JPH01154149A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、黄色染料と黄色コロイド銀を含有するハロゲ
ン化銀写Ｘ感元材料に関するものである。

（従来の技術） 一般的にハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収
フィルター、ハレーション防止あるいは感光性乳剤の感
度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させるべく感光
材料の構成層中に染料を甘Ｍせしめることはよく知られ
ているところであシ、従って上記染料によって親水性コ
ロイド層を着色させることは従来から行わ【てきている
。

例えは、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水柱コロイド層を形成し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、写真感度を向上させるた
め該ノ・ロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制
御することが必要となる。この工うな場合、普通、前記
感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側に存
在する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不
要とする波長域の光を吸収しうる染料を含有させてフィ
ルター層とし、目的とする波長域の光のみを透過させる
方法が用いらｎる。

またハレーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改
良する目的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層
と支持体との界面や支持体背面でのＭ害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮鋭性を向上させている。

このような目的で用いらｎる染料は、その使用目的に応
じた良好な吸収スペクトル特注を有していること、写真
現像処理中に脱色さしハロゲン化銀写真感光材料中から
容易に溶出して現像処理後に染料による実質的な残色汚
染を防止するものであること、写真乳剤に対してかぶり
、減感等の悪影響を及ぼさないこと、着色さｎた層から
他の層へ拡散し−ないこと、さらに溶液中あるいはハロ
ゲン化銀写真感光材料中での経時安定性に優ｎ、変質し
ないことなどの諸条件を満足しなけ扛ばならない。

こｎらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なさ扛てさた。例えば英国特許第５ｏ５３？ｊ号に記載
されたビラゾロンオキンノール染料、米国特許用３．２
弘７，１２７号に記載され次バルビッール酸オキンノー
ル染料、米国特許用２．３ＹＯ，７０７号に記載さｎｆ
ｃアゾ染料、米国特許用２．コよ５．０７７号に記載さ
扛たスチリル染料、英国特許第ｓｒ≠、６０２号に記載
さ牡たヘミオキンノール染料、米国特許用２．弘り３．
７４１７号に記載さｎたメロンアニン染料、米国特許用
２．を弘３．≠ｒ６号に記載されたシアニン染料、米国
特許弘、≠コｏ　、ｚｚｒ号、特開昭６７−コＯ≠、６
３０号、同１，１−２０！、り３≠号、同６２−５６．
ヂよｒ号、同乙２−２２２．２弘に号、特願昭＋１−ｉ
ｔ３．ハリ号、同６２−３１．６３０号に記載さｎた開
鎖メチレン型ベンジリデン染料などがあげられる。

上記染料の９ち、米国特許≠、’ｉ２０　、　！Ｊ−ｊ
号、特開昭ｔ／−２０４１．ｔＪＯ号、同６／−２Ｏｒ
、９３弘号、同乙コー５４．り！を号、同６．２−２２
２．２１ｔ１号、特願昭７．　／　−／　ｒ　Ｊ　、り
≠！号、同４２−３２，６３０号に記載さｎた染料を含
有する層は、フィルター層、ハレーション防止層として
〃・なシ良好な機能を来たす。

（発明が解決し二つとする間頂点） しかしながら、上記の米国特許用１．≠、２０゜５５５
号に記載された染料は、他の層への拡散があり、青感乳
剤層を減感させるというへい害がある。また、特開昭６
２−２２２．２≠を号に記載さ扛た染料は、他層への拡
散は認めらｎないが、わずかではあるが、処理後の残色
がある。このように、保存時における耐拡散性と処理時
における脱色性を完全に両立するのは非常に困難であっ
た。

本発明の目的は第１ｉＣ，フィルター効果、ハレーショ
ン防止効果もしくは感光性乳剤の感度鰐部効果がすぐｎ
た黄色染料と黄色コロイド銀を含有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第２に、特定の層を選択的に染色し、他
の層へは拡散しない黄色染料と黄色コロイド銀を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料を得ることである。

本発明の目的は第３に、写真処理によシ脱色または浴出
して写具注能に悪影響を及ぼさない黄色染料と黄色コロ
イド銀を含有するハロゲン化銀写Ｘ、感元材料を提供す
ることにるる。

