JPH01207362A - 耐熱性電気絶縁塗料 - Google Patents

耐熱性電気絶縁塗料

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JPH01207362A
JPH01207362A JP63033214A JP3321488A JPH01207362A JP H01207362 A JPH01207362 A JP H01207362A JP 63033214 A JP63033214 A JP 63033214A JP 3321488 A JP3321488 A JP 3321488A JP H01207362 A JPH01207362 A JP H01207362A
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polyester
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Shiro Mazaki
真崎 史郎
Shunei Okamoto
俊英 岡本
Hiroshi Shibata
博 柴田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、電気絶縁用および電線皮膜用に用いられる
耐熱性電気絶縁塗料に関するものである。
〔従来の技術〕
多価アルコール成分としてトリス−2−ヒドロキシイソ
シアヌレートを用いたポリエステル樹脂もしくはポリエ
ステルイミド樹脂系電気絶縁塗料は、耐熱性、電気絶縁
性等に富む塗膜を形成する。この種の塗料が焼き付けら
れた被覆電線は、計器の小形化に伴い、耐熱性、電気絶
縁性2機械的特性の優位性から民生用機器等に広く用い
られている。しかしながら、上記塗料を焼き付けた被覆
電線は、空気中で高温にさらされた場合、酸化による被
覆劣化のため耐破壊電圧性が著しく低下するという欠点
を有している。このために、従来から、フェノール樹脂
およびメラミン樹脂等のラジカル捕捉性のある第2.第
3の樹脂を電気絶縁塗料に添加して空気中での酸化劣化
を遅延させる方法が取られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記のような方法によれば、皮膜の酸化
劣化を遅延させうる反面、上記第2.第3の樹脂自体の
硬くて脆い性質に起因して皮膜電線の可撓性、耐往復摩
耗性、導体との密着性等の著しい低下を招来る。
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、皮
膜の可撓性、耐摩耗性、密着性等の機械的特性を損なわ
ず、しかも酸化による被覆劣化に基づく耐破壊電圧性の
低下をも招くことのない耐熱性電気絶縁塗料の提供をそ
の目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
上記の目的を達成するため、この発明の耐熱性電気絶縁
塗料は、分子骨格中に多価アルコール成分であるトリス
−2−ヒドロキシイソシアヌレートから誘導される構造
部分を含んでいるポリエステル樹脂もしくはポリエステ
ルイミド樹脂の水酸基の一部が、下記の一般式(1)で
示されるテトラヒドロフタルイミド酸によりエステル化
されているという構成をとる。
〔Rは2価の有機基である。〕 〔作 用〕 すなわち、本発明者らは、塗膜の耐熱性および機械的特
性等を損なわずに酸化劣化後の耐破壊電圧性を充分保持
しうる方法の開発研究を行った。
その結果、分子骨格中に多価アルコール成分のトリス−
2−ヒドロキシイソシアヌレートから誘導される構造部
分を含んでいるポリエステル樹脂もしくはポリエステル
イミド樹脂の水酸基の一部を前記の一般式(I)で示さ
れるテトラヒドロフタルイミド酸によりエステル化する
と所期の目的を達成しうろことを見いだしこの発明に到
達した。
この発明の耐熱性電気絶縁塗料は、分子骨格中にトリス
−2−ヒドロキシイソシアヌレートから誘導される構造
部分を含んでいるポリエステル樹脂もしくはポリエステ
ルイミド樹脂と、テトラヒドロフタルイミド酸とを用い
て得られるものである。
上記ポリエステル樹脂もしくはポリエステルイミド樹脂
は、多価アルコールと多塩基酸とを用いて従来公知の方
法により得られるものである。
上記多価アルコールとしては、トリス−2−ヒドロキシ
