JPH01207319A - 高強度液晶ポリアリレート樹脂成形物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高強度液晶樹脂成形物の製法に関する。さら
に詳しくは高強度で、かつ高耐熱性の液晶樹脂成形物の
製法に関する。

〔従来の技術〕

近年、高機能性の樹脂が広く展開し始めた。

その代表例がケブラー等のアラミドを始めとする液晶形
成ポリマである。しかしかかるアラミドは。

溶融成形出来ないと言う欠点があった。

これに対して所謂、熱可塑性の液晶ポリマは熔融成形出
来る大きな利点があった。

しかし、溶融成形後に固相重合することにより初めて高
強度、かつ高耐熱性のポリマとなるものであった。この
ため、高強度の液晶樹脂成形物を得るためには長時間の
熱処理が必須であり、このためコストが大幅に高くなる
のが現状であった。

多くの特徴を有する熱可塑性液晶樹脂が広く拡大しなか
ったのはこのような背景が大きな原因であった。

かかる欠点を除去すべく、特開昭６２−１７２１２号公
報等には、紡糸の最終工程でポリマを高分子化すること
により、製糸後の長時間の熱処理を無くそうとする技術
が開示されている。しかしながら、かかる方法は■工程
管理が厄介であるという大きな欠点がある。また、■溶
融粘度は紡糸の吐出部では高くなるという欠点は除去で
きない。

という大きな欠点があった。

また米国特許４，４２４．１８４号公報には。

無機のアルカリ金属塩を熱可塑性液晶樹脂繊維に付与し
、熱処理する方法が記載されている。しかし、かかる方
法は熱処理時間を短縮すると言う意味からすると効果が
低い。

かかる欠点を除去すべく特開昭６１−２８９１７８号公
報には、無機のアルカリ金属塩と有機活性剤を併用する
ことにより１重合時間を短縮するこが記載されている。

しかしながら、異なるものを併用するのは工程的に厄介
であると言う欠点がかかる方法の場合にはあった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は安定的に、かつ単時間で、低コストで液晶樹脂
成形物の強度を向上することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

かかる現状にかんがみ２本発明者は従来の研究概念に囚
われることなく、鋭意検討を重ねた結果。

本発明に到達した。

本発明は前記の課題を解決するため、以下の構成を有す
る。

即ち ｆｉｌ　　下記１式のメソーゲン基が主鎖にある液晶ポ
リアリレートまたはポリエステルアミド樹脂成形物に下
記■式で示される有機燐化合物の少なくとも１種を付与
し、該液晶樹脂の（液晶形成温度−５０）°ｃ以上の温
度で固相重合することを特徴とする高強度液晶樹脂成形
物の製法。

ここで、Ｘ、Ｙはアルキル、アルコキシ、シアノ基など
の末端置換基を示す。また、Ａ−Ｂは。

下記のようなユニットを示す。

ここで、Ｒ１，Ｒ２は炭化水素、Ｍｌはアルカリ金ｆＥ
、Ｍ２は下記のいずれかを示す。

■アルカリ金属、■水素、■炭化水素、■含酸素炭化水
素 なお、ｎは１以上の整数を表す。

（２）液晶ポリアリレートまたはポリエステルアミド樹
脂成形物の比表面積が０．２９ｒｒｆ／ｇ以上である請
求項１記載の高強度液晶樹脂成形物の製法。

（３）液晶樹脂成形物の形態が繊維またはフィルムの１
種である請求項１．または２記載の高強度液晶樹脂成形
物の製法。

（４）　　有機燐化合物を付与し、その乾燥時にマイク
ロ波加熱を利用する請求項１〜３記載の高強度液晶樹脂
成形物の製法。

以下、さらに詳細に説明する。

本発明によれば、高強度で耐熱性の液晶樹脂成形物が低
コストで１作れることは全く驚くべきことである。

本発明で通用できる液晶樹脂成形物の構成ポリマは、メ
ソーゲン基が主鎖にあるポリマである。

即ち。

下記のメソーゲン基が主鎖にある液晶ポリアリレートま
たはポリエステルアミドである。

ここで、Ｘ、Ｙはアルキル、アルコキシ、シアノ基など
の末端置換基を示す。また、Ａ−Ｂは。

下記のようなユニットを示す。

かかるメソーゲン基を有するポリマは種々のものがある
が、大別するとポリアリレートからなるものと、芳香族
のポリエステルアミドからなるものが上げられる。

そしてポリアリレートからなるものとして種々のものが
上げられ、従来公知のものが通用でき。

特に限定されるものではない。そして、特に好ましいも
のとしては下記の構造単位から主としてなるポリマがあ
げられる。即ち ここで、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭
素数４以下のアルキル基を表す。

ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

また、ジカルボン酸からｍａ！されるｊ！構造単位して
は； ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

さらに、ヒドロキシカルボン酸から誘導される構造単位
として； ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基を表す。

り また２本発明の液晶樹脂は熔融粘度、融点を調節するた
め１次の構造単位を導入することも有効である。即ち また、さらに下記の一瓜式て示される構造単位を導入す
ることも有効である。　ｎｉｌち（ここでＸは０．　　
Ｃ）Ｉ２．、　　Ｃ（Ｃ）ｌＢ’）２．　　ＳＯ２を表
す、）などの芳香族環の間に比較的に自由回転できる１
１・ｌＮ単車、あるいは （ここにｍ、ｎは２から１０のり数）で表される脂肪族
ジオール、脂肪族ジカルボン酸から誘轟される１ＮＮ単
車などが上げられる。

そして、特に好ましい液晶ポリアリレート樹脂としては
下記の構造式のものが上げられる。即ちここで、各構造
式においてΣｎ１＝１００である。そして、特に好まし
いのは各構造式のｎｉが４以上の点である。また、各式
ともハロゲン等をはじめ、各種の置換基が付加されてい
ても良い。

これらに示されるものは熔融成形性が高く、かつ高強度
・高弾性率であり、特に好ましいものである。

また、液晶ポリエステルアミドからなる液晶１１１脂も
種々のものが上げられ、従来公知のものが適用でき、特
に限定されるものではない、そして。

特に好ましいものとしては次のようなものが上げられる
。即ち アミノフェノールから誘導される構造単位としては下記
式で示されるもの。

また、芳香族ジカルボン酸から誘導される構造単位とし
ては、先の液晶ポリ了りレートの項で上げたものはもと
より、下記式で示されるものが特に好ましいものとして
上げられる。

ココで、ＡＲは、炭素数４以下のアルキルもしくはアル
コキシ置換基をもち、がっ、その鎖延長結合が共軸もし
くは平行でかつ反対芳香を向いている少なくとも一つの
芳香族環である。

そして液晶ポリエステルアミドとしては下記の構造式の
ものが上げられる。即ち ここで、ＡＲは、炭素数４以下のアルキルもしくはアル
コキシ置換基をもち、かつ、その鎖延長結合が共軸もし
くは平行でかつ反対方向をむいているすくなくとも一つ
の芳香環である。

Ｘ ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基をあらゎす。

ここで、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数４以下のアルキル
基をあられす。

ここで、各式においてΣｎ１＝１００である。

そして、各構造式においてｎｉは１５以上であることが
好ましい、また、各構造式においてその一部の水素がハ
ロゲン等を初め、各種の置換基が付加されていても良い
、また、架橋や、その一部が変性されていても良いこと
は言うまでもないことである。かかるものは高強度でか
つ耐薬品性等も高く、好ましい。

本発明においてはかかるポリマを各種の成形物とする。

本発明の成形物は、特に限定されるものではなく、極細
繊維、フィブリル状繊維、中空繊維、多孔繊維、多孔中
空繊維９等の繊維、またフィルム。

多孔フィルム、立体成形物環、微粒子等、総て含まれる
。なお、これらは単独であっても、また複合されたもの
であっても良い、これらの形態は目的、用途により決め
られるべきものである。

そして、特に高強度の液晶樹脂成形物にする時には、液
晶樹脂成形物の分子配向を高くすることが好ましい。即
ち、溶融成形時に適度の剪断力を加え、成形することが
好ましい、繊維やフィルム等にすると特に容易に高強度
にできるので、好ましい。