さらに、本発明の目的は第≠に、長時間の保存にも、安
定で、写Ｘ江能を低下させず、かつ処理安定性にすぐれ
た写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、種々研究を重ね、上記目的が下記一般式
〔Ｉ〕で示される染料化合物の少なくとも１種と黄色コ
ロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料にニジ達成しうろことを見出した。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｘ、Ｙは同じでも異っていてもよく、シアノ基、
カルボキシ基、アルキルカルボニル基Ｃ！換さｎてよい
アルキルカルボニル基で１、例えば、アセチル、プロピ
オニル、ヘプタノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノイ
ル、ｌ−オキソ−７−クロロヘプチル基など）、アリー
ルカルボニル基（を換さｎてよいアリールカルボニル基
テ６シ、例えば、ベンゾイル、≠−アばノベンゾイル、
≠−ニトロベンゾイル、≠−メタンスルホニルアミノベ
ンゾイル、≠−エタンスルホニルアｉノベンゾイル、ダ
ープロ／１！ンスルホニルアばノベンゾイル、≠−トリ
フルオロメタンスルホニルアミノベンゾイル、≠−トリ
フルオロアセチルアｉノベンゾイル、≠−トリクロロア
セチルアだノベンゾイル、３−ヒドロキシ−弘−メタン
スルホニルアイノベンゾイル、３−メタンスルホニルア
ばノベンゾイル、３−プロノぐンスルホニルアばノベン
ゾイル、コーメタンスルホニルアｉノベンゾイル、≠−
メトキシベンゾイル、３−ニトロベンゾイル、≠−メチ
ルアミノカルボニルアｉノベンゾイル、弘−エチルアｉ
ノカルボニルアごノベンゾイル、弘−エトキシカルボニ
ルアミノスルホニルアごノベンゾイル、弘−メタンスル
ホニルアばノスルホニルアばノベンゾイル、３−メチル
アばノカルボニルアばノベンゾイル、≠−メトキシー３
−メタンスルホニルアばノベンゾイル、≠−エトキシー
３−メタンスルホニルアばノベンゾイル、≠−（２−ヒ
ドロ中シェドキン）−２−ヒドロキシベンゾイル、３−
クロロベンゾイル基など）、アルコキシカルボニル基（
置換されてよいアルコキシカルボニル基であシ、例えば
、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ｔ−アルキルカルボニル基 ルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、オク
チルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル
、オクタデシルオキシカルボニル、λ−ブトキンエトキ
シカル〆ニル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニ
ル、２−シアノエトキ７カルボニル、コー（コークロロ
エトΦシ）エトキシカルボニル、コー（２−（，２−ク
ロロエトキシ）エトキシ〕エトキシカルボニル基など）
、アリールオキシカルボニル基（置換さｎてよいアリー
ルオキシカルボニル基であシ、例えば、フェノキシカル
ボニル、３−エチルフェノキシカルボニル、≠−エチル
フェノキシカルボニル、≠−フルオロフェノキシカルボ
ニル、≠−ニトロフェノ中ジカルボニル、弘−メトキシ
フェノキシカルボニル、λ、４ｃｍジー（ｔ−アばル）
フェノキシカルボニル基など）、カルバモイル基（置換
されて工いカルバモイル基であす、例えは、カルバモイ
ル基、エチルカルバモイル、ドデシルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル、ψ−メトキシフェニルカルバモイ
ル、２−ブロモフェニルカルバモイル、≠−クロロフェ
ニルカルバモイル、≠−エトキシカルボニルフェニルカ
ルバモイル、≠−プロピルスルホニルフェニルカルバモ
イル、弘−ンアノフェニルカルバモイル、３−メチルフ
ェニルカルバモイル、≠−へキシルオキシフェニルカル
バモイル、λ、弘−ジー（ｔ−アミル）フェニルカルバ
モイル、コークロロ−３−（ドデシルオキシカルボニル
）フェニルカルバモイル、Ｊ−（ヘキシルオキシカルボ
ニル）フェニルカルバモイル基など）、スルホニル基（
例えは、メチルスルホニル、テシルスルホニル、フェニ
ルスルホニル基など）、スルファモイル基（置換されて
工いスルフアモイル基であわ、例えば、スルファモイル
、メチルスルファモイル基など）ｅｆｆわ丁。

また、Ｘ、Ｙが互贋に連結さルて環（例えば、ピラゾロ
ン環、ピラゾロトリアゾール環、ビラゾロイごダゾール
環、オキシインドール環、オキシインダシピリジン環、
イソオキサシロン環、パルビゾール酸環、ジオキシテト
ラヒドロピリジン環、・インダンジオン環など）を形成
していてもよい。

Ｒ１％Ｒ２は各々同じでも異っていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、、ｃ！！、Ｂｒ。

■）、アルキル基（置換さｎてよいアルキル基でアリ、
例えは、メチル、エチル、ニークロロエチル、プロピル
、ヘキンル基なト）、アルコキシ基（置換されてよいア
ルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、λ−
クロロエトキシ、ブトキン、ヘキシルオキシ、オクチル
オキシ基など）、ヒドロキ７基、カルボキシ基、置換ア
ばノ基〔脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導
されルアシル基で置換さｎたアミノ基ｆＪ、ｔはアルキ
ルカルボンアミド基（例えはアセチルアミノ、ヘキシル
カルボニルアミノ）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホニルアイノ、エタンスルホニルアｉ）、
ヘキサンスルホニルアミノ基など）など、アルキルアミ
ノ基（例えばメチルアば）、エチルアミン、プロピルア
ミン、ヘキシルアｄノ基など）、ジアルキルアミノ基（
例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピル
アミノ基など）〕、カルバモイル基（置換さｎてよいカ
ルバモイル基であシ、例えば、カルバモイル、メチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル基なト）、スル７７モ
イル基（を換さしてよいスルファモイル基であシ、例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル、ペンチ
ルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル基など
）を表わす。

几３、ｆＬ４は同じでも異っていてもよく、水素原子、
アルキル基（Ｗ換さｎてよいアルキル基であシ、例えは
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、インブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ド
デシル、ヘキサデシル、２−クロロエチル、３−クロロ
プロピル、ｘ−−ｊロモエチル、２−ヒドロキシエチル
、シアンメチル、ニーシアノエチル、３−シアノプロピ
ル、λ−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、λ−
エトキシエチル、ニーオクチルオキシエチル、３−エト
キシペンチル、ニーイソプロポキンエチル、アセチルメ
チル、λ−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチ
ルオキシメチル、２−（エチルカルボニルオキシ）エチ
ル、λ−（ヘプタノイルオキン）エチル、ニー（イソプ
ロピルカルボニルオキシ）エチル、ベンゾイルオキシメ
チル、弘−クロルベンゾイルオキシメチル、弘−ニトロ
ベンゾイルオキシエチル、アセチルアミノエチル、−一
（エチルカルボニルアミノ）エチル、メチルカルバモイ
ルメチル、２−メチルアミノエチル、ニー（エチルアミ
ノ）エチル、λ−（ジメチルアミノ）エチル、ニー（ジ
エチルアば））エチル、λ−メチルウレイドエチル、カ
ルホキジメチル、２−カルホキジエチル、３−カルボキ
シプロピル、６−カルボキシヘキシル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ブトキシカル
ボニルメチル１．ｚ−（−ｉトキシヵルボニル）エチル
、Ｊ−（オクチルオキシカルボニル）プロピル、２．２
．コートリフルオロエトキシカルボニルメチル、プロピ
ルオキシカルボニルメチル、インプロピルオキシカルボ
ニルメチル、ニー（プロピルオキシカルボニル）エチル
、ｊ−（ｔ　−７ｉルオキシカルボニル）フロビル、（
２−エチルヘキシル）オキシカルボニルメチル、λ−（
エトキシカルボニル）エチル、フェニルオキシカル永ニ
ルメチル、エチルスルホニルアミノ、ニー（メチルスル
ホニル）エチル、Ｊ−（ブチルスルホニル）エチル、メ
チルスルホニルアミツメチル、ニー（メチルスルホニル
アイノ）エチル、λ−（エチルスルホニルアミノ）エチ
ル、ｊ−（エチルスルホニルアミノ）プロピル、メチル
スルファモイルエチル、２−メチルウレイドエチル、フ
ェニルメチル基など）、アルケニル基（置換さｎてよい
アルケニル基であり、例えば、３−へキセニルなど）、
アリール基（置換さｎてよいアリール基であり、例、ｔ
　ハ、フェニル、ダークロロフェニル、グーシアノフェ
ニル、弘−ヒドロキシフェニル、弘−カルボキンフェニ
ル、２−メトキシフェニル、弘−メトキシフェニル、φ
−エトキシフェニル、≠−オクチルオキシフェニル、弘
−メチルフェニル、弘−ニトロフェニル基など）、アシ
ル基（置換す扛て工いアシル基であり、例えば、アセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル、弘−メトキシベンゾイ
ル基など）、スルホニル基（置換さｎてよいスルホニル
基であす、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニ
ル、ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、≠−ク
ロロフェニルスルホニル、弘−シアノフェニルスルホニ
ル基など）ｔ［わし、Ｒ３、Ｒ４でｊ〜６員へテロ環（
例えはピペリジン環、モルホリン環など）を形成しても
よい。

