JPS6232460A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー画像形成法に関する。更に詳しくは本発
明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定着液を用
いて迅速に脱銀を行ってカラー画偉を形成する方法に関
する。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱鉄工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱鉄工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により／浴で行なわれる場合
とがある。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、アミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩、過硫酸塩などが
知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
より、漂白作用を高める方法も提案されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵上程々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第二鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在最も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第λ鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い難く、これを漂白剤として用いたものは、塩臭化
銀乳剤を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感光材
料を漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応所望
の目的を達することができるが、塩臭沃化銀、あるいは
沃臭化釧乳剤を主体とし且つ色増感された高感度のカラ
ー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、脱銀不良を生じたり、漂白するのに長時間を要
するという欠点を有する。

例えば、撮影用カラーネガ感光材料をアミノポリカルボ
ン酸第コ鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合にお
いては、少くともｔ分取上の漂白時間を要しており、し
かも漂白刃を維持させるためには漂白液のｐＨコントロ
ールやエアレーションの実施など繁雑な管理を要してい
る。このような管理を実施しても、なお往々にして漂白
不良の発生する場合があるのが実情である。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
ｇｔｔ、ｔｏｓ号明細書に記載の如くのアミノポリカル
ボン酸第λ鉄錯塩とチオ硫酸塩を／液中に含有せしめた
漂白定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃
）の弱いアミノポリカルボン酸第コ鉄塩を、還元力をイ
イするチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は著し
く弱まり、高感度、高銀量の撮影用カラー感光材料を十
分に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し得
ない状況である。勿論、このような漂白定着液の欠点を
改良するため、従来から種々の試みがなされており、例
えば英国特許第タコ６、ｊ６り号明細書、特公昭！３−
／　／　、Ｊ’ｊＩｌ−号公報に記載されている如くの
ヨウ化物や臭化物を添加する方法、特開昭４Ｌｔ−タ！
、１３≠号公報に記載の如くのトリエタノールアミン用
いて高濃度のアミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩な含有せ
しめる方法等があげられるが、これらの効果はいずれも
不十分であり、実用的目的を達し得ない。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の徐自刃を高める別の
方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或
いはこれらの前浴に添加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３．１′？３．１夕１号明細書、英国
特許第１３ｇ１≠２号明細書、特開昭５３−／≠／６．
２３号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合
物、特開昭３３−’？！６３０号公報に記載されている
如きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭３３−タ
ｆｊμ号公報に記載されている如きテアシリジン誘導体
、待開昭３３−９≠７２７号公報に記載されている如き
イソチオ尿素誘導体、特公昭≠ｊ−ｒＳＯｔ号公報、特
公昭≠９−、！４ｊｆ、４号公報に記載されている如き
チオ尿素誘導体、等があげられる。

これらの漂白促進剤の中には確かに漂白促進効果を示す
ものがあるが、その効果は必ずしも十分でな（、処理時
間の短縮化の要求を満たすに到っていない。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収フ
ィルター、ハレーション防止あるいは感光性乳剤の感度
調節の目的で、特定の波長の光を吸収させる層を設ける
方法はよく知られているところであり、特に背恩色層よ
り支持体に近く、他の感色層より支持体から遠い位置に
イエローフィルタ一層を設ける方法は例えばＴ、Ｈ，ジ
エイムス（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフイクプロセスＪ　（’Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　”　）　　（７クミランＭａｃｍｉＩｔａ
ｎ、／り７７）　　３３６〜３３７頁に記載されている
ように大変一般的な方法である。

これらのコロイド銀粒子は、しばしば隣接する乳剤層に
対して有害な接触かぶりを与えることがわかっている。

この接触かぶりを防止するために、これまで撞々の試み
がなされて来た。例えば特開昭！！−１３ｒ３；２には
メルカプトテトラゾールを添加する方法、米国特許第３
２０１．３１０号には、ベンゾチアゾールとベンゾセレ
ナゾールの誘導体を添加する方法、ドイツ公告公報第１
ｉ　６１２ｒｔ号にはトリアザインドリジンを使用する
方法、特公昭よ７−μ７３０ｊ号にはアルカリ金属ヨウ
化物又はヨウ化アンモニウムを使用する方法が記載され
ているが、これらの方法は接触かぶりを防止する効果が
弱いために充分な効果を発現させるのに多量に使用する
必要がある。多量に使用した場合、処理工程における脱
銀性が著しく悪くなり、特に漂白定着液を使う処理でそ
の感作用が強く現れることがわかった。

更にこのような接触かぶりを防止する添加剤を多量にイ
エローフィルタ一層に使用すると、感光材料の保存性能
の悪化、特に高温高湿下で保存した場合の隣接層の感度
低下が著しいことがわかった。

このように黄色コロイド銀をイエローフィルターに用い
、同時に漂白定着液で処理した場合の脱銀性が良好で、
接触かぶりもなく、保存中の写真性能が劣化しない感光
材料をつくることは極めて困難なことであった。

コロイド銀を使用し、酸化力の弱い漂白浴で処理する場
合の漂白され難さを解決するために、例えば特開昭Ｊｌ
−１３ｇタコ号に開示されているようなアミノチオール
化合物をコロイド銀と同一の層又は他の層に添加する方
法が知られているが、この方法では比較的高温高湿の条
件下で保存すると乳剤をカブらせる、という写真性能上
重大な欠点を有していた。更にこの方法で作製した感光
材料をアミノポリカルボン酸鉄塩とチオ硫酸塩を含む漂
白定着液で処理を行うと、脱銀が不完全であった。

コロイド銀に代って有機染料をフィルタ一層に使用する
種々の試みが行われている。例えば英国特許第！Ｏ１ｓ
、３ｇ！号に記載されたピラゾロンオキソノール染料、
米国特許第３．２４１７　、１２７号に記載されたバル
ビッール酸オキソノール染料、米国特許第２，３７０，
７０７号に記載されたアゾ染料、米国特許第２．２＃３
，０７７号に記載されたスチリル染料、英国特許第ｊｇ
弘、６０７号に記載されたヘミオキソノール染料、米国
特許第１．≠９’３．７ｇ７号に記載されたメロシアニ
ン染料、米国特許第２．ざ４ｔ３．≠ｒ６号に記載され
たシアニン染料などがあげられる。

コロイド銀をこれらの染料に置き換えることで、高感度
カラー感光材料の漂白定着処理の脱銀性は大巾に改良さ
れるが、従来の染料では次のような諸条件を必ずしも満
足しないために実用化することは大変困難であった。す
なわち、このような目的で用いられる染料は、その使用
目的に応じた良好な吸収スにクトル特性を有しているこ
と、写真現像処理中に脱色されハロゲン化銀写真感光材
料中から容易に溶出して現像処理後に染料による実質的
な残色汚染を防止するものであること、写真乳剤に対し
てカブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、着色され
た層から他の層へ拡散しないこと、さらに溶液中あるい
はハロゲン化銀写真感光材料中での経時安定性に優れ、
変質しないことなどの諸条件を満足しなければならない
。

また、イラジェーションやハレーションを防止する染料
を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定着液で
処理をすることは、例えば特開昭ｊ２−μ０３３μ等に
開示されているように、よく知られた技術である。しか
し、そこで使用されている染料は容易に他の層に拡散す
るものであった。染料が添加した層から他の層へ拡散す
ると、他の乳剤層の感度を大巾に低下させるだけでなく
、フィルタ一層としての効果も著しく減殺される実用上
問題がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第７に、漂白定着液で迅速に処理する場
合に脱銀性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供するここにある。

本発明の目的は第２に保存中の写真性能の劣化が極めて
少いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の目的は第３に、フィルター効果が優れた黄色染
料層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の目的は第μに、特定の層を選択的に染色し、他
の層へは実質的に拡散しない黄色染料層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第ｊに、写真処理により脱色または溶出
して処理後の残色の著しく少い黄色染料層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することＫある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々研究を重ね、上記目的が下記一般式〔
Ｉ〕で表される黄色染料を含有したハロゲン化銀カラー
写真感光材料をアミノポリカルボン酸鉄塩とチオ硫酸塩
を含む漂白定着液で処理することによって達成された。

式中、Ｒ１％Ｒ２は同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル原子
、ブロム原子など）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピルなど）％アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシなど）、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導さ
れるアシル基で置換されたアミノ基（例えばアセチルア
ミノ、メタンスルホニルアミ）、エタンスルホニルアミ
ノなど）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、プ
ロピルアミン、ヘキシルアミノなど）、ジアルキルアミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノなど）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイルなど）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイルなど）、ニトロ基
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニルなど）を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基（例えば、メチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシルなど）、置
換アルキル基（置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、シアノ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオ
キシ基、アシルアミ７基、カルバモイル基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アＩＪ−ルオキシ力ルボニル基、スル
ホニル基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アリール基などが挙げられ、具体的に説明す
ると、クロロエチル、ブロムエテル、クロロプロピル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、シアンメチル
、シアンエチル、シアノプロピル、メトキシエチル、エ
トキシエチル、インプロポキシエチル、アセチルメチル
、アセチルエチル、ペンゾイルメチル、了セチルオキシ
メチル、プロピオニルオキシエチル、インブチリルオキ
シエチル、ベンゾイルオキシエチル、了セチルアミノエ
チル、プロピオニル了ミノエチル、メチルカルバモイル
エチル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ジ
メチル了ミノエチル、ジメチルアミノプロピル、カルボ
キシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、
カルボキシヘキシル、メトキシカルボニルメチル、エト
キシカルボニルメチル、インプロポキシカルボニルメチ
ル、ビス（インプロポキシカルボニル）メチル、ビス（
エトキシカルボニル）メチル％２，２．２−トリフルオ
ロエトキシカルボニルメチル、−一メチルスルホニルエ
トキシカルボニルメチル、コーシアノエトキシ力ルポニ
ルメチル、エトキシカルボニルプロピル、フェノキシカ
ルボニルメチル、メチルスルホニルメチル、メチルスル
ホニルエチル、メタンスルホニルアミンエチル、メタン
スルホニルアミンプロピル、メチルスルファモイルエチ
ル、メチルアミノカルボニルアミノエチル、フェニルメ
チルなどが挙げられる。）、無置換または置換のアルケ
ニル基（例えば３−へキセニルなど）、無置換または置
換フェニル基（例えば、フェニル、３−クロロフェニル
、ｑ−クロロフェニル、ｔ−シアノフェニル、ｔ−ヒド
ロキシフェニル、≠−メトキシフェニルなど）、アシル
基（例えば、アセナル、プロピオニル、ベンゾイルなど
）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、エチル
スルホニル。

ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、≠−クロロ
フェニルスルホニル、μｍシアノフェニルスルホニルな
ど）を表わし、また、Ｒ３，Ｒ４でｔ−ｇ員環を形成し
てもよい。

Ｘ、Ｙは同一または異なっていてもよく、シアノ基、カ
ルボキシ基、アシル基、カルバモイル基。

置換または無置換のアルコキシカルボニル基（Ｗｔ置換
基してはハロゲン原子、ヒドロキシ基５シアン基、アル
コキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、スルホニル基。

スルホニルアミノ基、アリール基など）、無置換または
置換の７１１−ルオキシカルボニル基（置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、無置換または
置換アミ７基（置換基としてはアルキル基、アシル基、
アルキルスルホニル基など）、アルコキシカルボニル基
など）、スルホニル基、スルファモイル基などの電子吸
引性基を表わす。Ｘ、Ｙの具体例を挙げると、シアノ、
カルボキシ、アセチル、プロピオニル、ベンソイル、μ
ｍアミノベンゾイル、μｍニトロベンゾイル、ｑ−メタ
ンスルホニルアミノベンゾイル、グーエタンスルホニル
アミノベンゾイル、≠−プロパンスルホニルアミノベン
ゾイル、ｇ−４リフルオロメタンスルホニル了ミノベン
ゾイル、≠−トリフルオロアセチルアミノベンゾイル、
弘−トリクロロアセチルアミンベンゾイル、３−ヒドロ
キシ−≠−メタンスルホニルアミノベンゾイル、３−メ
タンスルホニルアミノベンゾイル、３−プロノξンスル
ホニル了ミノベンゾイル１．２−メタンスルホニルアミ
ノベンゾイル、ｔ−メトキシベンゾイル、μｍニトロベ
ンゾイル、３−ニトロベンゾイル、ｔ−メチルアミノカ
ルボニルアミノベンゾイル、≠−エチルアミノカルボニ
ルアミノベンゾイル、を−エトキシカルボニルアミノス
ルホニル了ミノベンゾイル、ｔ−メトキシカルボニルア
ミノスルホニルアミノベンゾイル、３−メチルアミノカ
ルボニルアミノベンゾイル、メチルカルバモイル、エテ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル、μｍｍシアノ
フェニルカルバモイル≠−クロロフェニルカルバモイル
、μｍニトロフェニルカルバモイル、ｌ−メチルスルホ
ニルフェニルカルバモイル、μｍプロピルスルホニルフ
ェニルカルバモイル、な−メチルスルホニル了ミノフェ
ニルカルバモイル、Ｊ−メトキシフェニルカルバモイル
、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル。

プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル％／−メチルプロポキシカルボニル、
ｔ−ブトキシカルボニル、クロロエトキシカルボニル、
２，２．２−トＩ＋フルオロエトキシカルボニル、３−
ヒドロキシプ口ボキシカルボニル、シアノエトキシカル
ボニル、メトキシエチルオキシカルボニル、アセチルエ
チルオキシカルボニル、アセチルアミノエチルオキシカ
ルボニル、メチルアミノエチルオキシカルボニル、ジメ
チルアミノエチルオキシカルボニル、カルボキシエチル
オキシカルボニル、メトキシカルボニルエチルオキシカ
ルボニル、メチルスルホニルエチルオキシカルボニル、
メタンスルホニルアミノエチル、オキシカルボニル、フ
ェニルエトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル
、≠−クロロフェニルオキシカルボニル、μｍメチルフ
ェニルオキシカルボニル、μｍメトキシフェニルオキシ
カルボニル、ｌ弘−二トロフェニルオキシカルボニル、
ｔ−ヒドロキシフェニルオキシカルボニル、≠−カルボ
キシフェニルオキシカルボニル、ｌ−シアノフェニルオ
キシカルボニル、≠−ジメチルアミノフェニルオキシカ
ルボニル、μｍメトキシカルボニルフェニルオキシカル
ボニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、テシル
スルホニル、フェニルスルホニル、メチルスルファモイ
ル、エチルスルファモイル、プロピルスルフ了モイル、
フェニルスルフ了モイル＋≠−クロロフェニルスルファ
モイルなどである。

次に本発明に用いられる化合物の具体列を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（例示化合物） ０　　　　ＣＨ３ Ｙμ ｊ ０　　　　　ＣＨ３ ０ＣＨ３ ＹＪ’ Ｙり 薯 Ｙ／／ Ｑ　　　　ＣＨ３ Ｙ／２ Ｙ／３ Ｙ／　≠ Ｙ／ｊ Ｙ／　乙 Ｙ／７ Ｙ／ｒ Ｙ／り Ｙ、２０ Ｙ、２１ Ｙ２．２ Ｙ２≠ Ｙ２！；　　　　　　　　　　　　。

易 Ｈ３ ２ｇ Ｙ２７ ＣＲ３ ０ＣＲ３ Ｙ３．２ Ｊｊ Ｙ３μ Ｙ３よ Ｙ３１゜ ０　　　　ＮＨ３０２ＣＨ３ Ｙ３り ０　　　　　し辷１ ４ｔ０ Ｙμコ Ｙμ３ ｙ＜ｚμ Ｙｊよ Ｙｊ６ Ｙ＜４７ Ｙμｇ Ｙｔり Ｙｊ／ Ｙｊ２　　　　　　　　　　　　　　　　０雪 Ｙｊ３ ｊｔＡ ｔｊ Ｏしｈ３ Ｙタロ Ｙｊ７ Ｙ！ｇ Ｙｊり Ｙ乙　１ 本発明に用いられる染料化合物は米国特許第ｔ。

≠２０．３３３号に記載された方法に皐じて容易に合成
することができる。

一般式〔Ｉ〕の染料は一般に感光材料上の面積７　ｍ　
２当り好ましくは／〜２０００キより好ましくはｊＯ〜
ｇｏｏｍｙ程度用いられる。

一般式〔Ｉ〕に示される染料は、効果のある任意の量を
使用できるが、光学り度が０．０夕な（・し、３．０の
範囲になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗
布される前の（・がなる工程でもよい。

本発明に係るカラー写真感光材料において、イエローフ
ィルターとして黄色染料と併用してコロイド銀を使用す
ることができるが、好ましくは０゜１７７ｍ”以下であ
り、更により好ましくは０゜ｏ３９／ｍ２以下である。

本発明による染料は、親水性コロイド層特に青感層より
支持体側に近く、かつ緑感層もしくは赤感層よりも支持
体から遠い非感光性の親水性コロイド層中に種々の知ら
れた方法で分散することができろ。

■本発明の染料を直接に親水性コロイド層に溶解もしく
は分散させる方法または水性溶液または溶媒に溶解もし
くは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド層に用いる
方法、適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、フロビルアルコール、メチルセルソルブ、
特開昭４を了−７７１５号、米国特許３．７！Ａ、♂３
０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、メチル
エチルケトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混
合溶媒などの中に溶解され溶液の形で、添加することも
できる。この場合種々の界面活性剤を含むこともできる
。

■化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が約
ｉｂｏ”ｃ以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロ
イド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒として
は、米国特許第２，３２２゜０．２７号に記載されてい
るような０例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォ
スフェート、ト１１クレジルフオスフエ〜ト、ジオクチ
ルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えば
了セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキル了ミド（例えばジエ
チルワウ１１ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトＩＩメシン酸トリブ
チル）などが使用できる。また、沸点約３０°Ｃな（・
し約／５ｏ０ｃの有機溶媒９例えは酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセレート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートや水に溶解しやすい溶媒１例えばメタノールやエ
タノール等のアルコールを用いることもできる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては≠Ｏ〜／
／／　０　（重号比）が好ましい。

■本発明の染料およびその他の添加物を親水性コロイド
層充填ポリマーラテックス組成物として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニル七）で−としてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル了クリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシル了り１ｊレート、グリシジルアクリレート等ン
、α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート
、プチルメダクリレート、オクチルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート等）、アクリルアミド（フチル
アクリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α−置
換アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチル
メタクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、
酪酸ビニル等）％ハロゲン化ビニル、（Ａ化ビニル等）
、ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニル
エーテル（ビニル、メチルエーテル、ビニルオクチルエ
ーテル等）、スチレン、Ｘ−置換スチレン（α−メチル
スチレン等）、核置換スチレン（ヒドロキシスチレン、
クロロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を
挙げることができる。これらは単独でも２種以上を組合
せてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分とし
て混合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタ
コン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアル
キルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート
、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタク
リレート、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等を
用いることができる。

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭ｊ／−３９１
６３号、特開昭５ｉ−ｓ’ｙデ≠３号、同３３−／３７
／３／号、同ｊμｍ３λ月−号、同ｊ≠−１０７り≠／
号、同！；３−／３３μ乙ｊ号、同ｊ乙−／７０≠３号
、同ｊ乙−／り０≠７号、同！１．−／２６ｇ３０号、
同５ｇ−１≠７０３！ｒ号に記載の方法に準じて製造で
きる。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては４
ｔＯ〜／／／　０　（重量比）が好ましい。

■化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特願昭ｊターフ２７乙６
号（富士写真フィルム■により昭和５７年／月２６日付
で出Ｈ）の明細置薬１り頁〜２７頁に記載されている。

■上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併用
して親水性ポリマーを用いる方法３、この方法に関して
は例えば米国特許３．ｌｐ／Ｆ、／Ｆ！号、西独特許／
　、９６７　、１ｌＬ４７号に記載されている。