また、特に短時間の熱処理で高強度の液晶樹脂成形物と
しようとする時には、液晶樹脂成形物の表面積を広くす
ることが好ましい、好ましくは０゜２９ｒ＋（／ｇ以以
上時に好ましくは０．３３ｒｒｆ／ｇ以上、さらに好ま
しくは０．４ｍ／ｇ以上とすることである。このように
表面積を広くすると、驚くことに短時間で高強度の液晶
樹脂成形物となる。また、その強度の絶対値も表面積が
狭いものより、　′高くなる。

次に本発明においては、かかる液晶樹脂成形物に下記で
示される物の中から少なくとも１　ｙｉを付ここで、Ｒ
１，Ｒ２は炭化水素、Ｍｌはアルカリ金属、Ｍ２は下記
のいずれかを示す。

■アルカリ金属、■水素、■炭化水素、０合酸素炭化水
素 なお、ｎは１以上の整数を表す。

そして特に好ましいＲ１としては次のようなものが上げ
られる。即ち Ａ、炭素数４〜３０のアルキル基 Ｂ、炭素数７以上のアルキルフェニル基Ｃ０炭素数６以
上のフェニル基 また、Ｒ２としては炭素数５以下の炭化水素。

そして、特に好ましいのは炭素数２．または３のものが
好ましい。即ち、燐に結合する部分がエチレンオキシド
基、やプロピレンオキシド基であることである。かかる
ものであると容易に水に溶解ないし分散するので、液晶
樹脂成形物に均一に付与しやすい。

さらに、Ｍｌとしてはナトリウム、カリウムが特に好ま
しい。

またＭ２としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、■水素、■炭化水素、またエチレンオキシド付加物
等に代表される含酸素炭化水素等も特に好ましいもので
ある。

なお、当然のことではあるが１本発明においてはかかる
有機化合物を液晶樹脂成形物に付与することを必須とす
るものであるので、他の物１例えば、これら化合物の分
散剤等を初め、ヨウ化カリウム、食塩等が複合されてい
ても何等かまわない。

次にかかる有機燐化合物の付着量であるが、液晶（Ｈ脂
成形物の種類、形状等により大幅に変わるので一般的に
言うのは困難ではあるが、好ましくは０．０５重ｉｔ％
（以下ｗｔ％と称する）以上付与することが好ましい。

特に好ましいのは０．１〜１０ｗｔ％である。付着量が
０．０５ｗｔ％未満では効果が低いきらいがある。一方
、１０ｗｔ％を越えても得られる物としては特に問題は
ないが９取扱が厄介である。また液晶樹脂成形物に残存
するかかる有機燐化合物が、液晶樹脂成形物と他の物と
の接着性を阻害する等の予想外の弊害を発生することが
多い。

これらの有機燐化合物の付与方法は、特に限定されるも
のではな（、浸漬法、コーティング法。

スプレー法等、従来公知の方法が広く通用できる。

これら有機燐化合物は常温では固体の物もあるので、微
粒子にして付与しても良い、しかし特に好ましい方法は
水を初め、また溶剤等に有機燐化合物を溶解及び／また
は分散させたものを上記に代表される方法で付与するこ
とである。そうすることにより有機燐化合物を液晶樹脂
成形物に均一に。

かつ、容易に付与出来る利点がある。

を機燐化合物が液体で液晶樹脂成形物に付与された場合
には、乾燥する。乾燥は従来の方法で特に問題無いが、
有機燐化合物の付与を特に均一に要求する場合にはマイ
クロ波加熱等は特に有効な方法である。

また、有機燐化合物が乾燥でマイグレーションする時に
は熱により曇天を有する物や、増粘剤等を有機燐化合物
の液に加えておくことも特に好ましいことである。

つぎに、こうして有機燐化合物が付与された液晶樹脂成
形物の固相重合を行う。固相重合は高温。

即ち、液晶樹脂の（液晶形成温度−５０）℃以上の真空
下、窒素気流中等の不活性ガス気流中等。

従来公知の方法が適用でき、特に限定されるものではな
い。なお、液晶樹脂は固相重合が進むと共に、その融点
も上昇するので、液晶樹脂の元の融点以上で固相重合す
ることも出来ることは言までもない。