またｓＢｌと几３、Ｒ２と８番がそ牡ぞれ連結されてｊ
〜６員へテロ環を形成してもよい。

Ｌはメチン基（Ｒ１換さｎてよいメチン基であシ、置換
基としては、例えは、メチル、シアン基など）を衣わす
。

前記一般式〔Ｉ〕において、好ましい化合物は次の一般
式（ＩＩ〕で表わされる。

一般式（ＩＩ） 上記式中、Ｒ１１は水素原子または電子供与性基を表わ
し、好ましくはハメットのσｐ値が一〇。

Ｏ！よシ小さい電子供与性基を表わし、例えば、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、カルボキンメチル、２−ヒドロキシエチル基
など）、シクロアルキル基（例エバ、シクロヘキシル基
など）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えは、メトキ
シ、エトキシ、ブトキン、カルボキンメトキシ、２−メ
トキシエトキシ、２−ヒドロキシエチル基など）、アば
ノ基（例えは、アｉ）、メチルアばノ、ジメチルアばノ
、ジエチルアばノ基など）、ウレイド基（例えは、ウレ
イド、メチルフレイド、エチルウレイド基など）などが
挙げられる。前記ハメットのσρ値は、「薬物の構造活
性相関」（南江堂）第５′６〜１０３頁（ｌり７り年）
に記載されている表にもとづいて選ぶことができる。

Ｒ１２はヒドロキシ基、Ｒ８０２Ｎ）ｌ−基、ＲＣＯＮ
ｋ−１−基、または几Ｎ）ｉＣＯＮ）ｉ−基（ただし、
Ｒは炭素数／−４の炭化水素基を表わし、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ペンチル
、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、クロロメチ
ル、フェニル、参−ヒドロキシフェニル基など）を表わ
す。

几１３は水素原子、ハロゲン原子（例えは、Ｆ、α、Ｂ
ｒ、Ｉなど）、ヒドロキシ基、炭素数ｌ〜３のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、プロピル基など）、炭素
数ｌ〜３のアルコキシ基（例えは、メトキシ、エトキシ
、プロピルオキシ基など）、炭素数ｌ〜３のアルキルカ
ルボニルばド基（例えはメタンスルホニルアｄ）、エタ
ンスルホニルアばノ基など）、炭素数ｌ〜３のアルキル
カルボンアゼド基（例えはアセチルアｉ）、α−クロロ
アセチルアｉノ、トリフルオロアセチルアミン基など）
を表わす。

Ｒ１４ｓ　Ｒ１５は同一でも異なっていてもよく、各々
炭素数ｌ〜７のアルキル基（置換さ扛ていてもよい）、
又はフェニル基（置換さｎていてもよい）を表わす。

Ｒ１４、Ｒ１５のアルキル基の置換基の具体例としては
ハロゲン原子ＣＦ、α、Ｂｒ％工なと）、ヒドロキン、
アルコキシ、アリールオキシ、シアノ、アルキルスルホ
ニル、アシルオキシ、アルキルスルホンアミド、アリー
ルカルボニルばド、ウレイド、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、アリールカルボニルアばノ、アリール
オキシ力ルポニルアばノ、アミン、アルキルアばノ、ジ
アルキルアばノ、フェニル、 Ｒ１４，Ｒ１５のフェニル基の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。さ
らにＲ１４、”１５で環を形成しうる基（例えは、ピペ
リジン環、モルホリン環など）などを挙げることができ
る。

前記、一般式〔■〕において、更に好ましくは次の一般
式（ＩＩＩ）で表わされる。

一般式（ＩＩ［］ 式中、Ｒ１６は炭素数ｌ〜３のアルキル基、几１７は水
素原子、または炭素数ｌ〜３のアルキル基、几１Ｂ、Ｒ
ＨＩは互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数ｌ〜
３のアルキル基で、そのうちの少なく几２０は炭素数ｌ
〜夕の置換されても良いアルキル基である。

次に本発明に用いらｎる化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（例示化合物） ハ ｇ。

１０゜ Ｃ）１３８０２Ｎ）ｉ １１゜ １２゜ １３゜ ｌ！。

１６゜ ／７゜ す ／ｒ。

一般式〔Ｉ〕で示さｎる染料化合物は、米国特許第１．
≠２０　、！！ｔＪ号、特開昭６２−２２２゜２４ｃｒ
号、特願昭Ａ／−／　１３　、Ｙ４ｃｊ号なトニ記載さ
ｎた方法で容易に合成することができる。

一般に一般式ＣＩ〕の染料は感光材料上の面積１ｒｒＬ
２当’ｊ）ｔ−４００ｍｇ程度用いられる。好ましくは
、／ＴｒＬ２当Ｆ）／、４ｃ００１ｎ９程度であル。黄
色コロイド銀は、１ｒｒＬ２当りｌ−≠００■程度用い
られ、好ましくは、ｌ〜３００■程興用いられる。