イソシアヌレート(以下rTHE I C)と略す)が
3価アルコールとしてエチレングリコール等のその他の
多価アルコール成分と共に用いられる。
上記テトラヒドロフタルイミド酸は、前記の式(I)で
表されるものであり、例えばテトラヒドロ無水フタル酸
と、アミノカルボン酸とを用いて得られる。
上記アミノカルボン酸としては、グリシン、グルタミン
酸、パラアミノ安息香酸およびメタアミノ安息香酸等が
あげられる。
このように前記の一般式(1)で表されるテトラヒドロ
フタルイミド酸は、テトラヒドロ無水フタル酸と上記ア
ミノカルボン酸を用いて合成されるものであり、両成分
を温度150〜200 ’Cで等モル量反応させるよこ
とにより容易に合成されの点で好ましい。
このようにして得られたテトラヒドロフタルイミド酸は
、分子骨格中に多価アルコール成分のTHEICから誘
導される構造部分を含んでいるポリエステル樹脂もしく
はポリエステルイミド樹脂の水酸基と反応しエステル結
合する。この場合、上記樹脂の全水酸基数の10〜30
%とエステル結合させるのが好ましい。すなわち、上記
エステル化が、全水酸基数の10%未満であれば酸化劣
化後の耐破壊電圧性の向上効果が見られず、3゜%を超
えると酸化劣化後の耐破壊電圧性は充分保持されるが、
樹脂中の架橋点の減少により塗料皮膜が軟質化し熱軟化
温度が低下するという問題が生ずるからである。
この発明の耐熱性電気絶縁塗料は、上記のような原料を
用い、例えばつぎのようにして製造することができる。
すなわち、まず前記のようにして予めテトラヒドロフタ
ルイミド酸を合成し、これを120°C以上の温度で溶
融されたポリエステル樹脂もしくはポリエステルイミド
樹脂に添加し、温度150〜230°Cで2〜3時間反
応を行う。
そして、脱水縮合反応における水が溜出した点で反応を
終える。つぎに、このようにして得られた樹脂を、従来
公知の溶媒であるクレゾール、ナフサ類等で希釈後、テ
トラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等の
従来公知の架橋剤を添加し塗料化することにより製造す
ることができる。
なお、上記塗料の製造において、塗料の塗装性の改良の
目的で従来から広く用いられているフェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂およびポリアミド樹脂等の熱
硬化性樹脂、オクテン酸錫、オクテン酸亜鉛、ナフテン
酸錫およびナフテン酸亜鉛等の有機金属ドライヤー類を
この発明の耐熱性電気絶縁塗料の特性を損なわない範囲
内で添加してもよい。
〔発明の効果〕
以上のように、この発明の耐熱性電気絶縁塗料は、分子
骨格中に多価アルコール成分であるTHEICから誘導
される構造部分を含んでいるポリエステル樹脂もしくは
ポリエステルイミド樹脂の水酸基の一部が、前記の一般
弐N)で表されるテトラヒドロフタルイミド酸でエステ
ル化されているため、塗膜の可撓性、耐摩耗性および密
着性等の機械特性を損なうことなく、酸化劣化後の耐破
壊電圧性を保持することができる。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
まず、テトラヒドロフタルイミド酸をっぎのように合成
した。
(テトラヒドロフタルイミド酸の製法A〉撹拌機、温度
計およびコンデンサーを備えた反応容器にテトラヒドロ
無水フタル酸304g(2゜0モル)とグリシン150
g(2,0モル)を入れ徐々に昇温させ、反応生成水を
留去しながら温度150〜160 ’Cで2時間反応さ
せて酸価272の淡黄色結晶を得た(THEIC−A)
(テトラヒドロフタルイミド酸の製法B〉作製Aと同様
の反応容器にN−メチルピロリドン542g(5,47
モル)とテトラヒドロ無水フタル酸304g(2,0モ
ル)とパラアミノ安息香酸274g(2,0モル)を入
れ徐々に昇温させ、反応生成水を留去しながら温度19
0〜200 ’Cで3時間反応させた後、反応溶液に多
量の水を加え生成物を析出しメタノールで数回洗浄した
後、温度80°Cで3時間減圧乾燥し、酸価210の黄
色粉末を得た(THE I C−B)。
つぎに、樹脂組成物を下記のように作製した。
(作製C〉 水分定量器付ガラスピーズ入りコンデンサー。
温度計および撹拌機を付設した51の4つロフラスコに
