JPH01257843A

JPH01257843A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH01257843A
Application number: JP63086834A
Authority: JP
Inventors: Yoshiya Takahashi; 高橋　佳哉; Susumu Baba; 進馬場; Katsuaki Iwanaga; 岩長　克明
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1988-04-07
Filing date: 1988-04-07
Publication date: 1989-10-13
Anticipated expiration: 2009-03-23
Also published as: JPH0621934B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】囚　産業上の利用分野本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。特に写真処理の際に脱色されやすい染料によってイ
ラジェーシヨン及びノ・レージＨン防止、セーフライト
安全性向上な施した写真感光材料で、経時変化により染
料の写真処理後の脱色性が悪化することのないノ＼ロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

■）　従来技術及びその問題点ハロゲン化銀写真感光材料において、その感光乳剤層中
での有害な反射、散乱、拡散光などを吸収したり、ある
いは、乳剤層と支持体ベース境界面及び支持体ベース背
面からの望ましくない反射光乞吸収する染料乞含有させ
ることによって、イラジエーシ５ン及びハレーシ屓ンを
防止して、仕上った写真画像の鮮鋭度を向上させること
はよく知られている。またセーフライト安全性の向上の
ために染料を含有させることもよく知らしている。

この目的のために用いられる染料は次のような条件を満
たすことが必要である。

１）使用目的に応じた適正な分光吸収特性ン有すること
。

２）写真特性に悪影響を及ぼさない、即ち、例えばカブ
リや減感など７与えないこと。

３）水浴液中及び感光材料中において、経時による濃度
低下や変色などがなく、安定であること。

４）写真処理過程において、完全かつすみやかに脱色さ
れるか、または溶解除去さねて、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。また処理液に対しても
、着色による汚染を残さないこと。

こしらの条件ケ満足する染料として、オキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料、シアニン
染料等が知らしておりハロゲン化銀写真感光材料に多く
用いらしている。

一方、近年ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としてポ
リオレフィン被覆紙支持体が広く用いられている。これ
は、従来のバライタ紙に比べ、原紙に処理液が吸収され
ることがほとんどなくなり、水洗、乾燥がフィルム並み
の短時間で丁み、処理時間の短縮がはかれ、また水洗が
完全に行なわれるため、画像の保存性が向上するなどの
メリットのためである。しかしながら、上記染料のうち
、写真処理過程において、溶解除去される染料では問題
にならないが写真処理過程における脱色性に優ねた染料
を含有したハロゲン化銀写真感光材料においては、こｎ
らポリオレフィン被覆紙を支持体とした場合、長期保存
した場合に、この脱色性がそこなわれ、処理後に着色が
残ることがしばしばおき、ポリオレフィン被覆紙を支持
体とし、経時により上記染料の写真処理による脱色性が
そこなわれないハロゲン化銀写真感光材料として十分満
足するものがなかった。

（Ｃ）　　発明の目的本発明の目的とするところば、イラジエーシ纏ン及びハ
レーシロン防止、セーフライト安全向上のために含有す
る染料の写真処理過程での脱色性が経時により悪化する
ことのないハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

（６）発明の構成上記目的はポリオレフィン被覆紙支持体上に、ポリマー
含有下引フーが設けられており、かつ該下引層より支持
体からはなれた側に下記一般式（１）、（２）、（３）
、（４）、（５）で示される染料を少なくとも一種含有
する層乞、少なくとも一層設げることにより効果的に達
成された。

一般式（３）一般式（４）一般式（５）式中２はベンツチアゾール、ナフトチアゾールまたはペ
ンツオキサゾールの複累壌核ン形成スるに必要な非金属
原子群乞表わす。

Ｑはピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール酸
、インオキサシロン、３−オキシチオナフテンまたは１
，３−インダンジオン乞形成するに必要な原子群を表わ
す。

Ｒは置換または未置換のアルキル基を表わす。

Ｒ，、Ｒ１、Ｒａ及びＲ４は水素原子、アルコキシ基、
ジアルキルアミノ基またはスルフォン基、Ｒ３は水素原
子またはハロゲン原子、Ｍは水素原子、ナトリウム原子
またはカリウム原子、ｘ　＋、’ｚ陰イオン、ｍ、ｎ及
びＲ２は１または２ン表わす。

但し、ｍが１のときは分子内塩を形成する。

Ｒ６、Ｒｙ　、Ｒ８及びＲｏは、水素原子、置換または
未置換の低級アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−（Ｘ）−ｓｏ
、Ｍｖ表わし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は０．１、または２で
ある。