一般式〔Ｉ〕の染料と黄色コロイド銀は同一層、または
、それぞれ別の層に用いても良い。好ましくは両者とも
に、緑感乳剤層よシ支持体から離れている層に用いられ
る。

一般式（Ｉ）に示さｎる染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０！ないし、
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布さｎる前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層１、保護層、アンチハレーション層、フィルタ
ー層など）中に種々の知らｎた方法で分散することがで
きる。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法筒たは水性浴液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶Ｌ　ＩＩ、ｔＨ、メチルアル
コール、エチルアルコール、フロビルアルコール、メチ
ルセルンル−ｉ、％開開ｌｆｆ−９７１１号、米国特許
Ｊ　、　７！ｌ、　、　Ｉｒ３０号に記載のハロゲン化
アルコール、アセトン、水、ピリジンなどあるいは、こ
れらの混合溶媒などの中に溶解さｆ′Ｌ浴液の形で、乳
剤へ添加することもできる。

■　化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約／４００Ｃ以上の高沸点溶媒に浴解した液を親水性コ
ロイド溶液に加えて分散する方法。

この高沸点溶媒としては、米国特許筒２，３２２゜０２
７号に記載されているような、例えはフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（例えは安息香酸オクチル）、アルキルア
ばド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えはジブトキシエチルサクシネート、ジエチル
アゼレー））、）＋７メシン酸エステル類（例えばトリ
メシン酸トリブチル）などが使用できる。また、沸点的
３０８Ｃないし約ｌｊＯ°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルインブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートや水に浴解しやすい溶媒、例えばメ
タノールやエタノール等のアルコールを用いることもで
きる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率とじてに１ｏ−ｉ
７ｔｏ（重重比）が好ましい。

■　本発明の染料およびその他の添加物を写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組成物
として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合さｎるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデンルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等〕、アクリルアばド（ブチルア
クリルアばド、ヘキンルアクリルアばド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアばド等）、ビニルエーテルし−（酢酸ビニル
、酪酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（塩化ビニル等
〕、ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニ
ルエーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエ
ーテルｌ、スチレン、ｘ−ａ換スチレン（α−メチルス
チレン等）、核置換スチレン（ヒドロキンスチレン、ク
ロロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロピ
レン、スチレン、フタジエン、アクリロニトリル等を挙
げることができる。こｎらは単独でも２種以上を組合せ
てもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分として
混合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコ
ン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキ
ルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、
スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリ
レート、スチレンスルホン酸等が挙げらｎる。〕等を用
いることができる。

こｎら充填ポリマーラテックスはｓ　％公昭！　／−３
’？ＩｊＪ号、特開昭ｊ／−３’？？ｌＡＪ号、同よＪ
−１３７／３／号、同ｊ４１−３２！Ｊ２号、同ｊ≠−
１０７９≠１号、同３ｊ−／ＪＪ弘６ｊ号、同ｊＡ−／
９０弘３号、同Ｊ−Ａ−／９０弘７号、同１６−／２６
１３０号、同！Ｉ−／４Ｌ’？０３を号に記載の方法に
準じて製造できる。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては７
０〜／／１０（、重量比）が好ましい。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭１．０−／！Ｉｒ
弘３７号に記載さｎている。

■　上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関して
は例えば米国特許、３，６１？、／？！号、西独特許／
　、’？ｊ７．≠６７号に記載さ扛ている。

■　特開昭ｊ９−／／Ｊμ３≠号に記載されているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭ｊ／−３９１３３号記販の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

黄色コロイド銀の調製方法は従来からよく知らｎている
が、例えは米国特許第弘、０９≠、ｔｌ１号、同弘、≠
２９，０３１号、特開昭ｊｉ　−ａ’？、７２２号、同
！　１．−Ｙ／、　／　Ｏ３号などに記載の方法によシ
調製することができる。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれであ
ってもよい。好ましいハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀または沃塩臭化銀である。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこｎらの
結晶形の複合形をもつものでも工い。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていて％よい。

−またｍ像が主として表面に形成さｎるような粒子（例
えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えは、内部潜像型乳剤、予めかぶら
せた直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．６−
：クロン以下、好ましくは０．３ｉクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であシ、平均アスペクト比
が１以上の粒子が全投影面積の１０チ以上を占めるよう
な平板粒子であってもよい。アスペクト比５以上の平板
乳剤粒子を本発明のフィルター染料と組合せて用いる事
は鮮鋭度と色再現性が著しく優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する上で好ましい。また、平板乳剤
及びその用い方については詳しくはリサーチ・デスクロ
ージャ（几Ｈ８ＥＡＲＣ）ｉ　ＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ）
Ｉｔｅｍ　　２２ｒ３弘、ｐ、２ＯＮｐ、６１　（Ｊａ
ｎ、。

ｉｙｒ、ｉ）、同Ｉｔｅｍコ２！ＪＯ，ｐ、２３７〜ｐ
、２ｕＯ（Ｍａｙ、／りｚｒ）などに記載さｎている。

また、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は平均粒径の
士参〇チ以内の粒子サイズの粒子が粒子個数の７７％以
上を占めるような単分散の乳剤であってもよい。

本発明に用いらｎる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）著、シ２−−　ニー　フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ）　　Ｃボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフイン
（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルジョン・ケばストジー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｉｃＥ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（フォーカル
プレス刊、ｌり４Ａ年〕、ブイ・エル・ゼリクマン（Ｖ
、Ｌ、Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍａｎ　）ら著、メーキング・ア
ンド・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョ
ｙ（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　（フォーカルプ
レス刊、ｌり６弘年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長′ヲ
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３．２７／、１６７号、同
第３．！７≠、６２に号、同第３．７０！−，１３０号
、同第≠、　２’？７　。

≠３り号、同第≠、２７ｔ　、　３７弘号など）、チオ
ン化合物（例えば特開昭！３−／≠１ｆｉ３／？号、同
第３３−４２≠Ｏｒ号、同第Ｊ′ｊ−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭ｊ弘−１００７／７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま−
ｆｃはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩また
は鉄錯塩などを共存させても：い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感さｎる。

