JPH01213637A - ハロゲン化銀乳剤とその製造方法並びに処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は写真の分野において有用であるハロゲン化銀乳
剤に関し、特に分散媒と平板状ハロゲン化銀粒子とから
なるハロゲン化１Ｎ　（以後、「ＡｇＸ」と記す）乳剤
に関する。

（先行技術とその問題点） 平行双晶面を含む平板状ハロゲン化銀粒子（以下「平板
粒子」と言う）は、その写真特性とじて／）体積に対す
る表面積の比と（以下比表面積という）が大きく、多量
の増感色素を表面に吸着させることができる。その結果
色増、惑３ぢ度が相対的に高い。

２）平板状粒子を含む乳剤を塗布し、乾燥した場合、そ
の粒子が支持体表面に平行に配列するため塗布層の厚さ
を薄くでき、シャープネス、現ｆ＃進行性、が良い。

３）レントゲン写真システムでは、平板状粒子に増感色
素を加えると、・・ロゲン化銀（ＡｇＸ）の間接遷移の
吸光係数より色素の吸光係数の方カ大キく、クロスオー
バー光を顕著に減少させることができ、画質の劣化を防
止できる。

弘）光散乱が少なく、解ｒｊ！力の高い画像が得られる
。

り互いに平行で平担な表面を有する為、平行平板に対す
る光の干渉効果があυ、これ金利用して、光の利用効＝
を上げることができる。

６）カバリング・ｇクーが高く、省銀化できる。

７）放射碌吸収は粒子の１天に対し指数関数的に増加す
るが、平板粒子は粒子の厚味がうすい為、放射線吸収／
粒子が少なく、経時による自然放射組かぶシが少ない。

？）現１１！％％が平ｊ化され、モトル銀ができにくい
為、粒状性がよい。

り）比表面積が大きい為、現像進行性がはやい。

このように多くの利点ｔ−有するために、従来から高ぶ
度の市販感材に用いられてきている。

特開昭！！−／／３９２６号、同よｒ−７ｉ３り２７号
、同！！−／／ＪＦ２ｒ号等にはアスはクト比がｊ以上
の乳剤粒子が開示されている。

ここで言うアスにクト比とは平板粒子の厚さに対する直
径の比；で示される。さらに粒子の直径とに乳剤を顕微
境または゛電子顕微鏡で観察した時、粒子の投影面積と
等しい面積を臂する円の直径を指すものとする。でた厚
みに平板粒子をＴ４４成する二つの平行な表面の距離で
示される。

しかしながら、前記特許の英万例にも見られるように、
既知の調製εによる平板粒子、：、−”　ｊ１１分教タ
ボよくない。これは、 ■　Ｓ＋平板粒子投影粒径分布が広い ■　平板粒子以外に、禅状収÷、テトラポット状粒子、
単一双晶粒子や非平行な双晶面を有する粒子が混ってい
る。

■　平板粒子として、六角形状平板ＡｇＸ粒子（以後、
六角平板粒子という）と三角形状平板ＡｇＸ粒子（以後
、三角平板粒子）が混っていることを意味する。

このため ｌ）特性曲線の硬調化（いわゆる高ガンマ）が期待でき
ない。

２）大粒子と小粒子が混在した乳剤を化学増感した場合
に１化学増感の最適条件が大粒子と小粒子とでは異なる
ために、両者に対して最適化学増感を行なうことがひつ
かしい。

３）大粒子と小粒子が混在した乳剤塗布層知比べ、重分
散大粒子層テ上層に、単分散小粒子層をＴ１に塗布する
重層系の方が光の利用効率の点で高感工となるが、この
重層効果を十分：／ｃ利用できない などの欠点をもつ。

従って、これまで平板粒子の単分散化の試みが種々なさ
れてきており、いくつかの特許が開示されている。

特開昭！λ−／！３％Ｊｊ号の単分散平板粒子は核にＡ
ｇＩ晶を用いるという制約があり、かつ、得られる粒子
形状は本発明の平板粒子比率が少ないものである。

特開昭！！−／４ｃ２３コ２号は平板粒子の単分散化の
為の成長条件を開示したものであるが、その実施例に用
いた種晶の核形成条件が不適切たった為、生成した粒子
にＩ発明の平板粒子比率が少なかった。