固相重合は、一定の温度で実施しても良いし。

また段階的に高温にしていくことも特に好ましい方法で
ある。

また、加熱方法も特に限定されるものではないが、マイ
クロ波加熱等を用いるのも効率的な方法であり、特に好
ましいものである。

固相重合の装置、形態も特に限定されない。成形物が繊
維の場合であれば、パーンに巻いたまま固相重合しても
良い。また布帛のまま固相重合することもよい。しかし
１重合が均一に進むように温度、雰囲気のコントロール
を十分にすることがｌ・要である。

特に繊維をパーン等に巻いたまま固相重合する場合には
、パーンの内外層で重合度に差が生ずることもあるので
、繊維の巻圧力等、またパーンに孔を開け、パーンの内
側からも容易に固相重合が進むようにすることも特に好
ましい。

固相ｍ合後のＴＬＣＰの分子量として、好ましい値はＴ
ＬＣＰの種類、用途ににより大幅に変わり、−船釣には
言い難い、好ましくは数平均分子量が１万以上あること
である。特に繊維や、フィルム等最終製品でとして用い
る場合には、２万以上が好ましい。さらに好ましくは３
万以上である。

特に好ましいのは５万以上である。かかるものになると
、高強度、高伸度のＴＬＣＰとなり、極めて好ましい。

以下実施例により、更に詳しく説明する。なお当然のこ
とではあるが２本発明がこれら実施例に限定されないこ
とはいうまでもない。

（実施例〕 実施例　１ 下記の通り液晶樹脂の作成から繊維まで作った。

工程的には特に問題点は無かった。

Ａ、液晶ポリアリレートの作成 特開昭５４−７７６９１号公報に開示されている方法に
従い９所謂、ベクトラと同様の液晶ポリマを試作した。

本島の液晶開始温度は約２５０℃。

融点は約２８０°Ｃ１であった。またＴｇ点は約１２０
℃であった。

Ｂ゛、製糸 次の方法で液晶樹脂繊維を試作した。

待に製糸でのトラブルは無かった。

■紡糸温度−３００°Ｃ ■紡糸速度−１００ｍ／分 ■延伸倍率−延伸せず ■得られた繊維のＲ繊維デニール（以下ｄと称する）＝
７ｄ Ｃ０得られた液晶樹脂繊維の特性 ■強度−８，２ｇ／ｄ ■伸度＝２．３％ ■弾性率−４４０ｇ／ｄ Ｄ、有機燐化合物の種類と付与方法 ■種類ニラウリルホスフェートカリ ■付与方法：上記の有機燐化合物を水にＳｗｔ％に溶解
し、前記の液晶樹脂繊維を該有機燐化合物の水溶液に浸
漬し、付与した。付与量は約３ｗｔ％であった。なお、
有機燐化合物の水溶液は安定しており、工程的には極め
て安定して有機燐化合物液の付与ができた。

乾燥は熱風乾燥で実施した。

Ｅ、固相重合：下記のように連続的に２段処理した。な
お、ｍ維の融着等は見られなかった。

■温度：１段目＝２５０℃ｘ３０分 ２段目−２９０°Ｃ×３０分 ■雰囲気：窒素気流中。！ｉｌｉ維は弛緩状態で処理Ｅ
、得られた液晶樹脂繊維の物性 ■強度＝２０．５ｇ／ｄ ■伸度−３，８％ ■弾性率−４７０ｇ／ｄ ■得られた繊維の数平均分子Ｅｔ−５，５万即ち、高強
度の繊維が得られた。本繊維は耐薬品性も高く、そのま
までも各種用途に使えるものであった。

比較例　１ 実施例１の紡糸で得られた。未熟処理の繊維を何も付与
せずに実施例１と同様に固相重合した。

繊維は形態を保持してはいたが、繊維相互間で融着が生
じており、まともに物性が測定できるものではなかった
。

実施例　２ 実施例１の紡糸後の糸を孔が多数開いたパーンに巻き、
所謂チーズ染色機にいれて、実施例１の有機燐化合物の
液を付与した。しかる後、電子レンジで乾燥した。

