JPH01207207A - ピラゾールカルボン酸アミド誘導体を有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はピラゾールカルボン酸アミド誘導体を有効成分
として含有する除草剤に関するものであり、特に水田、
畑地用除草剤として有効である。

〔従来の技術および課題〕

従来から、重要作物、例えばイネ、大豆、小麦、トウモ
ロコシ、ワタ、ビート等を雑草から守り、これら重要作
物の生産性を高める為に多くの除草剤が実用化されてき
た。

特に近年、世界的な人口増加に伴い、重要作物の生産性
が世界の食料経済に直接影響を与えることは必至である
。このことから、農業従事者にとって、重要作物栽培時
に邪魔になる雑草を効率良く枯殺できる除草剤の開発が
増々必要となっている。

このような除草剤として以下のような条件を備えた薬剤
の開発が切望されている。適度な残効性を有し、薬剤処
理回数が少いもの（このことは雑草防除作業の省力化を
計る上でも重要である。）、幅広い殺草スペクトラムを
有し、同時に作物に対しては安全性が高いもの、難防除
な多年生雑草にも効果が高いもの（世界の主要雑草の中
に多年生雑草が多く含まれている。）また低薬量で高い
除草効果を有するもの（特に環境保護の観点から出来る
だけ低薬量散布によって雑草を枯殺することが必要であ
る。）が望ましい。しかしながら、既存の除草剤は必ず
しも条件を全て満たしているものではない。

一方、アミド置換アセトニトリル誘導体としては特開昭
５７−１６７９７８号、６２−１０６０９３号公報等に
除草剤が開示されている。例えば、特開昭６２−１０６
０９３号公報にはピリジンカルボン酸誘導体が、除草剤
の有効成分として用いうることが記載されているが、こ
れらの化合物は、除草効果が不充分であり、なおかつ水
田、畑作用除草剤として必ずしも優れているとは言えな
い。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、このような状況に鑑み、上に記載した従
来技術の欠点を克服することを目的に、重要作物に対し
て選択性を示し、低薬量で優れた殺草効果を有する除草
剤を開発する為に長年にわたる研増を続けた結果、式（
１） 〔式中、Ｒはフッ素原子および又は塩素原子により任意
に置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数１〜４
のアルコキシ基、Ｎ−置換ビラゾール基、Ｎ−置換イミ
ダゾール基またはＮ−置換トリアゾール基を表わす。〕
で示されるピラゾールカルボン酸アミド誘導体を有効成
分として含む除草剤が土壌処理、茎葉処理あるいは温水
処理のいずれの場合にも多くの雑草に対して強い殺草力
を有しその中でも特に多年生イネ科雑草に対して優れた
除草効果を示し、かつ重要作物であるイネに高い安全性
を存することを見いだして本発明を完成した。

次にこれらピラゾールカルボン酸アミド誘導体の合成例
を参考例として具体的に述べるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

皇考■二土 ２−エトキシ−２−（（１−メチルピラゾール−５−イ
ル）カルボニルアミノコアセトニトリル（化合物Ｎｏ、
　７　）の合成 ＋１ｌ−１ Ｃｌｈ　　　０　　０Ｃｚｔｌｓ ２−エトキシ−２−（（１−メチルピラゾール−５−イ
ル）カルボニルアミノコアセトアミド２．４７ｇ、ピリ
ジン７９ｄの混合物に、−２５°Ｃ以下で無水トリフル
オロ酢酸５．０９　ｇを加えた。

１時間後室温に昇温し、氷水に注入した。酢酸エチル抽
出後、水、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムでの
乾燥、溶媒留去を経て粗生成物を得た。これをカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製し、
目的化合物１．０５　ｇを白色結晶として得た。

融点　６１−６３’Ｃ ’　＋１−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３＞δ：　１．１５（３
１１，ｔ、Ｊ＝７１１ｚ）、３．６３（２＋１゜Ｑ、　
Ｊ＝７Ｈｚ）、４．０７（３Ｈ，ｓ）、６．０８（１）
１．ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、６．７１　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
２Ｈｚ）、７．３９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、８．４
７（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝９ｔｌｚ）奎考±二ｌ ２−（（１−メチルピラゾール−５−イル）カルボニル
アミノコ−２−フェニルアセトニトリル（化合物Ｎα１
）の合成 ｔ３Ｎ １−メチル−５−ピラゾリルカルボン酸１．５２ｇ、塩
化チオニル１５ｍ１の混合物を３時間還流後、塩化チオ
ニル留去を経て酸塩化物を得た。これを、フェニルグリ
シノニトリル塩酸塩２．Ｏｌｇ、トリエチルアミン２．
４０　ｇ、アセトニトリル１５戚の混合物に５°Ｃ以下
で加えた。１時間後室温に昇温し、氷水を加えた。酢酸
エチル抽出後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽
和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムでの乾燥、溶媒留
去を経て粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒クロロホルム）で精製し、目的化合物０
、４７　ｇを白色結晶として得た。