化学増感のためには、例えはＨ，フリーゼル（ｈ。

Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編、デイ−・グルンドラーゲン・デル
・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・だット・ジルベ
／Ｌｌ　ハログニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒ
ｏｚｅｓｓｅｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）　（アカデばツシエ　フエルラグスゲゼルシャク
ト／９１ｒ）Ａ７タ〜７３≠頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素顛、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アばン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアばジンスルフィン酸、７ラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ％Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類ｔとえはベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ペンズイばダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）：ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フェニル−！−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリばジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水浴性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類：チオケト化合物たとえはオキサゾリン
チオン：アザインデン類たとえはテトラアザインデン類
（特に≠−ヒドロキン置換（’　＋　３＋　３ａ＋　７
）テトラアザインデン類）：ベンゼンチオスルホン酸類
：ベンゼンスルフイン酸：などの工うなカブリ防止剤ま
たは安定剤とに知られた多くの化合物をカロえることが
できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ａ／７Ａ弘３．■−Ｃ〜Ｇに記載さした特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
弘当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７Ａ
≠３．■−〇およびＤ項記載の特許に記載されたカプラ
ーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げらｎる。α−ピ
パロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に元堅牢注が浚ｎでおり、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基金有し疎水性の、よ−ビラゾロ／系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ−ルアばノ基
もしくはアジルアミノ基で置換さｎたカブラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとじては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があυ、好ましくは酸素原子離脱型の二当世ナフトール
系カプラーが代表例として挙げらｎる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用さｎ、その典型例を挙げると、米国特許筒
３，７７ｊ　、００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、λ、ｊ−シアシルアばノ置換フェノ
ール系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を肩しか
つよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。この工うなカプラーは、
米国特許筒≠、３６４，２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許筒りＡ　、３７０号などに
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載さｎている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒Ｊ　、４４３’／
　、１２０号などに記載さｎている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許筒≠
、３ぶ７，２１２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７Ａ≠３．■
〜Ｆ項に記載さｎｆｃ％許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またばそｎらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許筒２．Ｏり７゜ｉｕｏ号、同第ｘ、ｉｓｔ、
ｔｔｒｒ号に記載さｎている。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン肪導体、尿素誘導体、イばダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示さ扛る染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料：へばオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増感
剤として本発明に示さｎる染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、へばシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤にＩＩ′Ｘ、塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ注改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
例えは現像促進、＆ｋｖ＠化、増感）など種々の目的で
種々の界面活性剤を含んでも工い。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的にに、前述のＲＤ−ｔ
７Ａ弘３などに記載さｎている。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のベラスチツクベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーパー／ｅ−１ｆｙラーＪガフイルム
、カラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合
もある）、製版用写真感光材料（例えはリスフィルム、
リスデユープフィルムなど）、陰極線管デイスプレィ用
感光材料（例えは乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーン
を用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロ
セス（８ｉ１ｖｅｒ　　５ａｌｔ　　ｄｉｆｆｕｓｉｏ
ｎ　　ｔｒａｎｓｆｅｒｐｒ□ｃｅｓｓ）用Ｗ＆元材料
、カラー拡散転写プロセス用感元材料、ダイ・トランス
ファー・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ　ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、熱現像用感光
材料、などを挙げることができる。

写真像金得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずｎでも用いることができる。露光
時間は通常カメラで用いら扛る１７１０００秒から１秒
の露光時間はもちろん、ｉ／１０００秒よシ短い露光、
たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１７１０４
〜１７１０６秒の露光を用いることもできるし、１秒よ
り長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィ
ルターで露光に用いらｎる光の分光組成を調節すること
ができる。露光にレーザー党を用いることもできる。ま
た電子線、Ｘ線、ｒ線、α線などによって励起させた螢
光体から放出する光によって露光さｎてもよい。

本発明を用いて作ら牡る感光材料の写真処理には、前述
のＲＤ−／７Ａ≠３に記載さｎている工うな公知の方法
及び公知の処理液のいずｎをも適用することができる。

処理温度は普通ｉｔから！Ｑ０Ｃの間に選ばｎるが、／
に０Ｃよシ低い温度またはｓｏ　０ｃを越える温度とし
てもよい。特に色素像を形成すべき現像処理から成るカ
ラー写真処理に適用すると好ましい効果を発現できる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水浴液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えはフェニレンジアミン類（例えば≠−
アだノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−７＜　／　−
Ｎ−４−ｆルーＮ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘
−アだノー３−メチル−Ｎ−二チルーヘーβ−メトキシ
エチルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メンン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケはストジー」、フォーカル・プレス刊（／
ＩＡ４年）の２２６〜２２ｔ？頁、米国特許２．／り３
，０／に号、同２，１９２．Ｊ６≠号、特開昭≠ｒ−＋
≠７３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制
剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必
要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキンルアばンの如き保
恒剤、ヘンシル７　ルコール、ジエチレングリコールの
如キ有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アはン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンノ・イドライドの如
きかぶらせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤、米国特許≠、Ｏｒ、３．７２
３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（
ＯＬＳ）コ、ｌ、２２゜７６０号に記載の酸化防止剤を
含有してもよい。

現像液のｐ）ｉはｔ以上が好ましく、更に９以上がより
好ましい。また現像液中の亜硫酸基又（２重亜硫酸塩の
濃度は１０−３モル／リットル以上であるのが好ましく
、更に１０−２モル／リットル以上がよシ好ましい。