嵜開昭よ／−３２０２７号の単一双晶粒子は核形成後、
ＡｇＸ溶剤を加えて熟成し、次に成長させる方式である
が、得られる粒子は、本発明の平板粒子比率が低く、か
つ、アスにクト比も低い。

粒子形成プロセスとして、この特許と同様の単分散双晶
ね子特許として、特翼昭ｔｉ−／／λ／４Ｌ４号がある
。この特許も、特に不発明の平板粒子比率を高めること
を意図したものではなく、不発明の平板粒子比率に低く
、かつ、球状粒子を種晶として用いている為、アスイク
ト比ばλ、λ以下である。

フランス特許第２１３≠０３４号記載の単分散平板粒子
は、核形成後、ＡｇＸ溶剤を用いずに熟成する方法で形
成するものであるが、その実施例に掲載されている粒子
写真で計測すると三角平板粒子の投影面積が１０％以上
あシ、本発明の粒子とは異なる。

この三角平板粒子はＪ、Ｅ、Ｍａｓｋａｓｋｙ、Ｊ。

Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉ、、　Ｌ／１　ｉり１７年、ｐ
ｐ、　　／ｊ−Ｊ　Ａによると、平行双晶面を３枚Ｍす
る粒子であり、平行双晶面を２枚Ｍする六角平板粒子に
比べ、より多くの欠陥を有し、その相乗効果により、内
部感度が高くなるという欠点を有する。

ま之、三角平板粒子と六角平板粒子が混在していると、
その化学増感特性が異なる為に化学増、堅埠法が不埒−
になるといラブメリットをもつ。

ま土、同一投影面積の三角平板粒子と六角平板色÷を比
較した場合、前者の最大粒径Ｗ５は後者の最大色径部の
１．１３倍となシ、それだけ三角平板粒子の粒状性が悪
化する。

また、−船釣にイメージセンサ−の各＃素の配列で、理
想的な絵素配列はハニカム構造であることが知られてお
り、正六角形絵素の二次元配列が好ましい。これについ
ては、Ｊ、Ｃ，Ｄａｉｎｔｙａｎｄ　　Ｒ，Ｓｈａｗ、
Ｉｍａｇｅ　　５ｃｉｅｎｃｅ。

Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ、　　
／２７μ年、第１章の記載を参考にすることができる。

この点からも、１［ｉ！Ｉ々の絵素に相当するＡｇＸ粒
子の形状灯、正六角形状のものが好ましい。

本発明者らＫよる＃ｉｆａ昭６１−弘ｔりｊｏ号、Ｉｙ
ＪＡ／−、ｘＰｙｌｒｒ号および同４２−２０３４３ｊ
号は単分散六角平板粒子および平行双晶面を２枚Ｍする
円形平板粒子に関するものであるが、該平板粒子の投影
面積比率はりｊ％金越えるものではなかった。即ち、三
角平板粒子、単一双晶粒子、環状粒子、テトラポット状
粒子７Ｊ：投影面積の合計でｊ−７３％含む粒子であシ
その除去が問題になっていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、形状が揃っていて、かつ単分散性がよ
く、かつ、感度、階調、粒状性、シャープネス、解１遼
力、カバーリングパワー、画質および圧力性を改良する
ことが可能な平板状ＡｇＸ乳剤を提供することＫある。

（発明の開示） 本発明の目的は分散媒とＡｇＸ粒子とからなるＡｇＸ乳
剤であって、該ＡｇＸ粒子の全投影面積の２５チ以上が
、平行な双晶面を２枚Ｍする平板粒子で占められており
、かつ、該平板粒子のサイズ分布が単分散であることを
ｗｉとするＡｇＸ乳剤によって達成された。