■特開昭ｓ’ｙ−ｉｉ３μ３≠号に記載されているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭！；／−３Ｆ♂３ｊ号記載の親油性ポリマーのヒドロ
シルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

次に１本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、発色現像の後、漂白定着処理されるが、ここで
用いられる漂白定着液に使用されるアミノポリカルボン
酸鉄錯体としては、下記に示すアミノポリカルボン酸の
鉄錯体が好ましいがこれらに限定されるものではない。

に−≠ ＨＯＯＣＲ２Ｃ，、／ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＣＨ２Ｃ００ＬＬ に−４ に’　　　　　　　　　ＣＨ２Ｃ０ＯＨに−１０ に−／／ これらの鉄錯塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩、リチウム塩が好ましい。これらの鉄錯塩はｊ
Ｏ〜３００ｙ／ｎ程度用いられることが好ましい。

又、使用されるチオ硫戯塩としては、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム塩が代表
的であるが、これらに限定されるものではない。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化鉄のいずれであ
ってもよい。好ましいハロケン化銀は、沃臭化銀または
沃塩臭化銀（好ましくは、沃化銀含量／〜２０モルチ）
である。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよ（・。

また、粒子の直径がその厚みの３倍以上、好ましくはｊ
−２０倍の平板状粒子を用いてもよい。

このとき平板状粒子は、全投影面積の５０％以上を占め
るような乳剤として用いることもできる。

詳しくは、米国特許μ、弘３μ、２２乙号、同ｔ。

４ｔ３り、３；２０号、ヨーロッパ特許ざ≠、乙３７Ａ
２．ガトフ著「フォトグラフイク・サイエン・アンド・
エンジニアリングＪ　　（Ｑｕｔｏｆｆｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅ
ｅｒ　ｉｎｇ）、第１４を巻　２４Ｚｆ〜２ｊ７頁（／
り７０年）などに記載されている。

コロイド銀からなるイエロフィルタ一層に隣接したハロ
ゲン化銀乳剤層が前述の平板状粒子からなる場合には、
脱銀不良の問題が生じやすい。特に色増感された平板状
粒子から成る場合にこの傾向は特に顕著である。しかし
ながら、前述の如（イエロフィルタ一層をコロイド銀か
ら本発明の一般式（Ｉ）の黄色染料とするとその理由は
明らかではないが、かかる問題は解消される。従って、
本発明は、イエロフィルタ一層に隣接した乳剤層が色増
感され、粒子の直径が厚みの１倍以上の平板状粒子から
なる場合に一層優れた効果を得ることができる。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粉子内部に王として形成され
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みが０１５ミ
クロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好ま
しくはｏ、ｔミグ０２以上であり、平均アスペクト比が
５以上の粒子が全投影面積のよ０％以上を占めるような
平板粒子であってもよい。また、平均粒径の±１７０％
以内の粒子サイズの粒子が粒子個数の７ｊ％以上を占め
るような単分散の乳剤であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・グラフキデ（Ｐ、
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フイジーク・フ
ォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒｐｈｙｓｉｑ
ｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ　）（ポールモン
テル社刊、７７６７年）、ジー・エフ・ダフイン（Ｇ、
Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジ
ョン・ケミストリー（ＰｈｔｏｇｒａｐｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（フォーカルブＬ／７゜
刊、／９乙６年）、フ′イ、エル、ゼリクマン（Ｖ、Ｌ
、Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョ：／　（
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカルリブレス
刊　／９乙μ年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダン力１１、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３　、Ｊ７／　、／３７号
、同第３．．ｊ７４ｔ、６２ｇ号、同第３．７０’Ａ、
７３０号、同第４，２９７゜４ｔ３７号、同第４’、２
７乙、３７≠号など）、チオン化合物（例えば特開昭３
３−／４１４１３／り号。

同第３３−４２４ｔ０１号、同第１１〜７７７３７号な
ど）、アミン化合物（ｆ′ｌｌえば特開昭３４Ｌ−１０
０７／７号など）などを用いることかできろ。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜８塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
ゐ塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（）（、）
；’ｒｉｅｓｅｒ）１％、−ｊＥ　−・グルシド５−’
ｆフーデル・フォトグラフィジエン・プロツェセ・ミツ
ト・ジルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａ
ｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　ｐ
ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ３ｉ１ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉ
ｄｅｎ）　（アカデミツシエ　フエルラグスゲゼルシャ
クト１５＃ｆ）乙７ｊ〜７３≠頁に記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルム了ミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表Ｖ′ｌ族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用い
ることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（％にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール頌、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
Ｃ特にｕ−ヒドロキシ置換（／、３．３ａ　、７）テト
ラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベン
ゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安
定剤とに知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化鋼写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族７級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カツプリングによって発色
１−うる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプ
ラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、ピラゾロアゾールカプラー、シ
アノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラ−（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラーおよびフェノ
ールカプラー等がある。これらのカプラーは分子中にバ
ラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望ま
しい。カプラーは銀イオンに対し≠当量性あるいは２当
量性のどちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっても
よい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポ１；了ルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用い℃もよい。また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベり性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で程々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏ１．／７６（／り７ｇ、■）ＲＤ−
／７１．ｌＡ３などに記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーバー・ξ−、カラーネガフィルム、
カラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合も
ある）などを挙げることができる。特に撮影用カラー感
光材料に対して有効に用いられる。

また本発明は、感光材料の塗布銀をとして好ましくはμ
〜２０ｙ／ｍ”、より好ましくは７〜／！ｐ／ｍ”の場
合により有効である。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯。

炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライ
ングスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いる
ことができる。露光時間は通常カメラで用いられる／／
／　０００秒から７秒の露光時間はもちろん、１７１０
００秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線
管を用いた／／１０’−／／１０　　秒の露光を用いる
こともできるし、７秒より長い露光を用いることもでき
る。必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の
分光組成を調節することができる。露光にレーザー光を
用いることもできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起させた蛍光体から放出する光によって露
光されてもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、／ｆ’ｃから５
ｏ０ｃの間に選ばれるが、／、７０Ｃより低い温度また
はｊＯｏＣをこえる温度としてもよい。目的に応じ、色
素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理に適
用することが出来る。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチル了ニリノ、３−メチル−≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニ１ｊン、μｍアミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−≠−了ミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチル了二１１ン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メクンスルホ了ミドエチルアニリン、ｔ−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなと）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（／
り６６年）の２２６〜２２り頁、米国特許２．／り３，
０１ｊ号、同２．ｊタコ、３６μ号、特開昭≠ｇ−１，
４１．９３３号などに記載のものを用（・て４よ（・。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きＩ）　Ｈ緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし
、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤
、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、
粘性付与剤、米国特許ｉｔ、０＃３゜７．２３号に記載
のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）、
！、乙ココ、り５０号に記載の酸化防止剤を含有しても
よい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他、定
着などの処理工程からなっている。ここで、定着工程ま
たは漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工
程を行なうことが一般的に行なわれているが、水洗工程
だけを行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化
処理工程だけを行なう（特開昭ｊ７−１！；１１３号公
報）などの簡便な処理方法を用いることもできる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

実施例／ 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層よりなる多層カラー写真感光材料１０／を
作製した。

第１層二ハレーション防止層 黒色コロイド銀／、乙×１０　モル／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銭：６モルチ、平均粒子サイズｏ、
ｂμ） ・・鏝塗布量　　　０．０２３モル／　ｍ　２増感色素
■ ・・修１モルに対して６Ｘ７０　モル 増感色素■ ・・銀１モルに対してｉ、ｓｙ、ｉｏ　　モルカプラー
Ａ ・・銀１モルに対して０．０ｊモル カプラーＢ ・・録１モルに対して０．００３モル カプラーＣ ・・銭１モルに対して０．００２モル ジ−ｎブチルフタレート ・・カプラー７グラムに対して７．０グラム含む 第弘層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｇモルチ、平均粒子サイズ７．０
μ） ・・銀塗布ｉ１　　　　０．０／１モル／ｍ２増感色素
■ １．銀１モルに対して　６Ｘ１０　モル増感色素■ ９．銀１モルに対して　／、ｊ；×１０　　モルカプラ
ーＤ ・・銀１モルに対して　０．０２モル カプラーＢ ・、候１モルに対して　０．００２モルジ−ｎブチルフ
タレート ・・カプラー／グラムに対して／、０グラムを含む。

第ｔｒｉ：中間層 ２１ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン２．２×７０
　　モル／　ｍ　” とトリクレジルフォスフェート を含むゼラチン層 第６１−二第１緑感乳剤層 平板状沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒子直径０
．りμ、厚み０．／ｊμ） ・・銀塗布量　　０．０／１モル／ｍ２増感色素■ 、・銀１モルに対してデ×１０　モル 増感色素０ ・・銀１モルに対して３Ｘ７０　モル カプラーＥ ・・硫１モルに対して　０．０７モル カプラーＦ ・・銀１モルに対して　０，０３モル カプラーＧ ・・銀１モルに対して　０．０７モル トリクレジルフォスフェート ・・カプラー／クラムに対して／、３グラムを含む。

第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｇモルチ、平均粒子サイズ／、０
μ） ・・鏝塗布！　　　０．００ｊモル／ｍ２増感色累■ ・・銀１モルに対して　３×７０　モル増感色素■ ・・銀１モルに対して　／×７０　モルカプラード■ ・・録１モルに対して　０．０１モモルカブラー ド、銀７モルに対して　０．００６モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー／グラムに対して／、ｊグラムを含む。

第ｇ層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀 ・・銀塗布量　　　３．２ｘｉｏ　　モル／　ｍ　２２
、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン／＃×１０　　
モル／　ｍ　” ）　＋１タレジルフオスフエート ・・２．ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン／グラム
に対して２．０グラム 接触カブリ防止剤Ｓ−／ ・・銀１モルに対して　２．３Ｘ１０　　モルを含む。

第り層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：乙モルチ、平均粒径０゜７μ） ・・塗布銀量　　　０．０／≠モル／　ｍ　”カプラー
■ ・・銀１モルに対して　０．２ｊモル カプラーＪ ・・銀１モルに対して　０．００２モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー／グラムに対して０．３グラムを含む。

