲ３ＣＯＲ４（ここにＲ３は水素原子
又はアルキル基を表わし、Ｒ４は疎水性置換基定数πが
１．６０≦π≦３゜り０の範囲にあるアルキル基を表わ
丁。）を表わし、Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３は各々メチン基を表
わし、ｎは０．／又はコを表わす。

以下に一般式（Ｉｔ）における各基の媒体例を記す。

Ｒ１で表わされるアリール基、アルキル基、アラルキル
基又は複素環基が有するカルボン酸基又はスルホン酸恭
はアリール基、アルキル基、アラルキル基又は複素環基
に直接結合するだけでなく、２価の連結基〔例えばアル
キレンオキシ基（例えば２−力ルポキシエトキシ、３−
スルホプロポキン、グースルホフ゛トキシン、アルキレ
ンアシルアミノ基（例えばβ−カルボキシブａピオニル
アミノ］フェニレンＭ　（ｆｌＪ　（ｉｊ　ｏ−スルホ
フェニル、ｐ−カルボキシフェニル）、アルキレンアミ
ノカルボニル基（例えば２−スルホエチルアミノカルボ
ニル］、アルキレンスルホニルＭ（ＩｆｌＪｔば３−ス
ルホプロピルスルホニル等］を介して結合していても良
い。

Ｒ１で表わされるアリール基、アルキル基、アラルキル
基又は複素環基はカルボン酸、スルホン酸以外の置換基
〔例えばハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素）
、アリール基（例えばフェニル、カフチル］、水酸基、
炭素数／−１のアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、グチル、イソプロピル）、炭素数ｌ〜乙のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、λ−ヒドロキシ
エトキシ、λ−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ、ジエチルアミン）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、シアン基、ニトロ基等〕を有していても良
い。

１（Ｉで表わされるアルキル基は、少くと％、１個のカ
ルボン酸基又にスルホン酸基な有する炭素数／−４のア
ルキル基（例えば、スルホメチル、カルボキンメチル、
コースルホエチル、コーカルポキンエチル、３−スルホ
プロピル、３−スルホーコーメチルプロピル、３−スル
ホーコ、コージメチルブロビル、≠−スルホブチル、弘
−カルボキシブチル、！−スルホペンチル、６−スルホ
ヘキシル、！−カルボキンペンチル、６−カルボキシへ
キシル）が好ましい。

Ｒ１で表わされるアラルキル基は少くとも７個のカルボ
ン酸基又はスルホン酸基炭素数７〜ｌ！のアラルキル基
（例えば、≠−スルホベンジル、２−スルホベンジル、
λ、弘−ジスルホベンジル、２−（≠−スルホブチルオ
キシ）ベンジル、弘−メチル−２−スルホベンジル、弘
−スルホフェネチル、μ−カルボキシベンジル、２．弘
−ジ（３−スルホプロビルオキシノベンジンレ、λ−ヒ
ト°ロキシー≠−（，２−スルホエトキシ）ベンジル）
が好ましい。

Ｒ１で表わされるアリール基は少くとも１個のカルボン
酸基又はスルホン酸基を有するフェニルＭ　（ＬｆＩＪ
えば、≠−スルホフェニル、弘−カルボキシフェニル、
λ−メチルー弘−スルホフェニル、３−スルホフェニル
、＋２Ｉ４Ｌ−ジスルホフェニル、３、ｊ−ジスルホフ
ェニル、コークロルー弘−スルホフェニル、λ−メトキ
シーグースルホフェニル、ｅ−ｐコル−３−スルホフェ
ニル、λ−メトキシーよ一スルホフェニル、コーヒドロ
キシ＋　−スルホフェニル、λ、！−ジクロルー弘−ス
ルホフェニル、弘−）二ツキシー３−スルホフェニル、
μ−（３−スル示プロピルオキシ）フェニル、弘−（Ｎ
−メチルーヘースルホエチルアミノ）フェニル、３−カ
ルボキシ−λ−ヒドロキシーよ一スルホフェニル、λ、
６−ジニチルー弘−スルホフェニル）又はナフチル基（
例えば３．６−ジスルホ−α−ナフチル、ｔ−ヒドロキ
シ−３，６−ジスルホ−α−カフチル、！−ヒドロキシ
ー７−スルホーβ−カフチル、６．ｔ−ジスルホ−β−
カフチル）が好ましい。

Ｒ１で表わされる複素環基は少くとも７個の窒素原子な
有する！又は６員の含窒素複素環基（例えばｊ−スルホ
ピリジン−コーイル、！−カルボキシピリジンーλ−イ
ル、６−スルホキツリンーコーイル、６−スルホキノリ
ン−弘−イル、！−スルホベンゾチアゾールーコーイル
、ｊ−力Ａｚボキシベンゾチアゾールーコーイル、６−
スルホベンゾオキサゾール−λ−イル、６−カルポキシ
ベンゾオキサゾールーコーイル、ｔ−スルホメチルビリ
ジン−λ−イル、ｊ−スルホビリミジンーコーイル）が
好ましい。