定着液又は漂白定着液には亜硫酸塩又は重亜硫酸塩を含
むのが好ましい。

漂白液、漂白定着液及び七〇らの前浴にに、漂白促進剤
として既に公知の化合物、例えは、米国特許第ＪＩ’？
３ｇ５を号明細書、ドイツ特許第１２ヂに＃／　２号明
細書、同２０６９’？Ｉ１号明細書、特開昭６３−３２
７３１．号公報、同！！−７７１３／号公報、同３７１
Ａ／ｒ号公報、同！３−６！７３２号公報、同３３−７
２６２３号公報、同ｊ３−？６１．３０号、同！３−９
６４３１号公報、同よＪ−１０弘２３２号公報、同３３
−１２１Ａ４ｃ２１Ａ号公報、同３３−７２６２３号公
報、同！３−２１ｒ４ｔ２１．号公報、リサーチディス
クロージャー第７７／２ヂ号に記載のメルカプト基又は
、ジスルフィド基を肩する化合物、特開昭！Ｏ−１弘Ｏ
／２９号公報に記載さｎている如きチアゾリジン誘導体
、特公昭弘ｊ−４１０６号公報、特開昭４１−４０１３
２号公報、同３３−Ｊ、２７３！号公報、米国特許第３
７０４６６／号明細書に記載のチオ尿累誘導体、ドイツ
特許第ｉｔλ７７／ｊ号明細書、特開昭１１−／１，２
Ｉｉ号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第９１を弘ＩＯ
号明細書、同２７参ｊ弘３０号明細書に記載のポリエチ
レンオキサイド類、特公昭＋ｔ−ｒ１ｒ３を号公報に記
載のポリアミン化合物、特開昭≠２−≠λ≠Ｊ４ＬＬ号
公報、同≠デー６９Ａｌｔ参号公報、同ｊ３−７≠７２
７号公報、同Ｊ−４＜−３！７２７号公報、同６３−２
１６０１．号公報、同！Ｉ−／１，３？≠Ｑ号公報など
を併用することもできる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他定着
などの処理工程からなっている。ここで、定着工程また
は漂白泥層工程の後には、水洗、安定化などの処理工程
を行なうことが一般的に行なわｎているが、水洗工程だ
けを行なったシ逆に米質的な水洗工程を設けず安定化処
理工程だけを行なうなどの簡便な処理方法を用いること
もできる。

安定化工程に用いる安定液としては、６累画像を安定化
さｎる処理液が用いらＣる。例えば、ｐｈ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を金石
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防はい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要によシ２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（９Ｉｉえは２〜２段
）として安定液を節減し、更に、水洗工程を省略するこ
ともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必茨に応じて公知の
岳加剤を含有させることができる。例えば、黒磯リン酸
、アばノポリカルボン酸、Ｍ機’）ン酸等のキレート剤
、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防
はい剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、
乾燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用い
ることができる。またｕ、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔ
ｅｒＱｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”　フォトグ
ラフィック・サイエンス、アンド、エンジニアリンク（
Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、）、ｖｏｌ、？　　Ａｔ　　
ｐａｇｅ　Ｊ４ｃ≠〜３ｊヂ（ｌヂ６り等に記載の化合
物を用いることもでらる。

また、水洗工程は、必要にニジλ種以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えｔｆＪ〜７段）とし
て水洗水を節減してもよい。

（発明の効果） 本発明の多層ハロゲン化銀写真感光材料は黄色染料と黄
色コロイド銀との併用によりフィルター効果、ハレーシ
ョン防止効果もしくは感光性乳剤の感度調節効果がすぐ
ｎている。本発明のノ・ロゲン化銀写真感元材料におい
て、染料層の染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選
択的に染色し他の層へは拡散しないというすぐれた効果
を奏する。

本発明の一般式（ＩＩ）の化合物及びコロイド銀を含む
フィルター層含有は写真処理に工夛容易に脱色まｆｃは
浴出し、低いＤｍ　ｉ　ｎを与えると同時に感度を低下
させないし、さらに保存による感度低下も少ないという
効果をもつ。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、スティンを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

（実施例〕 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例 下ｅｂを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層ニジなる多層カラー感光材
料である試料ｔｏｉを作製した。

（感光層の組成） 窪布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｆ　／　ｍ　２単位で表した量を、またカプラー、伶加
剤およびゼラチンについてはｔ／ｍ２単位で表し次量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