、テレフタル酸664g(4,0モル)、エチレングリ
コール223.2g(3,6モル)、THE I C9
91,8g (3,8モル)およびジブチルチンジラウ
レート0.21gをそれぞれ仕込み、撹拌しながら加熱
した。1時間で温度180″Cまで昇温すると水が溜出
した。さらに、180″Cから6時間かけて230°C
まで昇温し3時間反応を行ったところ148gの一部グ
リコールを含んだ水が溜出し、酸価14.6の樹脂を得
た。つぎに、上記樹脂に640gのクレゾールを添加し
温度を130″Cまで冷却し、これにジアミノジフェニ
ルメタン316.8g(1,6モル)、無水トリメリッ
ト酸614.4g(3,2モル)を加えて220″Cま
で2時間かけて加熱昇温し4時間反応を行ったところ1
20gの一部クレゾールを含んだ水が溜出し、茶褐色透
明の樹脂溶液が得られた。この樹脂溶液は、酸価9.8
.軟化点102°C1水酸基価132であった(樹脂C
)。
(作製D〉 作製Cと同様のフラスコに、テレフタル酸664g(4
,0モル)、エチレングリコール19 B、 4g(3
,2モル)、THIEC678,6g (2,6モル)
およびジブチルチンジラウレート0.27gを用い作製
Cと同様の操作をしたところ、146gの一部グリコー
ルを含んだ水が溜出し、酸価16゜8、軟化点78°C
の無色透明な樹脂を得た。つぎに、上記樹脂を210’
Cまで冷却し、減圧化720mmHgでさらに1時間反
応を行ったところ、酸価6.7.軟化点108°C1水
酸基価110の樹脂が得られた(樹脂D)。
〔実施例1〕 撹拌機、温度計およびコンデンサーを付設した1!の4
つロフラスコに作製Cで得られた樹脂0300gを仕込
み、温度130°Cまで昇温後撹拌した。さらに、TH
E I C−A36.5 gを加え、温度180°Cで
2・時間反応を行ったところ、酸価8.6.水酸基価8
9.4の茶褐色透明の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に
クレゾール154gを加え、150’Cまで冷却した後
ナフサ■号を102g加え希釈した。つぎに、この希釈
された樹脂溶液を60゛Cまで冷却し、テトラブチルチ
タネート8゜2gとクレゾール24.0 gの混合溶液
を30分間かけて滴下し、赤褐色透明なエステル化が2
5.1%、不揮発分45.2%(200°C,2時間)
、粘度52.2ボイズ(30°C)の耐熱性電気絶縁塗
料が得られた。
〔実施例2〕 撹拌機、温度計およびコンデンサーを付設した11の4
つロフラスコに作製Cで得られた樹脂0300gを仕込
み、温度130°Cまで昇温後撹拌した。さらに、TH
E I C−828,5gを加え、温度200°Cで2
時間反応を行ったところ、酸価7.6.水酸基価103
の茶褐色透明の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液にクレゾ
ール144gを加え、150°Cまで冷却した後ナフサ
■号を98g加え希釈した。つぎに、この希釈された樹
脂溶液を60°Cまで冷却し、テトラブチルチタネート
8.0gとクレゾール24.0 gの混合溶液を30分
間かけて滴下し、赤褐色透明な不エステル化が15.1
%、揮発分44.8%(200°C,2時間)、粘度4
6.7ボイズ(30°C)の耐熱性電気絶縁塗料が得ら
れた。
C実施例3〕 作製りで得られた樹脂D300g、THEIC−A18
.8gを用いそれ以外は実施例1と同様にして酸価6.
0.水酸基価88.2の淡黄色透明の樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液にクレゾール380gを加え希釈した後、
温度60°Cまで冷却し、テトラブチルチタネート9.
5 gとクレゾール30.0gの混合溶液を30分間か
けて滴下し、赤褐色透明なエステルが15.5%、不揮
発分43.3%(200°C,2時間)、粘度38.6
ボイズ(30″C)の耐熱性電気絶縁塗料が得られた。
〔実施例4] 撹拌機、温度計およびコンデンサーを付設した11の4
つロフラスコに作製りで得られた樹脂D300gを仕込
み、温度130°Cまで昇温後撹拌した。さらに、TH
E I C−840,6gを加え、温度220°Cで3
時間反応を行ったところ、酸価5.1.水酸基価72.