Ｒ３［水素原子又はアルキル基（炭素数ｌ〜３のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピルフが好ましい。）を表わ丁が好ましくは水素原子を
表わす。

Ｒ４は疎水性置換基定数πが７．６Ｑ≦π≦３゜りＯの
範囲にあるアルキル基を表わすが、πが７゜６０≦π≦
３．りＯの範囲にあれば置換基（列えば、水酸基、カル
ボン酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アミノ
基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アミド
基（例えばアセチルアミノ、メタンスルホンアミド］、
カルバモイル基（ｆｌｌｔハメチル力ルバモイル、エチ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイル］）ヲ有していて
も良い。

上記疎水性＃換基定数πの値は、Ｃ，Ｈａｎｓｃｈ。

Ａ、Ｌｅｏ　　［５ｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　　Ｃｏｎ５
ｔａｎｔｓ　　ｆｏｒＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　　Ａｎ
ａｌｙｓｉｓ　　ｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　
　ＢｉｏｌｏｇｙＪ　　Ｔｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆
　　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ（／り７り）４ｊ頁−／Ａ７頁に記載されており
、同刊行物に記載されていない置換基のπの直は、同刊
行物又にＣ，ＨａｎｓｃｈらｒＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ第、２
（Ｉ７巻、３０弘頁〜３０６頁（ｌり７７年２に記載の
方法で計算により求めることができる。例えば、置換基
Ｘの疎水性Ｉｔ侠基定数πＸは、置換基Ｘを有するベン
ゼン誘導体（Ｘ−Ｃ６Ｈｓ）の分配係数ｌｏｇ　ＰＸ−
Ｃ６Ｈｓよりベンゼンの分配係数ｌｏ　ｇ　Ｐ　Ｃｓ　
Ｈｓ　（ここでは１０ｇＰｏ６Ｈ６＝２．／３を用いる
。）を差し引いて求めることができる。

なおｌｏｇＰｘ−６６）（ｓは前記刊行物（［５ｕｂｓ
ｔｉｔｕｅｎｔ　　Ｃｏｎ５ｔｏｎｔｓ　　ｆｏｒＣｏ
ｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　　ｉｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　　ＢｉｏｌｏｇｙＪ　）／　
を頁〜３７頁に記載の方法で求めることができる。

一般式（ＩＩ）において特に好ましくｅｌＲａが水素原
子を表わしＲ４が、炭素数μ〜乙の無置換のアルキル基
（例えばｎ−ブチルＭ％　１１−ペンチルｎ−ヘキシル
、イソブチル、５ｅＣ−ブチル１ｔｅｒ　ｔ−ブチル、
／−エチルプロピル、ｌ−メチルブチル、λ−メチルブ
チル、３−メチルグチル、／、／−ジメチルプロピル、
λ、コージメチルプａピル）又は≠−クロルグチル基、
７−ヒドロキシへブチル基、を−カルボキシヘキシル基
、？−ヒドロキ７オクチル基、２−エチルブチル基、！
−シアノにメチル基、を表わ７％のである。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３で表わされるメチン基は置換基（例え
ばメチル基、エチル基、コースルホエチル基、シアノ基
、酸素原子等）を有していても良Ｓ０ 上記一般式（■）においてカルボン酸基又はスルホン酸
基は遊離の酸でも塩（例えばへａ塩、Ｋ塩、（Ｃ２Ｈ５
Ｊ３ＮＨ塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩等）を形
成しても良い。

上記一般式（ＩＩ）において特に好ましいものはＲ，が
少くとも１個のスルホン酸基を有するフェニル基、炭素
数ｌ−弘のアルキル基、ベンジル基又はフェネチル基を
表わ丁ものである。

以下に一般式（Ｉｔ）で表わされる染料の興体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明におけるノニオン界面活性剤は、一般式（Ｉ）で
表わされるポリマーを含有する下塗層の面状を良好に保
つ役割を果た丁。ノニオン界面活性剤としては当業界で
公知の化合物を使用できる９以下に本発明に好ましく用
いられるノニオン界面活性剤の風体例を示す。