有機燐化合物の付着量はバーンの内、外とも大差がなか
った。平均付着量は３．２　Ｗ　ｔ％であった。

次に本パーンを実施例工と同様に処理して、下記の繊維
を得た。

■強度＝１９．８ｇ／ｄ ■伸度＝３．４％ ■弾性率−４６０ｇ／ｄ ■得られた繊維の数平均分子量−５，０万即ち、高強度
の繊維が得られた０本繊維は耐薬品性も高く、そのまま
でも各種用途に使えるものであった。

実施例３ 下記の方法により、　４！！８細の液晶樹脂繊維を製糸
した。工程的には特にトラブルはなかった。

Ａ、紡糸 ■紡糸方法−所謂、高分子配列体法 ■海成分：ポリスチレン ■島成分：実施例１のポリマ ■島／海（重量比率１５０１５０ ■島の数＝３６ ■紡糸温度：３００℃ ■紡糸速度：１０００ｍ／分 ■延伸：無 ■得られた高分子配列体繊維の単繊維ｄ：３０［相］海
成分の除去：得られた繊維をトリクレンに浸漬して海成
分を熔解除去した。計算上の海成分の除去率は１００％
であった。

Ｂ、得られた捲絹繊維の特性 ■繊度：約０．４ｄ ■比表面積；約０．４ボ／ｇ ■強度：１１ｇ／ｄ ■ｆ申度　＝２．４　％ ■弾性率：４５０ｇ／ｄ Ｃ９有機燐化合物の付与、固相重合：実施例１と同様に
実施した。

Ｄ、得られた繊維の特性 ■強度−２６．３ｇ／ｄ ■伸度＝３．２％ ■弾性率＝８００ｇ／ｄ ■得られた繊維の数平均分子量＝６．１万即ち、超高強
度・高弾性率の液晶樹脂繊維が得られた。本繊維は耐薬
品性も高く、そのままでも各種用途に使えるものであっ
た。

比較例　２ 実施例１の紡糸した繊維を有機燐化合物を付与すること
なく、２５０℃の窒素気流中で５０時間固相重合した。

得られた繊維は下記の通り、高強度のものであったが、
やや低弾性率のものであった。また２Ｍ合時間を短縮す
べく、温度を種々変更してみたが、特別に効果のある条
件は見いだせなかった。

■強度−１９，３ｇ／ｄ ■伸度−３，９％ ■弾性率−４０２ｇ／ｄ 実施例　４ 下記の通り液晶樹脂の作成から繊維まで作った。

工程的には特に問題点は無かった。

Ａ、液晶ポリエステルアミドの作成 特公昭６２−５０４９６号公報に開示されている方法に
従い、液晶ポリエステルアミドを作成した。即ち、該公
報の実施例１に従い、アセトキシアセトアニリドとブト
キシテレフタル酸を原料にして、液晶ポリマを試作した
０本品の液晶開始温度は約２００℃、融点は約２９０℃
、であった。

Ｂ、！！糸 次の方法で液晶樹脂繊維を試作した。

特に製糸でのトラブルは無かった。

■紡糸温度：３１０℃ ■紡糸速度＝１００ｍ／分 ■延伸倍率−延伸せず ■得られた繊維の単繊維デニール（以下ｄと称する）−
５ｄ Ｃ１得られた液晶樹脂繊維の特性 ０強度−６，３ｇ　／　ｄ ■伸度−２．７％ ■弾性率＝３８０ｇ／ｄ Ｄ、有機燐化合物の種類と付与方法 ■種類ニラウリルボスフェートカリ ■付与方法：実施例１と同様に付与した。付着量は約３
ｗｔ％であった。なお、＊ｔａ燐化合物の水溶液は安定
しており、工程的には極めて安定して有機燐化合物液の
付与ができた。

乾燥は熱風乾燥で実施した。

Ｅ、固相ｍ合：下記のように連続的に２段処理した。な
お、ｔａ維の融着等は見られなかった。

■温度：１段目−２００℃×３０分 ２段目−２５０℃×３０分 ■雰囲気：窒素気流中。繊維は弛緩状態で処理Ｅ、得ら
れた液晶樹脂繊維の物性 ■強度−１７．５ｇ／ｄ ■伸度＝３．９％ ■弾性率＝４６０ｇ／ｄ ■得られた繊維の数平均分子１ｉ１　＝　５．６万即ち
、高強度の繊維が得られた。本繊維は耐薬品性も高く、
そのままでも各種用途に使えるものであった。