9の茶褐色透明の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液にクレ
ゾール410gを加え希釈し、60°Cまで冷却した。
つぎに、この希釈された樹脂溶液にテトラブチルチタネ
ー)10gとクレゾール30gの混合溶液を30分間か
けて滴下し、赤褐色透明なエステル化が25.8%、不
揮発分43.6%(200°C,2時間)、粘度41゜
Oポイズ(30°C)の耐熱性電気絶8!塗料が得られ
た。
〔比較例1〕 撹拌機、温度計およびコンデンサーを付設した21の4
つロフラスコに作製Cで得られた樹脂0600gを仕込
み、温度130°Cまで昇温後、この樹脂溶液にクレゾ
ール248gとナフサ■号176gを加えて希釈し60
°Cまで冷却した。つぎに、希釈された樹脂溶液に温度
6 Q ’Cのままでテトラブチルチタネート14.4
gとクレゾール42゜0gの混合溶液を30分間かけて
滴下し、赤褐色透明な不揮発分45.1%(200°C
,2時間)、粘度49.8ポイズ(30’C)の耐熱性
電気絶縁塗料が得られた。
〔比較例2〕 比較例1で得られた耐熱性電気絶縁塗料540gにレゾ
ール型フェノール樹脂(群栄化学社製。
レジトップPL−2475) 33.6 gを加えて電
気絶縁塗料を得た。
〔比較例3〕 撹拌機、温度計およびコンデンサーを付設した22の4
つロフラスコに作製りで得られた樹脂D600gを仕込
み、温度150 ’Cまで昇温後、この樹脂溶液にクレ
ゾール740gを加えて希釈し60°Cまで冷却した。
つぎに、希釈された樹脂溶液に温度60°Cのままでテ
トラブチルチタネート18gとクレゾール55gの混合
溶液を30分間かけて滴下し、赤褐色透明な不揮発分4
3.3%(200°C,2時間)、粘度42.0ボイズ
(30’C)の耐熱性電気絶縁塗料が得られた。
〔比較例4〕 比較例3で得られた耐熱性電気絶縁塗料706gにレゾ
ール型フェノール樹脂(群栄化学社製。
レジトップPL−2475)42gを加えて電気絶縁塗
料を得た。
つぎに、得られた実施例品および比較例品を、炉長5m
の縦形炉を用いて温度450°C1引き取り速度15m
/分の条件により、電線の外周に焼き付け、得られた電
気絶縁電線の特性試験をJISC−3210に準じて行
った。その結果を下記の表に示した。
(以下余白) (その1) (その2) 上記の表から明らかなように、実施測高は比較測高に比
べて初期の状態での絶縁破壊電圧は変わらないが、高温
、長時間での絶縁破壊電圧の低下が抑えられていること
から、実施測高は酸化劣化後の耐破壊電圧性に優れてい
ることがわかる。
特許出願人  日東電気工業株式会社 代理人  弁理士  西 藤 征 彦

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)分子骨格中に多価アルコール成分であるトリス−
    2−ヒドロキシイソシアヌレートから誘導される構造部
    分を含んでいるポリエステル樹脂もしくはポリエステル
    イミド樹脂の水酸基の一部が、下記の一般式(I)で示
    されるテトラヒドロフタルイミド酸によりエステル化さ
    れていることを特徴とする耐熱性電気絶縁塗料。 ▲数式、化学式、表等があります▼(I) 〔Rは2価の有機基である。〕
  2. (2)テトラヒドロフタルイミド酸によるエステル化が
    、ポリエステル樹脂もしくはポリエステルイミド樹脂の
    全水酸基数の10〜30%に設定されている請求項1記
    載の耐熱性電気絶縁塗料。
  3. (3)一般式(I)で示されるテトラヒドロフタルイミ
    ド酸中のRが▲数式、化学式、表等があります▼,▲数
    式、化学式、表等があります▼または―CH_2―であ
    る請求項1または2記載の耐熱性電気絶縁塗料。
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