化合物例 ■−ｔ　　　　Ｃ１１ｈ２３Ｃ００（−Ｃｔ−１２Ｃ）
１２０す８Ｈ１［２Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯ＋Ｃ１（２ＣＨ
２０す１５Ｈ１ｌ−７ ■−弘　　　ｃｓ”１〕Ｏ＋Ｃ）１２ｃｔ−１２０す７
ＨＩＩＩ−ｊ　　　　Ｃｌ２）１２５０（ＣＨ２ＣＨ２
０す、。Ｈｌ−４Ｃ１６）１３３０（−Ｃ）１２ＣＨ２
０す１２Ｈｃ１８）１３５０＋ＣＨ２Ｃ）１Ｃ）１２０
＋Ｔ＋ＣＨ２Ｃｔ−１２０＋Ｔｏｔ−１ｈ ｙｌ−ｒ　　　　ｃ２２ｈ４５ｏ＋ｃｔ−ｔ２ｃｔ−ｉ
２ｏす２５’■−タ ■−ｉｉ ［１−／、２ Ｃ１６Ｈ３３０（−ＣＨ２ＣＨ２０ｈ＋ＣＨ２Ｃ）ｉ　
ＣＨ２ｆ＠　ＣＨ２ＣＨ２０１−、）ｉＨ １１−／３ １１１−／ｊ ａ＋ｂ＝／ｊ １［−／Ａ Ｃ１（３ ｃｉ　３８２７　Ｃ０Ｎ（−ＣＩ（２−Ｃ）１２０す、
□Ｈ■−７７ ａ　＋　ｂ　＝−〇 ＩＩＩ　　／　９　　　　Ｃｌ２）１２５Ｓ（−ＣＨ２
ＣＨ２０す１６’［１−，２０ Ｃｔ　２）１２ｓＯ＋ＣｔｉＣＨ２０す、（ｃｔ−ｉ２
ｃｔ−ｉ２ｏす１５”晶３ ［１−２／ ＣＨ２ＣＲ２０（−ＣＨ２ＣＨ２０す、□ｈ１−．２Ｊ Ｃ５Ｈ１１−ｔ　　　　　Ｃ５”１ｌ−１ｉｌｌ−２≠ Ｃ４１−１９−ｔ　　　　　　Ｃ４１−１９−ｔ■−２
ｊ これらのノニオン界面活性剤のうち、下記一般式（Ａ）
、（Ｂ）であられされる化合物は本発明にとって特に面
状改良効果が良好である。（Ａ）については特開昭６２
−λ３１コ！３にて、密着性改良効果があることが知ら
れている。

（Ｂ　）　　Ｒ−０（ｃｔ−ｔ２ｃｔ−ｔ２０）。ｄＲ
はアルキル基をあられし、ｎＨｊ以上！Ｑ以下特に７以
上４！０以下が好ましい。

本発明で有用な（Ａ）、（Ｂ）の化合物として以下のも
のがあげられる。

■−コｔ） １−．２７） ｎ＝／！ ｎ＝コＯ ■−コタｊ ｎ＝３０ ［１−３０） １１−３／） （４２Ｈ２５０（Ｃｔ”１２　Ｃ１（２０）ｎ　ｔｌ　
　　　　　ｎ＝／　０Ｉｌｌ−３２３ ｎ＝／ｊ ｉｌｌ−３３） ＣＢＨＩ　７０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｔ−１ｎ＝１０１
１１−３≠） ｎ＝／ｒ これらのノニオン界面活性剤の添加量としては、下塗層
を構成する塗布液中に０．０夕ｙ／ｌ−よ２／１１特に
０　、２　Ｐ／ｌ−，２！／ｌが好ましい。

塗布量としては、ｌ−２００■／１ｒＬ２、特に３〜ｊ
ｏｗ／ｒｎ２、さらにｓ〜３ｏ１９／ｍ２であることが
好ましい。

下塗層を塗布する方法としては特開昭！λ−≠２０７り
、同ｊコー≠２／／≠、同ｊ、２−１０弘り１３に示さ
れるように第１層として支持体によく接着する層を設け
、その上に第２層として親水性の樹脂層を塗布する所謂
、重層法と、特公昭弘７−２≠２７０及び特開昭ｊ１−
３０λ７≠に示されるような疎水性基と親水性基の両方
を含有する樹脂層を一層のみ塗布する方法がある。本発
明は、いずれの方法においても、効果を発揮するが、重
層法のほうが好ましい効果を与える。

特に下塗第２層に本発明の一般式（Ｉ）で表わされるポ
リマー、一般式（ＩＩ）で表わされる染料及びノニオン
界面活性剤を含有せしめる仁とが好ましい。

下塗第一層の膜厚としては０，０ｊ−０，３μｍ１特に
ｏ、ｏｒ−ｏ、２μｍであることが好ましい。

下塗第１層及び第２層は、いづれも塗布後１０００以上
の高温で乾燥することによシ、支持体と写真層（例えば
ハロゲン化銀乳剤層）との接着力を高めることが出来る
。

本発明は下塗第１層中に、ブタジェン系ポリマーラテッ
クス（例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス
）又は塩化ビニリデン系ポリマーを含有し、下塗第２層
中に本発明の一般式（Ｉ）のポリマーをラテックスの形
で含有し、さらに下塗第２層中に本発明の一般式（ＩＩ
）の染料及びノニオン界面活性剤を含有することが好ま
しい。