第１０層：第２ｆ感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：にモルチ、平均粒径／、、！μ） ・・塗布銀量　　　ｏ、ｏｉｏモル／ｍ２カプラーＪ ・・銀１モルに対して　０．０６モル トリクレジルフォスフェート ・・カプラー／グラムに対してＯ０ｊグラムを含む。

第１１層二第１保護層 沃臭化銀微粒子乳剤（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０
７μ＞を塗布銀量で０　、　ｊ　ｙ／ｍ２含む、および 紫外線吸収剤ＵＶ−／とトリクレジルフォスフェートの
乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層：第２保護層 ポリメチルメタ了り１ル一ト粒子（直径約／。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒と酢酸エ
チルの溶液に加熱溶解して、乳化剤としてｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダーを加えた１０％ゼラチン水
溶液と混合し、コロイドミルにて乳化したものを使用し
た。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素■　：アンヒドロー！、！’−ジクロロ−３，
３’−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チア
カルポジアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■　：アンヒドロー７−エチルー３，３′−ジ
ー（γ−スルホプロピル）−≠ｌ　ｊ　ｌ　４”　１夕
′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリ
エチル了ミノ塩 増感色素■　：アンヒドロー７−エチルー３．３’−シ
クロロー３．３’−ジー（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン・ナトリウム塩増感色累■　：了ンヒド
ロータ、ｂ、ｓ’　　、６’−テトラク口ロー／、／′
−ジエチルー３，３′−シー（β−〔β−（γ−スルホ
プロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニン
ヒドロキサイドナト１１ウム塩 カプラーＦ カプラーＧ カプラーＨ カプラーＪ カプラーＡ カプラーＢ ＣＩ−（２ カプラーＤ カプラーＥ ｘ／ｙ／ｚ−ｊＯ／２ｊ／２！　（ｗｔ）ＵＶ−／ Ｈ−／ ＣＨ２−ＣＨ８ＯｚＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯＣＨ２ＳＯ２Ｃｉ←ＣＨ２しＨ３へＨし一ヘＨ （試料１０２の作製） 試料１０／の第ｇ層の黄色コロイド銀の代りにＦ配水溶
性イエロー染料Ｗ−／を／、Ｏ×１０”ｅル／　ｍ　！
使用し接触カブリ防止剤Ｓ−／を除去−た以外は試料１
０／と全（同様に作製した。

染料Ｗ−／ （試料１０３０作製） 試料１０／の第に層の黄色コロイド銀の代りに染料Ｙ−
乙をｉ、１Ｘｉｏ　’モル／　ｍ　”使用し接独カブリ
防止剤Ｓ−／を除去した。￥−乙は酢酸エチル中に加熱
溶解し、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散
した後メチルアクリレートとアセトアセトキシエチルメ
タクリレート（共重合比９０／１０）の共重合体水性ラ
テックスを特公昭３；／−３’Ｚｇ！；３に記載された
方法で惰力１１混合したものを用いた。それ以外は試料
７０／と全く同様に作製した。

（試料１０４ｔの作製） 試料７０／の第ｇ層の黄色コロイド釦の代りに、染料Ｙ
−３３を、’　、　／　Ｘ　／　０　　モルフｍｌ使用
し接触カブリ防止Ｓ−／を除去した。Ｙ−３夕は酢酸エ
チルとトリクレジルフォスフェートの混合溶媒に溶解し
、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散した後
、ロータリーエバポレーターを使って酢酸エチルを除去
した分数物を用（・て調製を行った。それ以外は試料１
０／と同様に作製した。

試料１０／〜１０μを白色光でウェッジ露光した後者々
について下記に示す処理法■と処理法■の両方の処理を
行って、写真性能の評価を行った。

また試料１０／〜１０≠を高温高湿条件としてｊＯｏＣ
でｇｏ％の相対湿度の雰囲気に３日間保存した後、白色
光で同様にウェッジ露光して上と同様の処理を行い、高
温高湿条件に保存しないで同じ露光処理したものに対ｌ
−る緑感層感度の低下ΔＳＧを測定した。

また、最Ｐ？ｌ濃度部における残留銀量を蛍光エックス
線法で測定して、脱釦件の評価とした。

表−／に青感層の悪質、高温高湿保存１１１１後にオ・
ｊける緑感層感度の低下度および処理後の残留鉄量の結
果を示す。

処理法■：通常処理 現像処理工程（３ｇ’Ｃ） １　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／ｊ秒２　漂　　　白・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・６分３０秒３　水　　洗・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分／ま秒４　
定　　着・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
６分３０秒５　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・３分／！ｒ秒６　安　　定・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒処理液組成 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　ｉ、ｏｙ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　ｕ、ｏｙ炭酸ナトリウム　　　　　
　　　３０．０９臭化カリ　　　　　　　　　　　　　
７．４ｔタヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４’
ｆｕ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β −ヒドロキシエチル了ミノ） 一λ−メチル了ニリン硫酸塩　　ｕ３ｙ水を加えて　　
　　　　　　　　　／　　ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　／６０．ＯＰアンモニア
水（ｊｆ％）　　　　！３．０ｍｌエチレンジ了ミンー 粗酢酸ン−リウム鉄塩　　　／３０．Ｏｆ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　／４ｔ、Ｏｄ水を加えて　　　　　
　　　　　　／　　込定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　！、Ｏｙ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
（７０％） ／７！；、Ｏｒｄ 重亜硫酸ナト１１ウム　　　　　　　≠、６ノ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　　２安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　１．０＊１水を加え
て　　　　　　　　　　　／　　２処理法■：漂白定着
処理 現像処理工程（ｊＡ′。Ｃ） １　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／ｊ秒２　漂白定着・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・５ｈｏｏ秒３　水　　洗・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒４　安
　　定・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３
分／ｊ秒処理液組成 カラー現像液 処理法■のカラー現像液と同一組成 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　／　００　、　Ｏｙエチレン
ジ了ミン四酢酸 第二ナトリウム塩　　　　　　　シ、ｏｙチオ硫酸アン
モニウム水 溶液（７０％）　　　　　　／７！；、ｏｓｘｔ亜硫酸
す１・１１ウム　　　　　　　４／、、ｓｙアンモニア
水　　　　　　　　　　／　５　ａｔ水を加えて　　　
　　　　　　　７６０２（ｐＨ−乙　１ｇ〕 安定液 処理法■の安定液と同一組成。

表　−ノ ＊試料１０／を処理法■で処理した場合の宵感度な１０
０としたときの相対感度 表−／から明らかなように本発明のイエローフィルター
染料と処理方法とを組合せろことにより、簡易迅速処理
にもかかわらず高感度で且つ脱銀性、保存性に優れたハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供することが可能になっ
た。

実施例コ （試料２０／の作製） 試料ｉｏｉの第１層と第２層を除去し、その代りに支持
体をはさんで逆側に下記の示すようなバック層を塗設し
た。それ以外は試料１０／と同様に作成した。

バック第１層；　染料Ｗ−ｒを３．０Ｘ、１０　　モル
／ｍ”および染料Ｗ〜３をμ、Ｏ×１０　　モル／ｍ”
分だけ添加したゼラチン層 バック第２）套；　試料１０／の第１．２層と同じ。

染料Ｗ−／ 染料Ｗ−２ （試料２０２の作成） 試料２０ノの第ｇ層の黄色コロイド銀の代りに染料Ｙ−
Ａを’　、０　×／　０　”−Ｅニル／　ｍＮ使用し、
接触カブリ防止剤Ｓ−／を除去した。Ｙ−ｊ＆は酢酸エ
チルとトリクレジルフォスフェートの混合溶媒に加熱溶
解し、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散し
た後、エチル了クリレートの水性ラテックスを添加混合
して得た染料分散物の形で塗布液に添加した。

それ以外は試料２０／と同様に作成した。

試料２０／、２０２を白色光でウェッジ露光を行い、そ
れぞれ処理法の、処理法■、処理法◎の３種類の処理を
行い、最大発色濃度部分における残存銀量を測定し、そ
の結果を表−コに示した。

処理法■；　実施例−／の処理法■と同じ処理法■；　
実施例−／の処理法■と同じ処理法◎； 現像処理工程（３，ｒ’ｃ） １　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／ｊ秒２　漂　白　液・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・７分３０秒３　渥白定着液・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２分３０秒４
　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分／よ秒５　安　　定・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・３分／ｊ秒カラー現像液 処理法■のカラー現像液と同一組成。

漂白液 処理法■の漂白液と同一組成。

漂白定着液 処理法■の漂白定着液と同一組成。

表−２ 表−２から明らかなように簡易迅速型の処理法■、Ｏに
おいて本発明により、脱銀性が大巾に改良されたカラー
画像を形成することが可能になった。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白定着液
を用いた簡易迅速処理において、脱銀性に優れ、残存銀
１のきわめて少い鮮やかなカラー画像を形成することが
できる。

本発明のハ［コゲン化銀カラー写真感光材料は黄色染料
層のフィルター効果にすぐれ、緑感性層および赤感性層
に対する青色光のカット率が非常に高いために、色再現
が極めて良好である。また、黄色染料がその添加層から
他の層へ拡散しないために、写真性能への悪影響がない
。更に本発明に用いられる黄色染料は写真処理中に脱色
されるので、処理後に残存して残色やスティンとなるこ
とがない。通常、染料の拡散性を下げろと脱色性が悪化
するという問題が生じるが本発明に用いられる黄色染料
にはかかる問題が生じることがない。

また、イエロフィルタ一層の隣接層に平板状粒子からな
る乳剤を用いても脱銀性が悪化することがなくなった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６／手？月乙［−１ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　ぐ）１、事
件の表示　　　　昭和６０年特願第１７コタ６を号２、
発明の名称　　　カラー画像形成方法３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 別紙の如く明細書全文 明　　　細　　　書 １、発明の名称　　カラー画像形成方法２、特許請求の
範囲 支持体上にそｎぞれ一層以上の赤感性ノ・ロダン化銀乳
剤層、緑感性・・ロダン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン
化銀乳剤層に！するノ・ロダン化銀カラー写真感光材料
を用いたカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀
カラー写真感光材料が下記一般式［１）で表さｎる黄色
染料を金屑し、且つアミノポリカルボン酸鉄塩とチオ硫
酸塩を含む漂白定着液を用いて処理することを特徴とす
るカラー画像形成法。