Ｘｌは二価の有機基、Ｒ６はＯまたは１である。

Ｍは水素原子またはカチオンン表わす。

以下にその具体例馨示すが、こねにより本発明に使用さ
れる染料が限定さするものではない。

Ｉｆ　　　　　　ｓ　Ｏ，ＫＳｏ、Ｈ（’１３）適正な分光吸収特性ケ得るために必要なこ扛らの染料の
添加室は、ハロゲン化銀写真乳剤の種類、の広範囲に使
用することかできるか、通常Ｘ■／ゴ〜０．５１／／ｒ
ｔの範囲が好ましい。

本発明に用いら肚るハロゲン化銀写真乳剤は通常の方法
によって製造さした塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよ（、貴金属増感、硫黄
増感、還元増感およびそれらの組み合わされた増感、あ
るいは、ポリアルキレンオキサイド系化合物等の添加な
どが施されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて増感色素
、例えば、シアニン、メロシアニン類χ併用して分光増
感してもよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活
性剤、硬膜剤のような添加剤乞含有することができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真用感光材料
に用いられる場合には、カラーカプラーやその分散剤ヲ
含むことができる。ま１こ、ハロゲン化銀写真乳剤の保
護コロイドとして、ゼラチンの他に７タル化ゼラチン、
マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘導体やセルロース
誘導体、可溶性デンプン、水解性ポリマー等、そして寸
法安定性のための可塑剤、例えは、ラテックスポリマー
等ン刀口えることができる。

本発明のポリオレフィン被覆紙に使用される原紙として
は写真用の印画紙に一般的に用いらｔている、天然パル
プ紙、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプとの混抄
紙等を挙げることができる。

原紙は通常５０〜３００ミクロンの厚さにして用いられ
る。

ポリオレフィン樹脂被覆層を形成するポリオレフィンと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレンあるいは、こ肚
らの共重曾体そしてこれらの各種の重合体の混合物を挙
げることができる。高密度ポリエチレン、低Ｖ！ｉ度ポ
リエチレン及びそれらの混合物が特に用いらすることが
多い。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては、特に制限
はないが、好ましくは１０〜５０ミクロンの範囲から選
ばれる。

ポリオレフィン樹脂に、白色顔料、着色顔料あるいは螢
光増白剤、酸化防止剤などの各種の添カロ剤乞添加して
用いることが一般的である。

本発明に用いられる下引層は、ポリマー含有水溶液をポ
リオレフィン層表面に塗布することにより形成さする。

ポリマーとしては、ゼラチン、フタル化ゼラチン、マロ
ン化ゼラチンのようなゼラチン誘導体やセルロース誘導
体、可溶性ポリマー、ラテックスポリマー等の皮膜形成
性ポリマーが使用できるがゼラチンを用いるのが望まし
い。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
、酸累処理ゼラチン等当業界で一般的に用いられている
ものはいずｔも使用できる。

下引層の厚さについては特に制限はないが好ましくは、
乾燥後の塗布量で０．３〜１．０１／イである０ポリマー含有水浴液中には、安定剤、界面活性剤、硬膜
剤等各種の添加剤を含有することができる。また、所望
によりアンチハレーシ履ン剤、着色染料、顔料等も少量
含んでもよい。

下引液は、一般によく知らした塗布方法、例えば、デイ
ラグコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート
法、エクストルージ履ンコート法等により塗布すること
ができ、他の塗布層と同時塗布しても、下引Ｊ−単独で
塗布後、他の塗布層を塗布してもよい。

（ト）実施例以下本発明をさらに具体的に説明するための実施例を示
すが本発明は、こしに限られるものでなく、特許請求の
範囲において各種の応用ができるものである。

実施例１゜慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法により作られた塩化
銀乳剤ン硫黄増感法による第２熟成を施し、安定剤、塗
布助剤、硬膜剤等各種して塗布乳剤とした。

また、５％ゼラチン水水液液塗布助剤、硬膜剤Ｚ添加し
て、塗布オーバー液とした。

一方、厚さ１００μの写真用ポリエチレン被蝋紙に５％
ゼラチン水溶液に界面活性剤ン加えた液を乾燥後のゼラ
チン塗布量が０．６１１／イになるよう、ワイヤーバー
コード法で塗布し、８０℃２分間乾燥させ、ゼラチン下
引済原紙を作る。