さらに、下塗層を塗布するまえに支持体の表面処理をす
ることは本発明においても有効な効果を与える。表面処
理としては薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活
性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化
処理などの方法が知られている。

本発明の下塗層にはノニオン界面活性剤とともを併用す
ると、下塗層面状はよシー層良化する。

さらに、特開昭６０−２６りＩＩ−弘に記載の水溶性メ
チルセルロースを下塗層に含有させる方法は本発明にと
って、とりわけ有用である。メチルセルロースは、バイ
ンダー当りの重量比率で１％〜２５Ｐチ程度、好ましく
はλチ〜！０係、より好ましくは３％〜３０％含有させ
るのがよい。

メチルセルロースのｔｌ！Ｉｎとしては０−．２．ｊ好
ましくはＱ、！〜コ、ｊより好ましくは／、０〜２．夕
のものが優れた併用効果な有する。メチルセルロースの
重合度については、塗布方法により、粘度との関係から
適宜選択が可能である。

本発明の下塗層に乳剤層と表面保護層を塗布した感光材
料の写真処理には、例えばリサーチ・ディスクロージヤ
ー／７６号第２１〜３０頁（ＲＤ−／７≦弘３）に記載
されているような、黒白写真処理の公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は普通／　ｒ’ｃからｒｏｏｃの間に選ばれるが、／ｆ
’ｃエリ低い温度またはｒｏ　０ｃを越える温度として
もよいが本発明には３０〜弘ｊ’Ｃでの自動現像機によ
る迅速処理が特に好ましい。

Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　　の処理時間としては医療用
撮影感材の場合は３０−１２０秒、特に３０〜り０秒で
あることが好ましく、３Ｏ−ＪＯ秒で本発明は優れた効
果を発揮する。

黒白写真処理する場合に用いる現像液及び下塗層中には
、知られている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（りとえはハイドロ
キノンン、３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえば
ヘーメチルーｐ　−アミノフェノールなどを単独もしく
は組合せて用いることができる。現象液には一般にこの
他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐｌ（緩衝剤、カプリ防
止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、
現像促進剤（例えば、弘級塩、ヒドラジン、ベンジルア
ルコール）、界面活性剤、消泡剤、硬水欧化剤、硬膜剤
（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含
んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
生薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６り号（ＲＤ−／６？２１ｒ）、米国特肝第−、７
３Ｆ、ｔＰＯ号、英国％旺第ｒ／！、コ！３号又は西独
−％ＦＦ第１゜！≠７，７４７号などに記載の種々の方
法で乳剤層中に含ませることができる。このような現像
処理は、チオシアン酸塩による端塩安定化処理と組合せ
てもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。定着処理時間としては１１秒以下、好ましくは
１０秒以下であることが好ましく特に７秒以下であるこ
とが好ましい。

本発明の下塗層と組み合わせて用いられる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀を用いることができるが高感度という
観点で臭化銀もしくに沃臭化銀が好ましく、特に法度含
量がＯｍｏ！％〜３゜３ｍｏｌ　　％が好ましい。

沃臭化銀においては内部に高妖魔相な有する構造の粒子
が特に好ましい。

また、特願昭１．０−７／７６１や％願昭４／−／Ａり
弘タタに記載されているような、現像時に抑制剤を放出
するような化合物を併用してもよい。

本発明と組み合わせて使用するハロゲン化銀粒子として
、平板状粒子は特に有効に利用しうる粒子である。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにエリ成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フカツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャ）−（Ｃｈａｔｅａｕ）　　［物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ・
ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル、ライブニング
）Ｊサイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィ
ー、３３巻、魔λ（ｌり６コ）、ｐｐ、／コ／−／２１
、ダフイン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラフィー・エ
マルショアーケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ月フォーカル
・ブレフオーカルａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク
、／ＰＧ６年、ｐ、６６〜ｐ、７２、Ａ、Ｐ、ｔ−１，
）リベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）、Ｗ　、　Ｆ　、　、ｘ
、ミス（Ｓｍｉｔｈ）７オトグラフイク　ジャー力／ｌ
／（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａ目、ｔｏ巻
、２ｔり頁（ｌり１１０年ン等に記載されているが特開
昭！ｒ−／λ７．りλ／、特開昭夕ｒ−／／ｊ、９２７
、特開昭ｚｒ−／／３．？、２ｔ１米国特肝第弘≠３Ｐ
ｊコＯ号に記載された方法等を参照子れば容易に調製で
きる。