（式中、Ｒ１，Ｒ２は同一または異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミ／’　１ｍ　、
カルバモイル基、スルファモイル基ニトロ基“またはア
ルコキシ力ルホニル基ｋ　表ワ−ｆ。

Ｒ３、Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原子
、無置換または置換のアルキル基、無置換または置換の
アルケニル基、無置換まだは置換のアリール基、アシル
基、スルボニル基金表わし、またＲ３、Ｒ４で！〜６員
環全形氏してもよい。

３、発明の詳細な説明 （座業上の利用分野） 本発明はカラー画像形成法に関する。更に詳しくは本発
明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定着液音用
いて迅速に脱銀？行ってカラー画像全形成する方法Ｖこ
関する。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
＃）露光嘔れたノ・ロダン化銀が還元埒れて銀を生ずる
°とともに、酸化された発色現像生薬は発色剤（カプラ
ー）と反応して色素画像金与える。次の脱銀工程におい
ては、酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色
現像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と
通称される銀イオンの錯化剤によって溶解される。この
脱銀工程を経ることによって、カラー感光材料には色素
１儂のみができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤金倉む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
と共存せしめた漂白定着浴により／浴で行なわれる場合
とがある。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２
鉄、ブミノボリ力ルボ゛ン酸第コ鉄錯塩、過硫酸塩など
が知られている。

【〜かじながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化
合物、６価クロムに関する公害上の問題がちり、その使
用には特別な処理設備金製する。また塩化第２鉄には、
その後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の
問題があジ実用上種々の障害がある。過硫酸塩について
は、その漂白作用が非常に弱く、著１〜く長い漂白時間
を要する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併
用により、漂白作用？高める方法も提案されているが、
過硫酸塩自体に消防法上危険物の規則があり貯蔵上程々
の措ｔｋ要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在最も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第λ鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い難く、これゲ漂白剤として用いたものは、塩臭化
銀乳剤を主体とした低感度のハロゲン化銀カラー感光材
料金漂白もしくは漂白定着処理する場合には、一応所望
の目的金運することができるが、塩臭沃化銀、あるいは
沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感てれた高感度のカラ
ー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料金処理する場
合には、脱銀不良を生じたり、漂白するのに長時開音９
するという欠点音響する。

例えば、撮影用カラーネガ感光材料をアミノホリカルボ
゛ン酸第−鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合に
おいては、少くとも≠分収上の漂白時間を要しており、
しかも漂白刃を維持烙せるためには漂白液のｐＨコント
ロールやエアレーションの実施など繁雑な管理金要して
いる。このような管理全実施しても、なお往々にして漂
白不良の発生する場合があるのが実情である。

一方、脱銀工程奮迅連化する手段として、ドイツ特許第
ｒｔ５ｔｙｏｒ号明細書に記載の叩くのアミノポリカル
ボン酸第、２鉄錯塩とチオ硫酸塩を／液中に含有せしめ
た漂白定Ｎ液が知られているが、もともと酸化力（漂白
刃）の弱いアミノポリカルボ′ン酸第コ鉄塩ｔ、鍾元力
？有するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は著
しく弱まり、高感度、高銀量の撮影用カラー感光材料全
十分に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し
得ない状況である。勿論、このような漂白定着液の欠点
？改良するため、元来から種々の試みがなきｎでおり、
例えば英国特許第１２＆、、ｒＪり号明細書、特公昭！
３−／／、ざまゲ号公報に記載てれている如くのヨウ化
物や具化物を添加する方法、特開昭≠ざ一タｒ　、ｒＪ
４を号公報に記載の如くのトリエタノールアミン用いて
高濃度のアミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩？含有せしめ
る方法等があげられるが、これらの効果はいずれも不十
分であり、実用的目的を達（〜得ない。

アミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩のシ白刃を高める別の
方法として、種々の漂白促進剤？徹白浴や漂白定着浴或
いはこｊ、らの前浴に徐加する方法が提案されている。

例えば米国特許第３．ＩＰ、３，１３１号明細書、英国
特許第１３１１弘λ釉明卸１ｇ、特開昭５３−７≠７６
２３号公報に記ｅ、されている如さ他々のメルカプト化
合物、特開昭ｊ、３−Ｐ！に３０号公報に記載されてい
る如きジスルフィド結合に！する化会物、特公昭ｊ３−
タｒｓ≠号公報に記載されている如きチアゾリジン訪導
体、特開昭５３〜＋７４１．２２７号公報に記載きれて
いる如きイソチオ尿素誘導体、特公昭≠Ｊ’−ｒ、ｔｏ
＋号公報、特公昭≠７〜ｕｉｔざ２号公報に記載されて
いる如きチオ尿素誘導体、等があげられる。

これらの漂白促進剤の中には確かに漂白促進効果を示す
ものがあるが、その効果は必すしも十分でなく、処理時
間の短縮化の要求を満たすに到っていない。

一万、ハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収フ
ィルター、ハレーション防止あるいハ感光団乳剤の感度
調節の目的で、特定の波長の光を吸収させる層を設ける
方法はよく知られているところであり、特に青感色層よ
り支持体に近く、他の感色層より支持体から遠い位置に
イエローフィルタ一層を設ける方法は例えばＴ、Ｈ，ジ
ェイムス（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オプ・ザ・
フォトグラフイクプロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ”）（？クラミツ　　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、／り
７７）　　３３６〜３３７頁に記載石れているように大
変一般的な方法である。

こｎらのコロイド鍜粒子は、しばしば隣接する乳剤層に
対して有害な接触かぶリケ与えることがわかっている。

この接触かぶり全防止するために、これまで種々の試み
がなδれて米た。例えば特開昭ｓｒ−、ａ’３１１コに
はメルカプトテトラゾールを添加する方法、米国特許第
３２０６３１０号には、ベンゾチアゾールとベンゾセレ
ナゾールの誘導体ｋｍ加する方法、ドイツ公告公報第１
／６ｇ２＃／号にはトリアザインドリジンを使用する方
法、特公昭ｊ′タデ−１−７３０６号にはアルカリ金属
ヨウ化物又はヨウ化アンモニウムを使用する方法が記載
されているが、これらの方法は接触がぶりを防止する効
果が弱いために光分な効果を発現させるのに多量に使用
する必要がある。多量に使用した場合、処理工程におけ
る脱銀性が著しく悪くなり、特に漂白定眉液を使う処理
でその悪性用が強く現れることがわかった。

更にこのような接触小ぶりを防止する添加剤を多量にイ
エローフィルタ一層に使用すると、感光材料の保存性能
の悪化、特に高温高湿下で保存した場合の隣接層の感度
低下が著しいことがわかった。

このように黄色コロイド銀全イエローフィルターに用い
、同時に漂白定看液で処理した場合の脱銀上が良好で、
接触かぶりもなく、保存中の写真性能が劣化しない感光
材料金つくることは極めて困難なことであった。

コロイド銀を使用１〜、酸化力の弱い漂白浴で処理する
場合の漂白埒れ離さ全解決するために、例えば特開昭ｊ
ｆ−４３１３２号に開示場れているようなアミノチオー
ル化合物全コロイド銀とＩ’Ｉ’１１−の層又は他の層
に亦加する方法が知られているが、この方法では比較的
高温高湿の条件下で保存すると乳剤をカブらせる、とい
う写真性能上重大な欠点を■していた。更にこの方法で
作製した感光材料をアミノポリカルボン酸鉄塩とチオ硫
酸塩を含む漂白定淘液で処理全行うと、脱銀が不完全で
あった。

コロイド銀に代ってＭ＆ｉ染料ケフィルタ一層に使用す
る種々の試みが行わ１．ｒ′いる。例えは英国特許第、
５′０６　、３１１′！号に記載されたビラソロンオキ
ソノール染料、米国特許第３．．２４ｔ７．／、２７号
に記載されたバルビッール酸オキツノ＝−ル染料、米国
特許第２，３７０．７０７号に記載されたアゾ染料、米
国特許第２．２！ｒ、０７７号に記載妊れたスチリル染
料、英国特許第、３ｆ４’、ｔＯり号に記載てれたヘミ
オキソノール染刺、米国特許第２．≠７３，７≠７号に
記載妊ｎたメロシアニン染ヤへ米国特許第２．イ≠３．
≠ｒ＋号に記載されたシアニン染料などがあけられる。

コロイド銀をこｎらの染料に置き候えることで、高感度
カラー感光材料の酪白矩看処理の脱＠注は大巾に改良烙
扛るが、従来の染料では次のような諸条件を必ずしも満
足しないために実用化すること汀大変困難であった。す
なわち、このような目的で用いらｎる染料は、その使用
目的に応じた良好な吸収スペクトル特性ｋＷＬでいるこ
と、写真現像処理中に脱色されハロゲン化銀写真感光材
料中から容易に浴出して現像処理後に染料による実質的
な残色汚染を防止するものであること、写真乳剤に対し
てカブリ、減感等の悪影響を及ぼ畑ないこと、着色され
た層から他の層へ拡散しないこと、さらに溶液中ろるい
はハロゲン化銀写真感光材料中での経時安定性に優れ、
変質しないことなどの諸条件を満足しなければならない
。

マタ、イラジェーションやハレーションｌＪ止する染料
を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白定眉液で
処理をすることは、例えば特開昭５２−≠０３３≠等に
開示嘔れているように、よく知られた技術である。しか
し、そこで使用されている染料は容易に他の層に拡散す
るものであった。染料が添加した層から他の層へ拡散す
ると、他の乳剤層の感度を大巾に低下させるだけでなく
、フィルタ一層としての効果も著しく減収される実用上
問題がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に、尭白足Ｍ液で迅速に処理する場
合に脱銀はの優れた・・ロダン化銀カラー写真感光相料
全提供することにおる。