なお添υ口物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高沸点Ｍ機浴剤、Ｅｘ
Ｆ　：染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣニジアンカプ
ラー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ：イエローカ
プラー、ｃｐｃｔ：添加剤第７層（ハレーション防止層
） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．／！ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・２．りＵＶ−ｔ　　　
　　　　　　　　　　・・・０．０３ＵＶ−２・・・ｏ
、ｏ６ ＵＶ−Ｊ　　　　　　　　　　　　・０，０７Ｓｏｌｖ
−２−・−０，０１ｒ ＥｘＦ−／　　　　　　　　　　　　・−０、０１Ｅｘ
Ｆ−ａ　　　　　　　　　　　・　ｏ、ｏｌ第２屑（低
感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モルチ、均一球相当径Ｏ０≠μ
、球相当径の変動係数３７チ、板状粒子　直径／厚み比
３．Ｏ） 塗布銀量　　　　　　　　・・・Ｏ１弘ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・０．ｔＥｘＳ−７・　ｘ、３×ｌ
ｏ　　’ ＥＸ８−２　　　　　　　　　　　　・・・１．≠×ｉ
ｏ　　’Ｅ　ｘ　Ｓ　−ｊ　　　　　　　　　　　　　
・・−２，３×ｌθ−４Ｅｘ８−７　　　　　　　　　
　　−−−１．０ｘ１０−６ＥｘＣ−／　　　　　　　
　　　・・・Ｏ３／７ＥｘＣ−２・　０．０３ ＥｘＣ−Ｊ　　　　　　　　　　−−・０　、　／　Ｊ
第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　ｊモルチ、コアシェル比２：
ｌの内部高ＡｇＩ、球相当径０．６５μ、球相当径の変
動係数２！チ、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量−・・０．６！ 沃臭化銀乳剤（、ＡｇＩ弘モルチ、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４Ｌμ、球相当径の変動係数３７チ、板状粒子
、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・ｏ、ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−／　　　　　　　　　　　　　・・・コ×ｉｏ　　
’ＥｘＳ−２・　ｔ、２×ｔＯ’ Ｅ　ｘ　８−　！　　　　　　　　　　　　　・・・コ
ｘｉｏ　　’Ｅ　ｘ　Ｓ　−７・・・７×１０　　’Ｅ
ＸＣ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　−−・０．３ｔ
ＥｘＣ−２−・・０　、０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ
、ｏｔ第弘層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モルチ、コアシェル比２：ｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、ｌ径／厚み比λ、り 塗布銀量・・・０．？ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・ｏ３ＥｘＳ−／　
　　　　　　　　　　　　−／３×１０　　’ＥｘＳ−
２−／、ｔ×ＩＯ’ ＥｘＳ−、ｔ　　　　　　　　　　　　　・　ｉ、ｔ×
ｔｏ　　’ＥｘＳ−７−−−ｂ　　　Ｘ／ｌ！７　　’
Ｅ　ｘ　Ｃ−／　　　　　　　　　　−−−０、０７Ｅ
ｘ（、”−≠　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｒＳｏ　
　ｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　−−・０　．
０７Ｓｏｌｖ−２、−０，２０ ｃｐａ−７・・・≠、ｌ×１０　４ 第ｊ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・ｏ、６ＵＶ−弘
　　　　　　　　　　　・・・０．０３ＵＶ−ｊ　　　
　　　　　　　　　・・・０．０≠ｃｐｃｔ−／　　　
　　　　　　　　　・・・０．／ポリエチルアクリレー
トラテ　　・・・ｏ、ｏｒラック スｏ　ｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　−０，０！
第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モルチ均−型。球相当径Ｏ１参
μ、球相当径の変動係数３７チ、板状粒子、直径／厚み
比２．０〕 塗布銀量・・・０．１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・Ｏ０≠ＥｘＳ−
Ｊ　　　　　　　　　　　　、、、ｘｘｔｏ　　’Ｅｘ
Ｓ−弘　　　　　　　　　　　・−７Ｘ１０　　’Ｅｘ
８−！　　　　　　　　　　　　−ｔＸｌｏ　　’Ｅｘ
Ｍ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　・拳・Ｏ、ｌ　
ｌＥｘＭ−７・・・０　．０３ ＥｘＹ　−４・　０　．０／ Ｓｏ　　１　　ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　
−−−０，０タ５ｏｌｖ−弘　　　　　　　　　　　　
　　−・ｏ　　、ｏｉ第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ参モル嗟、コアシェル比ｌ：ｌの
表面高ＡｇＩ型、球相当型、球相当径０６５μ、球相当
径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比≠、０） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．１ＥｘＳ−
Ｊ　　　　　　　　　　　　・−２×１０　　’ＥｘＳ
−弘　　　　　　　　　　　・７×１０　　’ＥｘＳ−
ｒ　　　　　　　　　　　　−ｔ×ｔｏ　　’ＥｘＭ−
！　　　　　　　　　　　・−０、／　７ＥｘＭ−７・
・−０、０’Ｉ ＥｘＹ−ｒ　　　　　　　　　　　−−−ｏ　、ｏｘＳ
ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　−−−０，ｌ’ＡＳｏ
ｌｖ−４４−０，０２ 第ｊ層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒ、７モルチ、銀量比３：弘：コ
の多層構造粒子、ＡｇＩ含ｉｔ内部から２μモル、０モ
ル、３モルチ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・ＯｌざＥｘ８−
１１−　　　　　　　　　・・−１，２×１０　’Ｅｘ
Ｓ−よ　　　　　　　　　−／Ｘ＃）’Ｅ　ｘ　８−１
　　　　　　　　　−・・０．３×１０　’Ｅ　ｘ　Ｍ
　−ｊ　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉＥｘＭ−Ａ
　　　　　　　　　　　・　ｏ、ｏ３ＥｘＹ−Ｉｆ　　
　　　　　　　　　・・−０，０ユＥｘＣ−／　　　　
　　　　　　　・・−０，０２ＥｘＣ−４’　　　　　
　　　　　　・・・０，０ｔＳｏ　ｌｖ−／　　　　　
　　　　　・−・０．２！５ｏｌｖ−コ　　　　　　　
　　°、、ｏ、ｏｔＳｏ亀Ｖ−弘　　　　　　　　　°
°°０・０′Ｃｐｄ−７−ｔｘｔＯ’ 第？層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６ｃｐａ−
／　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉ弘ポリエチルア
クリ−トラテックス・・・０．／２８ｏ１ｖ−／　　　
　　　　　　　・・−０，０２第１０層（赤感層に対す
る重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル係
、コアシェル比２：ｌの内部筒ＡｇＩ型、球相当径０．
７μ、球相当径の変動係数２１％、板状粒子、直径／厚
み比２．０） 塗布銀量・・・ｏ、６ｒ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モルチ均一型均一相当径の変動
係数３７俤、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・ｏ、ｉヂ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・／、０ＥｘＳ−
Ｊ　　　　　　　　　　　　−１ｓ×ｉ０　　’ＥｘＭ
−／　０　　　　　　　　　・−・０　、　／り５ｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　　　−０，２０第１／層（イ
エローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｒ８ｏ１ｖ−／　
　　　　　　　　　−−−０，０４Ｃｐｄ−／　　　　
　　　　　　　・・・０．０７ｃｐｄ−６・・・ｏ　、
ｏｏｘ ｔｉ−／　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１３
第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠、ｊモル憾、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数／Ｊ’％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．Ｊ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモルチ、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数３０係、板状粒子、直
径／・厚み比７．０）塗布銀量・・・０．／ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　−／、ｆＥ　ｘ　Ｓ　
−６−−−ヂＸ１０　　’ＥｘＣ−／　　　　　　　　
　　　−０，０６ＥｘＣ−４’　　　　　　　　　　　
−ｏ　、（１）ＪＥｘＹ−２−ｏ、ｉＩＩＬ ＥｘＹ−７ｔ　　　　　　　　　　　　　　　−０，ｌ
ｒ？Ｓｏ　　ｌ　　ｖ−／　　　　　　　　　　　　　
　　　−・−０、ｕ　λ第１３Ｊ”Ｊ（中間層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７ｈｚＹＩ
２　　　　　　　　　　・・・０．２０Ｓ　ＯＩ　Ｖ−
／　　　　　　　　　　・・・０　、３＋第７４Ｌ層（
高感度宵感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　／θモルチ、内部高ＡｇＩ
型、球相当径ｉ、ｏμ、球相当径の変１１１係数２タチ
、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・θ、！ＥｘＳ−
ｊｐ　　　　　　　　　　　　　・−ｔ×ｔｏ　　’Ｅ
ｘＹ−１−ｏ、ｏｔ ＥｘＹ−／／　　　　　　　　　　・・・０．２０Ｅｘ
Ｃ−／　　　　　　　　　　　　、−，０，０２５ｏ１
ｖ−７・・・０．ｌＯ 第１よ層（第１保護層ン 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モルチ、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．Ｉ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０，９ＵＶ−≠
　　　　　　　　　　　・・・０，１／ＵＶ−ｊ　　　
　　　　　　　　　−０、／　４Ｓｏ　１ｖ−ｊ　　　
　　　　　　　・−・０．０２Ｈ−１・・・０．１３ ｃｐｃｔ−４・・・０，１０ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｙ第１６
層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩニーＥ：　＃　％、均−ＡｇＩ型、球相当径０
．０７μ）　　　　塗布銀量・・・０．３６ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・０．１１ポリメチルメタク
リレ一ト粒子 直径ｉ、ｚμ・・・Ｏ，コ ）ｉ−／　　　　　　　　　　　　　　・・・０．／７
各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐ（１−Ｊ
　（ｏ　、ｏ７ｅ／ｍ”　）、界面活性剤ｃｐｃｔ−≠
（ｏ、ｏｓ？／ｍ２）を塗布助剤として添加した。