本発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤としては米国
特野第弘μ３り３２０号第１２欄の定キで平均アスにク
ト比が３以上、特に弘〜ｔであることが好ましい。

以下、本発明を実施例にて風体的に例示する。

実施例−に 軸延伸された厚さ１７ｊμｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロカ放電処理をおこない、下記の組
成エリ成る第１下塗液を塗布遣カ夕、／ＣＣ／ｒｌＬ　
　となるようにワイヤーバーコーターにエリ塗布し、／
７！０Ｃにて１分間乾燥した。次に反対面にも同様にし
て第７下塗ノーを設けた。

を分に対しく１）、４！ｗｔチ含有 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第一の
下塗液を伶布世がｔ、ＩＣＣ／ｍ２となるように片面ず
つ、両面に塗布・乾燥して下塗層フィルムを完成した。

第一の下塗液−１・ゼラチン　　　　　　１０９・固型
分量２０％のポリマー ラテックス溶液　　　３０ＣＣ ・マット剤平均粒径コ、！μｍ のポリメチルメタアクリレ− ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３９・染
料ｆｌ　−ｒ　　７％水溶液 Ｏｃｃ 以上に水を加えて／ｌとする 第２の下塗液−２・第２の下塗液−７に下記化合物を添
加 ｃ２１’ｉ！５ 区 Ｃ４Ｈｇ　ＣＭＣＩ（２０ＣＯＣ１（ｚＣ４ＨｇＣＨＣ
Ｈ２０Ｃ（）ＣＨ８Ｏ３Ｎａ　　　Ｏ−λｙ２　Ｈ５ 第２の下塗液−３・第２の下塗液−／に下記化合ｏ、ｏ
ｚｇ 第２の下塗液−μ・　　同上　　　　　０．／／ｉ第２
の下塗液−！・　　同上　　　　　０．２９第２の下塗
液　６・　　同上　　　　　Ｏｏま９第２の下塗液−７
・第２の下塗液−７に下記化合物を添加 Ｃｌ２Ｈ２５０（ＣＩ−１２ｃＨ２０）ｌＱｔ−１０，
７！ｌｌ第２の下塗液　ｔ・第２の下塗液夕に下記化合
物を添加 メチルセルローズ（信越化学社メトローズＳＭ／　ｊ　
）　　置換度／、Ｉ　　　　Ｏ，２１ｉ第２の下塗液　
タ・第２の下塗液７に下記化合物な添加 メチルセルローズ（信越化学社メトローズＳＭ／ｊ）　
　置換度ｉ、ｔ　　　　ｏ、λＩ第λの下塗液ｉｏ・第
一の下塗液りに下記化合物を添加 Ｃ１□Ｈ２ａｃＯｆＮＨｃＨｚｃｔ（２ｃ副（ＣＨｓ　
）　２ＣＯＯθＱ、２９ 以上の下塗層支持体の下塗層面状を評価した。

評価は目視によった。下塗ムラは、まったく問題ないレ
ベルを０１まったく実用にならないレベルなＸであられ
し中間レベルな○Δ、△、ΔＸの３段階で示した。下塗
ムラの内容はスジ状ムラであり０６以上の評価が、実用
に供することが可能なレベルである。一方ハジキについ
てｆｌ／ｍ　　あたりの故障ケ所を数えた。少ないほど
良好であることはいうまでもない。

表−１に評価結果をまとめた。

表−１ 表−７の結果より本発明の界面活性剤の有効性は明らか
である。

実施例−２ 実施例−１と同様にして、第１および第２の下塗層を塗
設した。下勿Ｊ―はポリエチレンテレフタレートフィル
ムの両面に塗設した。第２の下塗層の塗布液処方は実施
例−１の下塗液７を用いた。

但し、使用した染料を表−２に示したものに変更し添７
ＪＤＩｌを塗布液ｌ！あたり、各々２．３Ｘ１０−３モ
ルに試料ｌ／〜λコを炸裂した。

これらの試料なコｊ　’Ｃ，ｐｉ−１７．０の緩衝液中
に１０分間浸漬し乾燥した。浸漬前、後の各試料の可視
スペクトルを測定し、吸収極大波長における光学＃４度
から固定率を求めた。