本発明の目的は第２に保存中の写真性能の劣化が極めて
少いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の目的は第３に、フィルター効果が優れた黄色染
料層を有するノ・ロダン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の目的は第≠に、特定の贋金選択的に染色し、他
の層へは実質的に拡散しない黄色染料層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第５に、写真処理により脱色またげ溶出
して処理後の残色の著しく少い黄色染料層全盲するハロ
ゲン化録写真感光拐科を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々研究全軍ね、上記目的が下記一般式［
１）で表嘔れる黄色染料を含有したノ・ロダン化銀カラ
ー写Ａ感光材料ケアミノポリカルボン酸鉄塩とチＡ硫酸
塩金倉む徐白冗看液で処理丁ることによって達成された
。

Ｒ２ 式中、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル原子
、ブロム原子など）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピルなト）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシなど）、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導さ
ｎるアシル基で置換されたアミノ基（例えばアセチルア
ミノ、メチルスルホニルアミン、エタンスルホニルアミ
ノなど）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミン、プ
ロピルアミン、ヘキシルアミ７など）、ジアルキルアミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノなど）、
カルバモイル基（例えはメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイルなト）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイルなト）、ニトロ基
、アルコキシカルボニル基（例えは、メトキシ力ルホニ
ル、エトキシカルボニルなど）を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ヘキシルなど）、置換アルキル基
（を換基として汀、）・ロダン原子、ヒドロキシ基、シ
アン基、アルコキン基、アシル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシ力ルホニル基、スルホニル基、ス
ルホニルアミン基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
リール基などが孕けられ、具体的に脱明すると、クロロ
エチル、フロムエチル、クロロプロピル、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシプロピル、シアンメチル、シアンエチ
ル、シアノプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル
、インプロアｊ七キンエチル、アセチルメチル、アセチ
ルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオキシメチル、
プロピオニルオキシエチル、イソヅチリルオキシエチル
、ベンゾイルオキシエチル、アセチルアミノエチル、プ
ロピオニルアミノエチル、メチルカルバモイルエチル、
メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ジメチルア
ミノエチル、ジメチルアミンプロピル、カルボキシメチ
ル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキ
シヘキシル、メトキシカルボニルメチル、エトキンカル
ボニルメチル、インプロポキシカルボニルメチル、ビス
（イソプロポキシカルボニル）メチル、ビス（エチルス
ルホニル）メチル、２，２．２−トリフルオロエトキシ
カルボニルメチル、Ｊ−メチルスルホニルエトキシカル
ボニルメチル、コーシアノエトキシ力ルポニルメチル、
エトキシ力ルホニルプロピル、フエノキシ力ルホニルメ
チル、メチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチ
ル、メタンスルホニルアミノエチル、メタンスルホニル
アミノプロピル、メチルスルファモイルエチル、メチル
アミノ力ルホニルアミノエチル、フェニルメチルなどが
挙げられる。）、無を換または置換のアルケニル基（例
えば３−へキセニルなど）、無置換または置換フェニル
基（例、ｔば、フェニル、３−Ｉ’ロロフェニル、≠−
クロロフェニル、ｌ−シアノフェニル、≠−ヒドロキシ
フェニル、≠−メトキシフェニルなど）、アシル基（例
えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイルなト）、ス
ルホニル基（例ｔｉｊ：、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル、ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、
≠−クロロフェニルスルホニル、≠−シアノフェニルス
ルホニルなど）を表わし、また、Ｒ３、Ｒ４でｔ〜６員
環全形成してもよい。

Ｘは、シアノ基全表わし、Ｙはアシル基またはスルホニ
ル基７表わす。

Ｙの具体例を挙げると、アセチル、プロピオニル、ベン
ゾイル、弘−アミノベンゾイル、≠−二トロベンソイル
、≠−メタンスルホニルアミノベンゾイル、≠−エタン
スルホニルアミノベンゾイル、≠−プロパンスルホニル
アミノベンソイル、≠−トリフルオロメタンスルホニル
アミノベンゾイル、ジ−トリフルオロアセチルアミノベ
ンゾイル、≠−トリクロロアセチルアミンベンゾイル、
３−ヒドロキシーゲーメタンスルホニルアミノベンゾイ
ル、３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、３−−）
’ロバンスルホニルアミノベンゾイル、コーメタンスル
ホニルアミノベンゾイル、≠−メトキシベンゾイル、弘
−ニトロベンゾイル、３−ニトロベンゾイル、ｌ−メチ
ルアミノカルボ゛ニルアミノベンゾイル、≠−エチルア
ミノカルボニルアミノベンゾイル、≠−エトキシカルボ
ニルアミノスルホニルアミ／ベンゾイル、≠−メトキシ
カルボニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、３−メ
チルアミノ力ルポニルアミノベンノイル、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、テシルスルホニル、フェニル
スルホニル、ナトテアル。

次に本発明に用いられる化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定きれるものではない。

（例示化合物） Ｙ≠ Ｙ！ ＣＨ３ ０Ｃ８３ ｆ Ｙタ リ Ｙ／／ Ｙ／２ ’１’／Ｊ Ｙ／≠ Ｙ／ｊ Ｙ／７ Ｙ／ｒ Ｙ／り ＹコＯ０ Ｙ３／ Ｙ３コ ３ｔＬｔ ３　ｊ 本発明に用いられる染料化合物は米国特許第Ｖ。

≠２０．Ｊ＃ｊ号に記載された方法に準じて容易に台底
することができる。

一般式Ｅｌ）の染料は一般に感光材料上の面積／　ｍ　
２当り好ましくは／〜２０００ｍ９より好ましくけよ０
〜１００■程度用いられる。

一般式〔Ｉ〕に示される染料に、効果のある任意の槍ヲ
使用できるが、光学Ｕ５度がｏ、ｏｒないし、３．０の
範囲になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗
布される前のいかなる工程でもよい。

本発明に係る刀う−写真感光拐料において、イ二ローフ
ィルターとして黄色染料と併用してコロイド＠全使用す
ることができるが、好ましくｒａｏ。

／　？　／　ｍ　２以下であり、更により好ましくは０
゜０３５’　／　ｍ　２以下である。

本発明による染料（Ｉ、親水性コロイド層特に青感層よ
り支持体側に近く、かつ緑感層もしくは赤感層よりも支
持体から遠い非感光性の親水性コロイド層中に種々の知
られた方法で分散することができる。

■本発明の染料を直接に親水性コロイド層に溶解もしく
は分散させる方法または水８．溶液または溶媒に溶解も
（−くは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド層に用
いる方法、適当な溶媒、例えは、メチルアルコール、エ
チルアルコール、フロビルアルコール、メチルセルソル
ブ、符開昭Ｖｔ−タフ／ｊ号、米国特許ｊ　、７！／ｙ
　、　！ｒ３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、水、ピリジンなどあるいは
、これらの混合溶媒などの中に溶解さｎ溶液の形で、添
加することもできる。この場合梱々Ｇ′）界面活ｌ剤を
含むこともでき乙。

■化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が約
ｉ１．ｏ　０ｃ以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性
コロイド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒と
しては、米国特許第コ、ＪＪコ。

０２７号に記載されているような、例えばフタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチルヅチルフオスフエート）、クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエ
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばｌ
・リメシン酸トリブチル）などが使用できる。また、沸
点約３００Ｃないし約／ｊ′Ｏ０Ｃの■機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセレート
、プロピオン酸エチル、コ級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテートや水に溶解しやすい溶媒、例
えばメタノールやエタノール等のアルコールを用いるこ
ともできる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用此方、としては≠ｏ−
ｉ７’ｉｏ（重量比）が好ましい。

■本発明の染料およびその他の添加物を親水性コロイド
層充填ポリマーラテックス組成物として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから１合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、Ｍ
！ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、
ノ・ロダン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニル
エーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエー
テル等）、スチレン、Ｘ−を換スチレン（α−メチルス
チレン等）、核ｆｌＡスチレン（ヒドロキシスチレン、
クロロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、フロ
ピレン、フチレン、フタジエン、アクリロニトリル等を
挙げることができる。これらは単独でもコ種以上を組合
せてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分とし
て混合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタ
コン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアル
キルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート
、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタク
リレート、スチレンスルホン酸等が挙けられる。〕等を
用いることができる。

こｎら充填ポリマーラテックスは、特公昭５／−３２１
１３号、特開昭タ／−３９９≠３号、同３３−／３７／
ｊ／号、同よ≠−３２３３２号、同よ≠−１０７り４ｔ
／号、同、ｔｊ−／３３≠６ｊ号、同！ｔ−／２０１７
３号、同！ｔ−１９０≠７号、同ｔｇ−ｉ２ｔｒｚｏ号
、同３１−／≠２０３を号に記載の方法に準じて製造で
きる。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としてはａ
Ｏ〜／／１０（重量比）が好ましい。

■化合物を界面活性剤に用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特願昭ｊターフ２７６６
号（富士写真フィルム■により昭和ｊ７年１り、２６日
付で出願）の明昶１＠第１り頁〜２７頁に記載烙れてい
る。

■上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併用
して親水性ポリマー？用いる方法。この方法に関しては
例えば米国特許Ｊ、ｔ／９’、／９３号、西独特許／、
りｊ７，４ｔ＆７号に記載でれている。

■特開昭！ター／　／　３ｔ１．３≠号に記載σすしで
いるような側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などヲ
有するポリマーによるマイクロカプセル法。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭！／−３９１３１号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

次に、本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、発色現像の後、漂白定着処理されるが、ここで
用いられる漂白泥層液に使用されるアミノポリカルボン
酸鉄錯体としては、下記に示すアミノポリカルボン酸の
鉄錯体が好ましいがこれらに限定をれるものではない。

Ｋ−／ に−２ に−３ に−≠ に−ｊ に−／　／ こｎらの鉄錯塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩、リチウム塩が好ましい。こ扛らの鉄錯塩は３
０〜３ｏｏｆ／ｌ程度用いらｎることが好ましい。

父、使用さ詐るチオ硫酸塩と１〜では、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム塩が代
表的であるが、こｎらに限定されるものではない。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤に、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれであ
ってもよい。好″ｆ、（〜いハロゲン化銀は、沃臭化銀
または沃塩臭化銀（好ましくは、沃化銀金ｔ／〜２０モ
ル％）である。