比較例　３ 実施例４の紡糸で得られた。未熱処理の繊維を何も付与
せずに実施例４と同様に固相重合した。

繊維は形態を保持してはいたが、繊維相互間で融着が生
じており、まともに物性が測定できるものではなかった
。

実施例　５ 下記の方法により、極細の液晶樹脂繊維を製糸した。工
程的には特にトラブルはなかった。

Ａ、紡糸 ■紡糸方法二所謂、高分子配列体法 ■海成分：ポリスチレン ■島成分：実施例４のポリマ ■島／海（重量比率）：５０１５０ ■島の数：３６ ■紡糸温度：３１０℃ ■紡糸速度：１２００ｍ／分 ■延伸：無 ■得られた高分子配列体繊維の単繊維ｄ：５０［相］海
成分の除去：得られた繊維をトリクレンに浸漬して海成
分を熔解除去した。計算上の海成分の除去率は１００％
であった。

Ｂ、得られた極細繊維の特性 ■繊度：約０．６ｄ ■比表面積：約０．３８ｒｒ？／ｇ ■強度：１０ｇ／ｄ ■伸度：２．５％ ■弾性率：４１０ｇ／ｄ Ｃ１有機燐化合物の付与、固相重合：実施例１と同様に
実施した。

Ｄ、得られた繊維の特性 ■強度−２１，５ｇ／ｄ ■伸度−３，８％ ■弾性率−６７０ｇ／ｄ ■得られた繊維の数平均分子量−７，２万即ち、超高強
度・高弾性率の液晶樹脂繊維が得られた０本繊維は耐薬
品性も高く、そのままでも各種用途に使えるものであっ
た。

〔発明の効果〕

本発明の構成をとることにより、下記の大きな効果をも
たらす。

（１）高強度・高弾性率の液晶樹脂成形物が低コストで
容易に得られる。

（２）特に極細繊維においては従来にない高強度・高弾
性率の液晶樹脂からなる繊維が得られる。

（３）固相重合速度が極めて速いので、低コストで液晶
樹脂成形物が出来る。

（４）本液晶樹脂成形物は高強度であるので、下記のよ
うな用途が考えられる。

■各種の補強材：光フアイバー用、タイヤコ−ド、ベル
ト、ヘルメット用等の補強材 ■ロープ、摩擦材、防護材、慴動部材材■炭素繊維等と
の混繊糸用基材、ガラス繊維等との混繊糸用基材、プリ
ント基盤用シート、フィルム、フリント基盤フィルム

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記 I 式のメソーゲン基が主鎖にある液晶ポリ
   アリレートまたはポリエステルアミド樹脂成形物に下記
   II式で示される有機燐化合物の少なくとも１種を付与し
   、該液晶樹脂の（液晶形成温度−５０）℃以上の温度で
   固相重合することを特徴とする高強度液晶樹脂成形物の
   製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−（ I ） ここで、Ｘ、Ｙはアルキル、アルコキシ、シアノ基など
   の末端置換基を示す。また、Ａ−Ｂは、下記のようなユ
   ニットを示す。 −ＣＨ＝Ｎ−−Ｎ＝Ｎ−▲数式、化学式、表等がありま
   す▼▲数式、化学式、表等があります▼ ｛▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼｝−−（II） ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭化水素、Ｍ１はアルカリ金
   属、Ｍ２は下記のいずれかを示す。 ［１］アルカリ金属、［２］水素、［３］炭化水素、［
   ４］含酸素炭化水素 なお、ｎは１以上の整数を表す。
2. （２）液晶ポリアリレートまたはポリエステルアミド樹
   脂成形物の比表面積が０．２９ｍ＾２／ｇ以上である請
   求項１記載の高強度液晶樹脂成形物の製法。
3. （３）液晶樹脂成形物の形態が繊維またはフィルムの１
   種である請求項１、または２記載の高強度液晶樹脂成形
   物の製法。
4. （４）有機燐化合物を付与し、その乾燥時にマイクロ波
   加熱を利用する請求項１〜３記載の高強度液晶樹脂成形
   物の製法。