（Ｄｌは浸漬前の濃度、Ｄ２は浸漬後の禎度なあられＴ
） 結果を表−λにまとめた。

一方、これらの試料を下記の自動現像機処理をおこなっ
たのち、処理前後の可視スペクトルを測定し、吸収極大
波長における光学！１度から脱色率を求めた。

（Ｄｌは処理前の濃度であり、Ｄ３は処理後の濃度をあ
られ丁。） 結果は表−コにまとめた。

現像タンク　／／、ｊｌ　　３ｊ　’ＣＸ／Ｊ、ｊ秒　
ｒｓｃｍ２／１定着タンク　　　１０１３２°Ｃｘ／３
．ｊ秒　　６３ｃｍ２／１水洗タンク　　７．ｊｌ　　
３／　Ｏ（’ｘ　　７　　秒　１４Ａｃｍ２／１く現像
濃縮液処方）　　　　　　　　　　３１１用ａｒｔ　Ａ Ｐａｒｔ　　Ｂ Ｐａｒｔ　　Ｃ スターター 〈現像液調製法〉 約ｓＯ１の補充液ストックタンクに水コＯ１を入れ、次
イテ上記Ｐａ　ｒ　ｔＡＳＰａ　ｒ　ｔＢ％Ｐａｒ　ｔ
Ｃを順次攪拌しながら添卯溶解して最後に水で３ｒｌと
し、現像液調製法とした（ｐＨ１０，３０）。

この現像液補充液／ｌに対して上記スターターコ０ｒｎ
ｌの割合で添加した現像液を最初に自動現像機の現像処
理タンクに満たした（ｐｉ−１／Ｑ、／ｌ）以後、試料
が処理される毎に上記現像液補充液をｕｊｍｌ／四切１
枚（／　Ｏ１ｎｃｈＸ　／　２１ｎｃｈ　）補充した。

〈定着濃縮液処方〉 ＰａｒｔＡ　　　　　　　　　　　　　３１１用ａｒｔ
Ｂ し水を加えて　　　　　　　　　　　ｌりｏｏｒｎｔく
定着液調製法〉 約５Ｏ１の補充液ストックタンクに水２０１を入れ、次
いで上記Ｐ　ａ　ｒ　ｔ　Ａ％Ｐ　ａ　ｒ　ｔＢ　ｓ　
　を順次攪拌しながら添加、溶解して最後に水で３１１
とし、定着液補充液とした。

この定着液補充液と同じものを最初に自現機の定着処理
タンクに満たした（ｐＨ４４，，２ｊ）。以後試料が処
理される毎に上記定着液補充液を６０ｍ１／四切１枚（
／　（７ｉｎｃｈＸ　／２１ｎｃｈ）補充した。

表−一 表−２エリ 本発明の効果が顕著であることがわかる。

比較染料Ａ−Ｆｆｌ下記のとうり。

５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　５０３Ｋ ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　ＳＯ３に ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　５０３Ｋ Ｅ Ｓ　Ｏｓ　Ｋ　　　　　　　　　　Ｓ　Ｏ３Ｋ５０３Ｋ
　　　　　　　　８０３に 実施例−３ 実施例−２の試料／／−２２の脱色率の評価を下記の自
動現像機処理に℃おこなったところ、脱色率は全体に〜
数チ良化したが、その優劣の度合は、実施例２と同様に
本発明の効果を裏づけるものであった。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　コｏｏｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　
　　　　　　ｉｌ、、７９ホウ酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０９ヒドロキノン　　　　　　　　　
　　　ｒ３．ｉｇジエチレングリコール　　　　　　　
　参ｏｇダーヒドロキシメチルーダーメチル ／−７二二ルー３−ピラゾリドン ｉｌ、ｏｇ よ−メチルベンゾトリアゾール　　　　　２ｇ水でｉｌ
とする（ｐＨ１０，６０に調整するン。

〈定層液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　！６Ｑ９亜硫＠ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジアミン
四酢酸酢酸ナト リウム・三水塩　　　　　　　　０．１０７水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　λ弘ｙ水でｉｌとする（酢
酸でｐｉ（、ｔ　、　／　０に調整する）。

自動現像機　　　　　　　　　　秒処理ｆＪＡ像ｐンク
　６　、ｚｌ　　　ｉｓ　’Ｃｘｔ２．ｚ秒定着タンク
　＆、ｊｌ　　　３３−０Ｃｘ１０秒水洗タンク　＆、
！ｌ　　　２０　°Ｃ×７．タ秒乾　　　　燥　　　　
　　　　　　　　ｒｏ　　０ｃＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ
処理時間　　　ａｔ秒現像処理をスタートするときにに
各タンクに以下の如き処理液を満たした。