写真乳剤層中の／・ロダン化銀粒子は、立方体、八面体
のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体χＭするも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこｎ
らの結晶形の複合形全もつものでもよい。種々の結晶形
の粒子の混会から成ってもよい。

また、粒子の直径がその厚みの３倍以上、好ましくハヨ
〜２０倍の平板状粒子を用いてもよい。

このとき平板状粒子は、全投影面積のｊｏチ以上金占め
るような乳剤として用いることもできる。

詳しくは、米国特許≠、≠３≠、２．２４号、同≠。

≠３７．ｊ２０号、ヨーロッパ特許ｌｌｌ−，６３７Ａ
２、ガトフ著「フォトグラフィク・サイエンス・アンド
・エンジニアリングＪ（ＧｕｔｏｆｆＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒ　ｉｎｇ　ｌ　、第１≠巻　２１Ａｒ−２３７頁（７
９７０年）などに記載され′Ｃいる。

コロイド銀からなるイエロフィルタ一層に隣接したハロ
ゲン化銀乳剤層が前述の平板状粒子からなる場合には、
脱銀不良の問題が生じゃ丁い。特に色増感された平板状
粒子から成る場合にこの傾向は特に顕著である。しかし
ながら、前述の如くイエロフィルタ一層をコロイド銀か
ら本発明の一般式［１）の黄色染料とするとその理由は
明らかではないが、かかる問題は解消きれる。従って、
本発明は、イエロフィルターノーに隣接した乳剤層が色
増感され、粒子の直径が厚みのｊ倍以上の平板状粒子か
らなる場合に一層優れた効果を得ることができる。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から収っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成され
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みが０、ｊミ
クロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好ま
しｇｌｏ、ｔミクロン以上でおり、平均アスペクト比が
３以上の粒子が全投影面積のｊＯチ以上を占めるような
平板粒子であってもよい。また、平均粒径の：ヒ１ＩＯ
Ｓ以内の粒子サイズの粒子が粒子個数の７！チ以上γ占
めるＬうな単分散の乳剤であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデ（Ｐ、
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク・フ
ォトグラフィック（ＣｈｉｍｉｅｅｒＰｈｙｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ　ｌ　（ボールモンテル
社刊、ｌり３７年）、ジー・エフ・ダフィ７　（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジョ
ン・ケミストリー（Ｐｈｔｏｇｒａｐ　ｌｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（７オーカルプレス刊、
ｌり３６年）、ブイ、エル、ゼリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・コーティン
グ・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカルプレス刊　ｌり４＋年
）゛などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第Ｊ、２７／、／！７号、同第
３　、　！７４４　、６２１号、同第３．７０ダ、７３
０号、同第≠、コタ７゜≠３Ｐ号、同第≠、　−２７ｌ
ｐｔ　ｊ　７≠号など）、チオン化合物（例えば特開昭
ｊｊ−／４Ａ≠３１９′号、同第ｊＪ−ｒコ≠Ｏｒ号、
同第３ｊ−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば
特開昭！クー７００７／　７号など）などを用いること
ができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存埒せてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ、７リーゼル（Ｈ，Ｆｒ
１ｅｓｅｒ）編、ティー・グルンドラーゲン・デル・フ
ォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト中ジルベルハ
ロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓ
ｅ　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）（ア
カデミッシェフエルラ５グスゲセルＺヤクトｌりｌ、ｒ
）６７Ｊ−〜７３≠頁に記載の方法を用いることができ
る。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元囲物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　’に防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物
を含有させることができる。すなわち、アゾール類たと
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾ
ール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）：ヘテロ
環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類
、メル力プトベンンチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカブトチアジアンール顛、メルカプ
トテトラゾール類（％に／−フェニル−よ−メルカプト
テトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ゛キ
シル基やスルホン基などの水溶性基金１する上記のへテ
ロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキ
サゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザイ
ンデン類（％に≠−ヒドロキシ置換（／、３．３ａ、７
）テトラアザインデン類）；ベンセンチオスルホン酸類
；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤ま
たは安定剤とに知られた多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化付物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族７級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、ピラゾロアゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリ
ド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シア
ンカプラーとし１、ナフトールカプラーおよびフェノー
ルカプラー等がおる。これらのカプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し≠当竜駐あるいはλ当ｉ
′註のどちらでもよい。ま九色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっても
よい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤にσ感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等？含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキンノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ囲改
良、乳化分散、接層防止および写真％ａ改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、セラチン等の保護コロイド
、櫃々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏ１．／７Ａ（／９７１．■）ＲＤ−
／７Ａｌｔ３などに記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラー現像液に−、カラーネガフィルム、
カラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合も
ある）など金挙げることができる。特に撮影用カラー感
光材料に対して１効に用いられる。

また本発明は、感光材料の塗布銀量として好ましくは≠
〜２０　？　／　ｍ　”、より好ましくは７〜ｌｊ　？
　／　ｍ　２の場合によジ肩効である。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露光
時間に通常カメラで用いられる／／／　０００秒から７
秒の露光時間はもちろん、／／１ｏｏｏ秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管？用いた／／１０
４−／／／　０　’秒の露光を用いることもできるし、
１秒より長い露光を用いることもできる。必要に応じて
色フィルターで露光に用いられる光の分光組灰を調節す
ることができる。露光にレーザー光を用いることもでき
る。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
せた螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、ｉｒ’ｃから！
０６Ｃの間に選ばれるが、／ｒ　０ｃより低い温度また
は！０６Ｃをこえる温度としてもよい。目的に応じ、色
素像を形成すべき現像処理から収るカラー写真処理に適
用することが出来る。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカＩ
Ｊ　ａ水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば
≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノー
Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチル
ーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−ア
ミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど）を用いることができる。

この他ＬＬＦ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（／
り６６年）の２２６〜コλり頁、米国特許コ、ＩＰ３．
０Ｉｊ号、同λ、！タコ、３６１号、特開昭≠ｒ　−、
Ａ≠２３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び１機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ヅリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如キ保恒剤、ヘンシ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレンクリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロン／・イドライドの如きかぶラセ剤、
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許Ｆ　、　ｏｒＪ　。

７２３号に記載のポリカルボ゛ン酸系キレート剤、西独
公開＜０ＬＳ）２，６２２．り５０号に記載の酸化防止
剤を含有してもよい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他、泥
層などの処理工程からなっている。ここで、泥層工程ま
たは漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工
程を行なうことが一般的に行なわれているが、水洗工程
だけを行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化
処理工程だけを行なう（特開昭７７−Ｉｔ≠３号公報）
などの簡便な処理方法を用いることもできる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

実施例／ 三酢醒セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層よりなる多層カラー写真感光材料ｉｏｉを
作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀／、ｔ×１０−３モル／ｍ　２を含むゼ
ラチン層 第１層：中間層 ゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル係、平均粒子サイズｏ、
ｔμ） ・・銀塗布量　　　　０．０２３モル／ｍ　２増感色素
の ・・銀１モルに対してＡ×１０　　　モル増感色素■ ・−銀１モルに対してｉ、ｒＸｉｏ　　　モルカプラー
Ａ １・銀１モルは対してｏ、ｏｒモル カプラーＢ ・・銀１モルに対して０．００３モル カプラーＣ ・・銀１モルに対して０．００１２モルジ−ｎブチルフ
タレート ・・カプラー７グラムＶＣ対して１．θグラム含む 第＋４：第λ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｒモル係、平均粒子サイズｉ、ｏ
μ） ・・銀塗布量　　　　ｏ、ｏｉｉモル／ｍ２増感色素■ ・・銀１モルに対して　ｊｘｌｏ　　’モル増感色素■ １・銀１モルに対して　／、ｊｘｌｏ　　４モルカプラ
ーＤ −−銀１モルに対して　Ｏ０Ｏコモル カプラーＢ ・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｏｓモルジーｎブチルフ
タレート ・・カプラーｌグラムに対して７．０グラムを含む。

第！層：中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンλ、コ’ｙｔ
、ｉｏ　　’モル／ｍ２ とトリクレジルフォスフェート を含むゼラチン層 第を層：第１緑感乳剤層 平板状沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、平均粒子直径Ｏ
１りμ、厚み０．／ｊμ） ・・銀塗布量　　０　、０／　１モルフ　ｍ　２増感色
素０ ・・銀／モｋに対してり×１０　　モル増感色素Φ ・・銀１モルに対して３×７θ　　モルカプラーＥ −−銀１モルに対して　Ｏ＋Ｏタモル カプラーＦ ・・銀１モルに対して　０．ＯＪモル カプラーＧ ・−銀１モルに対して　０．０１モル トリクレジルフォスフェート ・・カプラー７グラムに対して／、！グラムに含む。

第７層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｒモル係、平均粒子サイズｉ、ｏ
μ） ・・銀塗布量　　　０．００７モル／ｍ２増感色素０ ・・銀１モルに対して　！×１０．’モル増感色素■ 増感色素上ルに対して　／Ｘ１０　　’モルカプラーＨ ・・銀１モルに対して　ｏ、ｏ、２モルカプラーＦ ・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｏｔモルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー／グラムに対して／、タグラムを含む。

第ｒ層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀 ・・銀塗布！ｋ　　３．２×１０−３モル／ｍ２コ、ヨ
ージーｔ−オクチルハイドロキノン／　、　Ｊ’Ｘ／　
ｏ　　　モル／ｍ２トリクレジルフオスフエート ・・２．！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンｌグラム
に対して２．０グラム 接触カブリ防止剤Ｓ−／ ・・銀１モルに対して　λ、Ｊｘ１０　　”モルを含む
。

第り層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル憾、平均粒径Ｏ０７μ） ・・塗布銀量　　　　０．０／４１モル／ｍ２カブラー
ド １１／モルに対して　０．２／モル カプラーＪ ―・釧１モルに対して　０．００２モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・カプラー／グラムに対してＯ，タグラムを含む。