このようなゼラチン下引済原紙、およびゼラチン下引処
理を行なわない上記写真用ポリエチレン被覆紙を支持体
として、上記塗布乳剤及び塗布オーバー液に表１に示す
ように例示染料（１）欠添加し乳剤層が塗布銀ｉ１．８
＃／ゴ、オーバー層の乾燥後のゼラチン塗布量が１．５
１１／ゴになるように塗布し、乾燥して試料７得た。

この試料をＤ−７２現像液を用いて２０℃９０秒間現像
し、停止、Ｆ−５定着液χ用いて２０℃９０秒定着さ６
に水洗を行なった。

この試料の色相をミノルタＣＲ１２１色彩色＊＊＊差計を用いてＬ　　Ｓ”　　％　ｂ　　’１表色系（Ｃ
ＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）−Ｃｏｌｏｒ　５ｐａｃ
ｅ　）のａ＊値、ｂ＊値で評価する。

ａ−が高いほど歩方向、低いほど縁方向、ｂ８値が高い
ほど買方向、低いほど前方向の色相を示す。

また、各々の試料の保存性を見るため５０℃８０％ＲＨ
の強制加温ン６日間行なった後、同様の処理を行ない評
価した。

この結果７表１に示す。

表−１このように、ｇ；、４．５では強ｆｌｆｌＪ７ＪＯ温後
の試料の＊ａ値が塗布直後のものに比べ高くなり、例示染料（υの
写真処理による脱色が悪く、赤味が残っているが本発明
惠１．２では強制加温後のｔ値も塗布直後のものと変ら
ず、脱色性が保存により悪化しないことがわかる。

実施例２゜実施例１と同様の塗布乳剤に例示染料（１）、（２）、
（５）、（７′）、（８）、（１１）、　（１２）、（
１６）を銀Ｉ１１当り２０２９＋水浴液として添加し、
硬膜剤及び塗布助剤ン加えた〇この乳剤を実施例１と同様のゼラチン下引済原紙および
ゼラチン下引処理を行なわない写真用ポリエチレン被覆
紙を支持体として、塗布銀量が２．０１１７ｄになるよ
うにワイヤーバーコード法で塗布し乾燥し試料を得た。

この試料をＤ−７２現像液ン用いて２０℃９０秒迎現像
し、停止、Ｆ−５定着液を用いて２０℃９０秒定着、６
にに水洗を行なった。

この試料を米国マクペスコーボレーシ霧ン製ＭＡＣＢＥ
ＴＨＴＤ−５０４濃度計な用い、濃度測定を行なった。

また、各々の試料の保存性ケ見るため５０℃８０％ＲＨ
の強制加温を６日間行なった後、同様の処理７行ない評
価した。

この結果７表２に示す。

表−２このように塗布直後処理した試料では下引の有無で濃度
に違いがでないが強制加温後では下引なしでは濃度が高
く、染料の脱色性か悪化するのに対して、本発明の下引
布では濃度が塗布直後に処理した場合とほぼ等しく脱色
性が保存により悪化せず、保存性に優れていることがわ
かる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリオレフィン被覆紙支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層が設けられているハロゲン化銀写
真感光材料において、ポリオレフィン被覆紙支持体上に
ポリマー含有下引層が設けられており、かつ該下引層よ
り支持体からはなれた側に下記一般式（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）で示される染料を少なくとも一
種含有する層が、少なくとも一層設けられていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚはベンツチアゾール、ナフトチアゾールまたは
ベンツオキサゾールの複素環核を形成するに必要な非金
属原子群を表わす。Ｑはピラゾロン、バルビツール酸、
チオバルビツール酸、イソオキサゾロン、３−オキシチ
オナフテンまたは１，３−インダンジオンを形成するに
必要な原子群を表わす。Ｒは置換または未置換のアルキ
ル基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は、水素原子、アル
コキシ基、ジアルキルアミノ基またはスルフォン基、Ｒ
＿５は水素原子またはハロゲン原子、Ｍは水素原子、ナ
トリウム原子またはカリウム原子Ｘは陰イオン、ｍ、ｎ
及びｎ＿２は１または２を表わす。但し、ｍが１のときは分子内塩を形成する。Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８及びＲ＿９は、水素原子、置換
または未置換の低級アルキル基、アルケニル基を表わす
。Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２は置換または
未置換の低級アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−（Ｘ＿１）＿
ｎ＿＾＿６−ＳＯ＿３Ｍを表わし、ｎ＿３、ｎ＿４、ｎ
＿５は０、１、または２である。Ｘ＿１は二価の有機基
、ｎ＿６は０または１である。Ｍは水素原子またはカチ
オンを表わす。）