現像タンク二上記現像液濃縮液３３３１１Ｌｌ、水６６
７１Ｒｇ及び臭化カリウム２ｇと酢酸ｌ。

ｒｇとを含むスターター１０ｍ１を卯 えてｐｉ（を１０．／ｊとした。

定着タンク二上記定着液濃縄液コ！０１！Ｅｌ及び水７
１０ゴ 水洗水は流水を用い、その温度はｉｚ、ｚｏｃであった
。

実施例−４ 実施例１と同様にして、第１の下塗層を塗布した１７ｔ
μｍのポリエチレンテレフタレートの青色染色した透明
支持体を準備した。第一の下塗層塗布液として下記■、
■λ液を調液し、各々の溶液が均一になったのちλ液を
混合した。

■液 ■液 ■、■液の混合液を塗布量が１．１００７ｍ２となるよ
うに片面ずつ、両面に塗布乾燥して下塗法フィルムを完
成した。

乳剤層塗布液の調製 乳剤の調製 水ｌｌ中に臭化カリ５ｇ１沃化カリｏ、ｏｚｇ、ゼラチ
ン３０９．チオエーテル ８０（ＣＨ２）ｚｓ（ＣＨｚ）２Ｓ（ＣＨｚ）ｚＯＨの
！チ水溶液コ、よＣＣを添加し７ｊ０Ｃに保った溶液中
へ、攪拌しながら硫ｒＲ銀１　、３　Ｉｌｌの水溶液と
、臭化カリよ、り弘Ｉ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水
溶液とをダブルジェット法にエリ弘ｊ秒間で添加した。

続いて臭化カリＪ　、　Ｉｌｌ７に添加したのち、硝＃
！銀１ｒ、１３ｉを含む水溶液を７分３０秒かけて、添
加終了時の流量が添加開始時の２倍となるように添加し
た。引き続いて硝酸銀／！ｒ３．３ｕｇの水溶液と臭化
カリの水溶液を、電位をｐＡｇｊ、ｌに保ちながらコン
トロールダブルジェット法で２ｊ分間で添加した。この
時の流量は添加終了時の流量が、６加開始時の流量のｔ
倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸
カリウム溶液／ｊｅｃを添加し、さらに１％の沃化カリ
水溶液よＯＣＣを３Ｑ秒かけて添加した。このあと温度
を３ｊ０Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した
のち、参〇°Ｃ昇温してゼラチンｔｒｙと７エノールー
２１／、ト’）ｌチロールブロノξン７゜ｚ９を添加し
、可性ンーダと臭化カリによりｐｔ−ｔｔ、参〇、ｐＡ
ｇｒ、４Ｌｊに調整した。

温度を！６８Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素を
７３タ■添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム！＊
和物ｔ、λ■チオシアン酸カリ１６３ｍ９、塩化金酸！
、≠Ｔｎ９を龜卯し、３分後に急冷して固化させた。得
られた乳剤は全粒子の投影面積の総和のＰ３％がアスは
クト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のす
べての粒子についての平均の投影面積直径は０．１３μ
ｍ、標準偏差／ｒ、！％、厚みの平均は０，１４１μｍ
でアスペクト比［ｊ　、　／　４であった。

この乳剤（ハロゲン化ｓ１モルあたり、下記化合物を添
加して塗布液とした。

・≠−ヒドロキシ−６−メチル 一／、３．３ａ、７−チト ラザインデン　　　　　　　　　　／、り４ｃｇ・λ、
６−ビス（ヒドロキシア ミノツーμｍジエチルアミ ノ−／、３．！−１リアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｒｏＩＲ９・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量弘、１万）　　　　　≠、Ｏｇ・エチルア
クリレート／アクリ ル酸＝りｊ／ｊの組成比の 共重合可塑剤　　　　　　　　　２０．０９こうして、
できた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押し出し方に
より、前記の支持体の両面に同じように塗布した。この
時、乳剤層、表面保護層の片面側あたりの塗布量は下記
の量となった。

〈乳剤層〉　・塗布銀量　　　　　１．２９／ｍ２・塗
布ゼラチン量　　／・Ｊ−９７ｍ２〈表面保護層〉 ・ゼラチン　　　　　　　　　０．１１９７ｍ２・デキ
ストラン （平均分子量３．り万）　　Ｑ、７１９７ｍ２・マット
剤（平均粒径３．５μｒｎ） ポリメチルメタアクリレ ート／メタアクリル酸＝ り／／の共１合体　　　　ｏ、ｏｔｇ７ｍ２・　ＣｇＦ
ｌ　７ＳＯ２ｒＮ（−ＣＭ、２ＣＨ２０）４　　（ＣＨ
２ン４ＳＯ３Ｎａ■ ・Ｃ５Ｆｔ７ＳＯｚＮ（ＣＨｚＣＨ２０ｈｓＨ！ｍ９／
ｍ２３Ｈ７ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量弘、１万）　　　　７ｏｒＲ９７ｍ２硬膜
剤ハフ、コービス（スルホニルアセトアミド）エタンを
片面当り１２７ｍ９７ｍ　　となるよう塗布した。こう
して、本発明の写真材料−３を得た。