Ｈ３ ＵＶ−２ Ｈ ＨａＣ−Ｃ−Ｃ）ｉ３ ■ Ｈｓ ＪＶ−Ｊ ）１３　Ｃ−Ｃ−Ｃ）１３ Ｈａ ＵＶ−参 〇Ｖ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ ｈ２ ０３Ｋ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４ ｘＳ−７ ８０３Ｈ−Ｎ−Ｃ２Ｈｓ 夏 ２Ｈ５ ｘＳ−１ Ｅ　　ｘ　　Ｃ−ｔ ｃｐｄ−７ Ｃｐ　ｄ　−／ ｃｐｃｔ−ｇｏ へ＝へ ）１−／ 〔Ｉ〕　ｄ　−ｊ’　　　　Ｃ１−１３ｃｐａ−Ｊ ｃｐａ−弘 （試料１０２〜ｉｏ参の作製） 次に第１１層の黄色コロイド銀の代わシに、例示化合物
１．／、またはｔをトリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルに溶解し、ゼラチンと共に乳化した分散物を塗布
しｆｃ以外は試料１０／と同様にして多層感光材料を作
製し、こｎを七ｎ−ｔ″れ試料１０２、ｉｏ３、ＩＯ≠
とした。

例示化合物の使用量は０．２６ｔ／ｍ２であシ、トリク
レジルフォスフェートの使用量は例示化合物と同量であ
る。

（試料１０！−１０７の作製） 次に第１／層の黄色コロイド銀の使用量を０゜ｏ　Ａ　
Ｓ’／ｍ　２に減量し、例示化合物ｊ、／まｆｃニｌを
０．ｌＪｆ／＠２使用した以外は試料１０１と同様の試
料を作製し、こｎをそれぞれ試料ｉ。

！、ｔ０５ｔ０７とした。染料の乳化方法は、上記の試
料１０２〜１０≠の作製の時と同様に行った。

（試料ｉｏｒの作製） また、第１１層に黄色コロイド銀を添加しない以外は試
料１０／と同様の試料を作製し、これを試料１０ｒとし
た。

試料１ｏｔ−ｉｏｒ＠ウェッジ露光したのち下記の現像
処理を行なった。

また下記処理工程のカラー現像液からμ−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアｄ））−コーメチルアニ
リン硫酸塩を除いた処理液を調製し、これを用いて試料
１０／−１０１をカラー現像処理し、次いで工程２〜乙
の処理を施し、染料の脱色性の評価を行なった。

試料１０／−１０７の各黄色濃度と試料ｉｏｒの黄色濃
度の差を△ＤｍｉｎＢとした。

また感光材料の経時保存性を評価するために、≠ｏＯｃ
でｔｏ＋％相対湿度の条件で７日保存した後に上記のウ
ェッジ露光、現像処理を行い、上記強制条件を経ない前
と青感乳剤層の感度を比較した。

得られた結果を第１表に示す。

現像処理工程（、Ｊｒ’Ｃ） １、カラー現像・・・・３分／ｊ秒 コ、漂　白・・・・６分３０秒 ３．水　洗・・・・３分／ｊ秒 ≠、定　着・・・・６分３０秒 ！、水　　洗・・・・３分／ｊ秒 ６、安　定・・・・３分／ｊ秒 処理液組成 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／　、０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　弘、０ｇ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　
　　　　　　　　　　　′・４′ｇヒドロキンルアミン
硫酸塩　　　　　２．４！ｇ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
− ヒドロキシエチルア１）） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｊｇ水
をカロえて　　　　　　　　　　　　　　　′ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｇアンモニ
ア水（２ｇ％）　　　　　　２１．０ｒｎｌエチレンジ
アミン−四酢ｅナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　ｔ３０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／４Ｌ、θ１水を８口えて　
　　　　　　　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、Ｏｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０係）　　　　　　　　　　／７６．０ｒｎｔ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、４ｇ水をか口元て
　　　　　　　　　　　　　　／１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１，０ｒｎｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　／１第１表から明
らかなように、例示化合物！を用いた染料単独の試料１
０２は強制経時による青感乳剤層の感度低下があるが、
黄色コロイド銀を併用した本発明の試料１０ｒは感度低
下が著しく軽減さｎた。また、例示化合物ｌまたはｊを
用いた染料単独の試料１０３．１０≠は、わずかに処理
後の残色が見らｎるが、本発明の試料１０１、ｌＯ７で
は脱色性がよいがわかる。更に、本発明の試料は、黄色
コロイド銀単独の試料１０／に比べ、緑感乳剤層の感度
が高く、かぶシも低いことがわかる。

このように、本発明によシ、感度低下を伴わないで宵色
光を効率良くカットし、更に保存中にその性能が劣化し
ないイエローフィルター層によって、安定に優ｆ′Ｌ７
′Ｃ色再現性能を有するカラー写真感光材料を得ること
ができた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和／２年〆翻２４　Ｅ（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示される染料化合物の少なくとも
   １種と黄色コロイド銀を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ、Ｙは互いに同じでも異つていてもよく、シア
   ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
   カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
   ファモイル基を表わす。また、Ｘ、Ｙが互いに連結され
   て環を形成してもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々同じでも異つていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
   ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わ
   す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じでも異つていてもよく、水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
   スルホニル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４で５〜６員環を
   形成してもよい。 また、Ｒ＿１とＲ＿３、Ｒ＿２とＲ＿４がそれぞれ連結
   されて５〜６員環を形成してもよい。Ｌはメチン基を表
   わす。