第１Ｏ層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：ｒモル憾、平均粒径／、２μ） ・−ｔｉｎ布銀ｔ　　　０．０１０モルフ　ｍ　２カプ
ラーＪ ・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｔモル トリクレジルフォスフェート ・・カプラー／グラムに対してＯ０！ダラムを含む。

第１／層：第１保護層 沃臭化銀微粒子乳剤（沃化銀１モル憾、平均粒径ｏ、　
、　０７　／Ｊ　）　１に塗布銀量で０．Ｊｆ／ｍ２を
含む、および 紫外線吸収剤ＵＶ−／とトリクレジルフォスフェートの
乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層：第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒と酢酸エ
チルの溶液に加熱溶解して、乳化剤としてｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダーを加えた１０％ゼラチン水
溶液と混合し、コロイドミルにて乳化したものを使用し
た。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素■　：アンヒドローｊ　、　ｊ’　−ジクロロ
−Ｊ　、　Ｊ’　−ジー（γ−スルホプロピル）−ター
エチル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニ
ウム塩 増感色素■　ニア／ヒトローターエチル−３，３′−ジ
ー（γ−スルホプロピル）−グ、ｊ、ＩＡ’。

ｊ′−ジベンゾチ７カルポ゛シアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素［相］　：アンヒドローターエチルーよ、５′
−ジクロロ−３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■　：アン
ヒドローｒ、ｔ、ｓ’、Ｃ−テトラクロロ−／、ｌ′−
ジエチル−３，３′−シー　（β−〔β−（γ−スルホ
プロピル）エトキシ〕エチル）イミダゾロカルボシアニ
ンヒドロギサイドナトリウム塩 ＵＶ−／ ＣＨ２＝Ｃ）ｉｓｏ２Ｃ）（２ＣＯＮＥ（ＣＦ（２Ｃｔ
（２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ□開祁Ｅ（２８−′５Ｈ ＣＨ３ＮＨＣ−ＮＨ （試料／θコの作製ン 試料１０／の第ｒ層の黄色コロイド銀の代りに下記水溶
性イエロー染料Ｗ−／を／、Ｏ×ＩＯ”モル／ｍ２使用
し接触カプリ防止剤Ｓ−／’ｉ除去した以外は試料１０
／と全く同様に作製した。

染料Ｗ−／ ５Ｏ３Ｋ　　　　　５Ｏ３Ｋ （試料１０３０作製） 試料１０／の第ｒ層の黄色コロイド銀の代りに染料Ｙ−
Ａを１．ｌ×ｌ０−３モル／ｍ２使用し接触カブリ防止
剤Ｓ−／を除去した。Ｙ−ｊは酢酸エチル中に加熱８％
し、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散した
後メチルアクリレートとアセトアセトキシエチルメタク
リレート（共重曾比り０／／　０　）の共重会体水性ラ
テックスを特公昭！／−３りｔｒ３に記載され恵方法で
添加混合したものを用いた。それ以外は試料ｉｏｉと全
く同様に作製した。

（試料１０≠の作製） 試料１０／の第を層の黄色コロイド銀の代りに、染料Ｙ
−２コ’ｉ／、／Ｘ／（Ｉ）　−３モル／ｍ　２使用し
接触カブリ防止Ｓ−／を除去した。Ｙ−Ｊ、２は酢酸エ
チルとトリクレジル７オスフエートの混合溶媒に溶解し
、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散した後
、ロータリーエバポレーターを使って酢酸エチルを除去
した分散物を用いて調製を行った。それ以外は試料１０
１と１旬様に作製した。

試料１０／〜１０４１を白色光でウェッジ露光した後者
々について下記に示す処理法のと処理法［Ｆ］の両方の
処理を行って、写真性能の評価を行った。

また試料ｉｏｉ〜１０≠を高温高湿条件としてｚｏ　０
ｃで１０％の相対湿度の雰囲気に３日間保存した後、白
色光で同様にウェッジ露光して上と同様の処理を行い、
高温高湿条件に保存しないで同じ露光処理したものに対
する緑感層感度の低下ΔＳＧを測定した。

また、最高濃度部における残留銀量を螢光エックス線法
で測定して、脱銀性の評価とした。

表−７に青感層の感度、高温高湿保存前後における緑感
層感度の低下度および処理後の残留銀量の結果を示す。

処理法■：通常処理 現像処理工程（３１ｒｏＣ） １　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／ｊ秒２　漂　　白・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・６分３０秒３　水　　洗・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・３分ｉｓ秒４　定
　　溜・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６
分３０秒５　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３分／ｊ秒６　安　　定・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・３分／！秒処理液組成 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．０？亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　弘、Ｏｆ炭酸ナトリウム　　　　　
　　Ｊｏ、０ｆ臭化カリ　　　　　　　　　　　　　　
／、４’ｒヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　コ、≠Ｖ
≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　≠、ｊ？水を加えて　
　　　　　　　　　　／１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　ｉｔｏ、ｏｔアンモニア
水（ＪＩｒ係）　　　　　２ｊ、０ｒｒＬｌエチレンジ
アミン− 四酢酸ナトリウム鉄塩　　　ｉ３ｏ、ｏｔ氷酢［／≠、
Ｏゴ 水を加えて　　　　　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．Ｏｆ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
（７０ｋ） ／７ｊ、０１ｔ１ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　弘、１１水を加えて
　　　　　　　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　ｆ、０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　ｉｌ。

処理法■：漂白定着処理 １　カラー現儂・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／！秒２　漂白定着・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ｊ分ＱＯ秒３　水　　洗・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・３分ｌ！秒４　安
　　定・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３
分／ｊ秒カラー現儂液 処理法■のカラー現像液と同一組成 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　１００．０？エチレンジアミ
ン四酢酸 第二ナトリウム塩　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム水 溶液（７０％）　　　　　　ｉ７ｒ、ｏｍｌ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　≠、ｊ１アンモニア水
　　　　　　　　　　　／！ゴ水を加えて　　　　　　
　　　　　／、Ｏ！（ｐＨ＝＋、、ｒ） 安定液 処理法■の安定液と同一組成。

表　　−７ 奈試料１０／を処理法■で処理した場合の背恩度をｉｏ
ｏとしたときの相対感度 表−／から明らかなように本発明のイエローフィルター
染料と処理方法とを組合せることにより・簡易迅速処理
にもかかわらず高感度で且つ脱銀性、保存性に優れたノ
・ロダン化銀カラー感光材料を提供することか可能にな
った。

実施例コ （試料２０／の作製） 試料１０／の第１層と第２層を除去し、その代りに支持
体をはさんで逆側に下記の示すようなバック層を塗設し
た。そｎ以外は試料１０／と同様に作成した。

バック第１層；　染料Ｗ−２を３．０Ｘ１０　　モル／
１７１２および染料Ｗ−３を≠、ｏ×ｉｏ　　モル／ｍ
２分だけ添加したゼラチン層 バック第２層；　試料ｉｏｉの第７λ層と同じ。

染料Ｗ−ｉ 染料Ｗ−１ （試料コＯコの作成ン 試料２０／の第ｒ層の黄色コロイド銀の代りに染料Ｙ−
Ａｉ／　、Ｏｘ／　０　”モル／ｍ２使用し、接触カプ
リ防止剤Ｓ−／＝に除去した。Ｙ−７，２は酢酸エチル
とトリクレジルフォスフェートの混合溶媒に加熱溶解し
、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散した後
、エチルアクリレートの水性ラテックスを飽加混合して
得た染料分散物の形で塗布液にざΣ加した。

そｎ以外に試料２０／と同様に作成した。

試料λＯ／、２０２？白色光でウェッジ露光を行い、そ
れぞれ処理法■、処理法■、処理法◎の３種類の処理を
行い、最大発色濃度部分における残存銀量を測定し、そ
の結果を表−２に示した。

処理法■：　実施例−／の処理法■と同じ処理法■；　
実施例−７の処理法■と同じ処理法◎； 現像処理工程（３ｒ　０ｃ） ｌ　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／ｊ秒２　漂　白　液・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・１分３０秒３　漂白定着液・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・−分３０秒４
　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分ｉｔ秒５　安　　足・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・３分１５秒カラー現像液 処理法［有］のカラー現像液と同−組成。

漂白液 処理法■の漂白液と同一組成。

漂白定着液 処理法０の漂白定着液と同−Ｍｉ氏。

表−２ 表−コから明らかなように簡易迅速型の処理法■、■に
おいて本発明により、脱銀性が大巾に改良されたカラー
画像を形成することが可能になつ念。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白定着液
を用いた簡易迅速処理において、脱銀性ニ［れ、残存銀
量のきわめて少い鮮やかなカラー画像を形成することが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｃ′ｉ黄色染
料層のフィルター効果にすぐれ、緑感性層および赤感性
層に対する青色光のカット率が非常に高いために、色再
現が極めて良好である。また、黄色染料がその添加層か
ら他の層へ拡散しないために、写Ｊ４性能への悪影響が
ない。更に本発明に用いらｎる黄色染料は写真処理中に
脱色されるので、処理後に残存して残色やスティンとな
ることがない。通常、染料の拡散ａｔ下げると脱色性が
悪化するという問題が生じるが本発明に用いられる黄色
染料にはかかる問題が生じることがない。

また、イエロフィルタ一層の隣接層に平板状粒子からな
る乳剤を用いても脱銀性が悪化することがなくなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
   たカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料が下記一般式〔 I 〕で表される黄色染料
   を含有し、且つアミノポリカルボン酸鉄塩とチオ硫酸塩
   を含む漂白定着液を用いて処理することを特徴とするカ
   ラー画像形成法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または異なつていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カル
   バモイル基、スルファモイル基ニトロ基またはアルコキ
   シカルボニル基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は同一または異なつていてもよく、水素
   原子、無置換または置換のアルキル基、無置換または置
   換のアルケニル基、無置換または置換のアリール基、ア
   シル基、スルホニル基を表わし、またＲ＿３、Ｒ＿４で
   ５〜６員環を形成してもよい。 Ｘ、Ｙは同一または異なつていてもよく、電子吸引性基
   を表わす。）