融点　１３０．５−１３３．５°Ｃ ’ＩＩ−ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ）δ：　４．１２（３
Ｈ，ｓ）、６．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６１１ｚ）　、６
．９１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１．５１１ｚ）、７．１３−７
．６９（６ｕ。

ｍ）、９．２８（ＩＩＩ、ｂｒ、ｄ、Ｊ＝６１（ｚ）皇
」」に１ ２−（（１−メチルピラゾール−５−イル）カルボニル
アミノ）−２−（２，５−ジフルオロフェニル）アセト
ニトリル（化合物Ｎｏ、４）の合成ｈＮ 参考例−２と同様にして、２，５−ジフルオロフェニル
グリシノニトリルと反応させることによって目的化合物
を得た。

融点　１１７−１１９°Ｃ Ｊｌ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ：　　４．１２（３
Ｈ，ｓ）、６．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６　ｔｌ　ｚ　）
、６．９３（１１１，ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．３８
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．５１１ｚ）、６．８８−７．５８
（３Ｈ，ｍ）　　、９．４８（Ｉｌｌ、ｂｒ、ｄ。

Ｊ＝６１１ｚ） 参１ｍ二ｔ ２−（（１−メチルピラゾール−５−イル）カルボニル
アミノ）−２−（１−ピラゾリル）アセトニトリル（化
合物Ｎｏ、　１１　）の合成２−（（１−メチルピラゾ
ール−５−イル）カルボニルアミノ）−２−（１−ピラ
ゾリル）アセトアミド０．５０ｇ、）リエチルアミン０
．４１ｇ、テトラヒドロフラン８ｄの混合物に、−２０
”Ｃ以下で無水トリフルオロ酢酸０．８５　ｇを加えた
。１時間後室温に昇温し、氷水に注入した。酢酸エチル
抽出後節和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムでの乾燥
、溶媒留去を経て粗生成物を得た。これをカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製し、目的
化合物０．２８　ｇを白色結晶として得た。

融点　１６９−１７１　”Ｃ ’ＩＩ−ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ）δ：　４．０９（３
Ｈ，ｓ）、６．２９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、７．０
５（１１１，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、７．３８（ＩＩＩ、ｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ）　、’１．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
＞、７．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）　、７．８６（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２１１ｚ）、１０．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８１１ｚ） 次に本発明に含まれる化合物の例を、前記参考例で合成
した化合物を含め第１表に示すが、これらによって限定
されるものではない。

第　　１　　表 ｌｈ　　Ｒ Ｎｏ、　　　　　　　Ｒ融点〔°Ｃ〕 １　ｐｈｅｎｙｌ　　　　１３０．５〜１３３．５２２
−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙ１ ３２−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙ１ ４２．５−ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　　１１７．
０〜１１９．０５４−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙ１ ６０ＣＨ：１ ７０ＣｚＨｓ　　　　　６１．０〜６３．０８０ＣＩＩ
□ＣＨ２Ｃｌ＋。

９０ＣＩＩ（ＣＨａ）！ １００Ｃ１１２Ｃ１１２ＣＨ２ＣＩｈ 第１表−続き 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体担体あるいは水
、アルコール類（イソプロパツール、フタノール、ベン
ジルアルコール、フルフリルアルコール等）、芳香族炭
化水素類（トルエン、キシレン等）、エーテル類（アニ
ソール等）、ケトン類（シクロヘキサノン、イソホロン
等）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸アミド類（Ｎ−
メチルピロリドン等）またはハロゲン化炭化水素類（ク
ロルベンゼン等）などの液体担体と混用して適用するこ
とができ、所望により界面活性剤、乳化剤、分散剤、浸
透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固結防止剤、安定
剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、
粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に供することができる
。

また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺閑剤、植物生長調節剤、
共力剤、解毒剤などと混合施用しても良い。

混合する除草剤の種類としては、例えば、ファーム・ケ
ミカルズ・ハンドブック（Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｍｉ　−ｃ
ａｌｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）１９８７年版に記載されて
いる化合物などがある。その施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．０１
〜５　ｋｇ程度が適当である。

次に具体的に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例
を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定され
るものではない。なお、以下の配合例において「部」は
重量部を意味する。

況育別↓　水和剤 本発明化合物Ｎα１　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　４５部以上を均一に混合粉砕して水和剤
とする。

在日Ｆ例」−水和剤 本発明化合物Ｎα４　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　４５部以上を均一に混合粉砕して水和剤
とする。

Σ金■ユ　水和剤 本発明化合物Ｎα７　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　４５部以上を均一に混合粉砕して水和剤
とする。

Ｒ金■土　水和剤 本発明化合物Ｎα１１・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　５０部以上を均一に混合粉砕して水和剤
とする。