（比較用写真材料２μの調製） 本発明の写真材料４３の下塗層の液のポリマーラテック
スと染料を各々下記のものに変更した。

ＣＨ３ Ｃ１−１３ＮＨ２ ２０％溶液　　　弘７ＣＣ ｓｏ３ｔ−ｔ　　　　　　　　５０３Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ
５）　ｓ３％浴液　　　＋３ｃｃ 以下写真材料コ３と同様にして写真材料２≠を１４製し
た。

写真性能の評価 写真材料コ３．２≠に、富士写真フィルム■ＧＲＥＩＮ
ＥＸオルソスクリーンＧ−仏をカセツテを使用して画側
に密着させ、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光
量の調整は、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させる
ことにエリおこなった。露光後、下記の現像液と定着液
にて自動現像機処理をおこなった。

感度は写真材料λ３を１００とした比感度であられした
。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　！６．６９亜硫酸力
トリウム　　　　　　　　　λｏｏ９ジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　４．７ｐ炭酸カリ　　　　　　　　
　　　　　　ｌｌ、７９ホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　１０９ヒトａキノン　　　　　　　　　　ｒ３．
３１ジエチレングリコール　　　　　　　　≠ｏｌ！ｉ
Ｉ≠−ヒドロキシメチル−弘− メチルノーフェニル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　／／、０９！−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　　２ｇ水でｌｌとする（
ｐ）ｉｌｏ、４０に調整する几く定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　５ｔｏｐ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１．０９エチレンジアミ
ン四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩　　　　　　０．１０１７水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　λ弘９水でｌｌとする（
酢酸テｐＨｊ　、　／　ＯＶＣ調整するン。

自動現像機　　　　　　　　　秒処理 現像タンク　＆、！ｌ　　　３ｒ　’Ｃｘ／ｘ、ｊ秒定
着タンク　＆、！ｌ　　　３１０ＣＸ１０秒水洗タンク
　６．よｌ　　　２０”Ｃ×７．ｊ秒乾　　　　燥　　
　　　　　　　　　　ｓｏ　　０ｃＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄ
ｒｙ処理時間　　　４Ｌ、ｒ秒現像処理をスタートする
ときには各タンクに以下の如き処理液を満たした。

曳倣タンク二上記現像液濃縮液３３３ゴ、水ｔ６７１及
び臭化カリウムλｇと酢酸ｌ。

ｒｇとを含むスターター１０ｍ１を加 えてｐｔ−１を１０．／！とした。

定着タンク：上記定着液濃縮液２！０ＩＲＩ及び水７ｊ
Ｏゴ 鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定 前記の３４＜スクリーンと自動現像機処理の組み合わせ
でのＭＴＦを測定した。３０μｍｘｓｏ。

μｍのアパーチュアで測定し、空間周波数がｌ。

０サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を用いて光学濃度が／、０
の部分にて評価した。

残色の測定 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過ａ
度を測定した。一方未下塗の青色染色ポリエチレンテレ
フタレート支持体の緑色透過濃度を測定し、この値を引
いた、正味の値を残色濃度値として評価した。

以上の結果を表−３にまとめた。

表−３ 表３より本発明がＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　　４ｔ１秒
という超迅速処理でも高鮮鋭度で、感度・残色に優れて
いることがわかる。尚、比較（用いた写真材料コ≠では
、乳剤層と支持体が処理時に一部剥離するという密着不
良故障が発生していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の下塗層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、該下塗層中に、下記一般式（ I ）
   で表わされるポリマー、一般式（II）で表わされる染料
   及びノニオン界面活性剤を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはエチレン性不飽和モノマー単位を表わす。 Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有するモノマ
   ー単位を表わす。Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜約
   ６の低級アルキル基を、Ｌは１〜約１２の炭素原子を有
   する２価基を表わす。Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそ
   れぞれ同一または異種のアルキル基またはアラルキル基
   、または水素原子を表わす。ｘ、ｙ、ｚは各々共重合モ
   ル比を表わし、ｘは０〜９０モル％、ｙは９．９〜９９
   ．９％、ｚは０．１〜５０モル％を表わす。〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は少くとも１個のカルボン酸基又はスル
   ホン酸基を有するアリール基、アルキル基、アラルキル
   基又は複素環基を表わしＲ＿２は−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４
   又は−ＮＲ＿３ＣＯＲ＿４（ここにＲ＿３は水素原子又
   はアルキル基を表わし、Ｒ＿４は疎水性置換基定数（π
   値）が１．６０以上３．９０以下の範囲にあるアルキル
   基を表わす）を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々
   メチン基を表わしｎは０、１、２のいずれかを表わす。 〕