口紅乳剤 本発明化合物Ｎ［ｌｉｌ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　８部キ　　シ　　し　　ン　　　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　７１
部イソホロン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　１５部以上を均一に混合して乳剤とする。

酊企桝ｉ　フロアブル剤 本発明化合物Ｎα１１・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　３５　部エチレングリコール（凍結防止
剤）・・・　８　部水　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　２８．５部以上を均一に混合して、フロアブル
剤とする。

口氾粒剤 本発明化合物Ｎｏ、１１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　１部ベントナイト・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５５
部タ　　ル　　り　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　　４４部以上を均一
に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、
押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロアブル剤は水で
５０〜１０００倍に希釈して、有効成分が１ヘクタール
（ｈａ）当たり０．０１〜５ｋｇになるように散布する
。

なお、本発明化合物は、畑地、水田、果樹園などの農園
芸以外に運動場、空地、線路端など非農耕地あるいは牧
草地、芝生地における各種雑草の防除にも適用すること
ができ、その施用薬量は適用場面、施用時期、対象草種
、栽培作物等により差異はあるが、一般には１ヘクター
ル（ｈａ）当たり０．１〜５ｋｇ程度の割合が適当であ
る。

次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。

拭籏±二上　土壌処理による除草効果試験縦１５ｃ＋＊
、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグサ、
イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシを混播し、約
１　ｃｍ覆土した後有効成分量が所定の割合となるよう
に土壌表面へ均一に散布した。薬液は、前記配合例の水
和剤、乳剤またはフロアブル剤を水で希釈して小型スプ
レーで全面に散布した。薬液散布４週間後に各種雑草に
対する除草効果を下記の判定基準に従い調査した。

結果を第２表に示す。

判定基準 ５・・・殺草率　９０％以上（はとんど完全枯死）４・
・・殺草率　７０〜９０％ ３・・・殺草率　４０〜７０％ ２・・・殺草率　２０〜４０％ １・・・殺草率　　５〜２０％ ０・・・殺草率　５％以下（はとんど効力なし）但し、
上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処
理区の地上部生草重を判定して下記の式により求めたも
のである。

試１に」ユ　茎葉処理による除草効果試験縦１５ｃｍ、
横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に殺菌した
洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグサ、イ
ヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシの種子をそれぞ
れスポット状に播種し、約１　ｃｍ覆土した。各種植物
が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合と
なるように茎葉部へ均一に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤またはフ
ロアブル剤を水で希釈して小型スプレーで各種雑草およ
び作物の茎葉部の全面に散布した。

薬液散布４週間後に各種雑草に対する除草効果を試験例
−１の判定基準に従い調査した。結果を第３表に示す。

試１釦殊二」−湛水条件における除草効果試験１１５０
００アールのフグネルポット中に沖積土壌を入れた後、
水を入れて混和し水深２ｃｍの淡水条件とする。タイヌ
ビエ、コナギ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種子
を、上記のポットに混播した後、２．５葉期のイネ苗を
移植した。ポットを２５〜３０°Ｃの温室内に置いて植
物を育成し、播種後３日目に水面へ所定の薬量になるよ
うに、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理した。薬液
滴下後３週目にイネおよび各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従って調査した。結果を第４表
に示す。

ｊＪｓＭＪＬ二」ユ　多年生イネ科雑草に対する除草効
果試験 縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ１２ｃｍのプラスチック
製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ジョンソングラスの塊
茎およびそれぞれ約６ｃｍの長さに切ったシバムギとギ
ョーギシバの地下茎を約３ｃｍの深さに埋め込んだ。各
種植物が３〜５葉期に達したとき、有効成分量が所定の
割合となるように、茎葉部へ小型スプレーで均一に散布
した。

薬液散布３０日後に各種雑草に対する除草効果を試験例
＝１の判定基準に従い調査した。結果を第５表に示す。

第２表 尚、表中の記号は次の意味を示す。凡（ノビエ）、挨（
メヒシバ）、Ｋ（カヤツリグサ）、且（イヌホーズキ）
、旦（ハキダメギク）、±（イヌガラシ）。

第３表 尚、表中の記号は次の意味を示す。−Ｎ（ノビエ）、琶
（メヒシバ）、Ｋ（カヤツリグサ）、且（イヌホーズキ
）、Ｄ（ハキダメギク）、土（イヌガラシ）。

〔以下余白〕

第４表 イ　　　　　　　サ　　ネ 第５表 但し表中の草種は以下のとおりである。

（１）：ジョンソングラス、（２）：シバムギ、（３）
：ギョーギシバ 尚、比較対照化合物Ａは 特許出願人　日産化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒはフッ素原子および又は塩素原子により任意
   に置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数１〜４
   のアルコキシ基、Ｎ−置換ピラゾール基、Ｎ−置換イミ
   ダゾール基またはＮ−置換トリアゾール基を表わす。〕
   で示されるピラゾールカルボン酸アミド誘導体を有効成
   分として含有することを特徴とする除草剤。