本発明でいう平行な双晶面を２枚Ｍする平板粒子は、具
体的な形状としては次のλつの形状を有する。

（ｔ）　　ｔＸ平板粒子の主平面の形状が隣接辺比率（
最大辺長／最小辺長）が２以下の六角形であり、かつ該
六角形の直線部比率か弘／！以上であシ、更にアスにク
ト比が２．０以上である単分散六角干Ｔ！Ｌｆｉ子、 （２）該平板状検子の主平面の形状が１ｉｉｔｉ部比Ｘ
４′／ｚ−ｏの円形状で６１）、かつアスイクト比が２
．０以上である単分散円形平板粒子。

ここに隣接辺比率とは、７つの六角平板粒子において六
角形を形成する辺の（最大辺長／最小辺長）を示す。

本発明の単分散六角平板粒子はその角が幾分丸味を帯び
ていてもよい。角が幾分丸味ｔ−帯びている場合の辺の
長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接する辺の直線
部分を延長した線との交点間の互層で茨わされる。

本発明でいう直線部比率とは、（該六角形の直線部の長
さ／該延長線の交点間の距離）を示す。

本発明の平版包子は、平行−双晶面ｔ２枚有することを
特畝としているが、それは、乳剤塗布フィルムの断面の
超厚層（〜ａ／μｍ厚）切片を、低温（准体望素遣工も
しくはα体Ｈｅ１度）で透過型電子Ｓ微憂で観測するこ
とによシ確認することができる。

不発明の皿タボ六角平板程子および皿分散円形平板粒子
は単分散であることを＃ｆ徹とするが、ここでいう単分
散性は、変動係数〔該平板粒子の投影面積の円換算直径
で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平
均粒子サイズで割った壇〕で表わされる。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サ
イズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤の粒子サイ
ズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容易に求
めることができる。本発明の平板粒子の単分散性は、変
動係数で３０％以下、好ましくは２０％以下、より好ま
しくは１１％以下である。

不発明の単分散円形平板粒子および単分散円形平板粒子
の平均アスはクト比は一以上、好ましくは一１！〜２０
．より好ましくは弘〜１６である。

ここで平均アスイクト比とは、乳剤中に存在するすべて
のアスにクト比２．０以上のＩ発明の粒子のアスにクト
比の平均値を言う。

不発明のＡｇｘ乳剤は、分ｖ１楳とＡ　ｇ　Ｘ粒子とか
らなり、該Ａ　ｇ　Ｘ　′ｆｉ子の全投影面積の２ｒ％
以上、好ましくはりｔｑｂ以上が平行な双晶ｉを２枚有
する平板粒子でよめられている。

本発明の平板粒子の粒子サイズは０．２μｍ以上、好ま
しくは、Ｏｏ−〜≠μｍである。

通常、立方体の如き無双晶粒子では、Ｏ，コよ〜０．７
よμｍ径の粒子の可視光線に対する光散乱効率因子（０
ｓｃａ　）が特に大きく、問題であるが、この粒径領域
で本発明の粒子を用いて、かつ、０ｓｃａを小さくする
という観点からは、粒子径０゜２５〜０．７ｒμｍ１ア
スはクト比３〜−〇のものが好ましい。

また、通常、平板粒子は表面／体積が大きい為、化学壇
愚核の生成数／粒子は多くなり、潜は分散を生じやすい
が、本発明の平板粒子でに、浩１象分散を防止する為に
化学増感核の生成数／粒子は制御されていることが好ま
しい。好ましい化学増感核の生成数／′ｇＬ子に２０個
以下、好フしくは１０個以下、より好ましくは３個以下
である。

また、化学増感核の生成位置も制御されていることが好
ましい。その具体か」は次の通シである。

■　エツジ部に（１００）面を有し、かつ、化学増感桜
が核（１００）面上に優先的に形成された平板粒子。

この場合の優先的とは（優先的に化学増感核が形成され
る結晶面上の化学増感核の数／ｃｍ”）／（優先的に化
学増感概が形成されない結晶面上の化学増感核の数／ｃ
ｒｎ２）が２．１以上、好ましくは１以上を指す。

また、この場合、エツジ部の（１００）面積の好ましい
範囲は （（１０Ｏ）面の茨面積／該平板、粒子の全表面積）＝
０．０ｒ−０，６である。

この（／／／）面と（１００）面の面積比率は１窓色素
の（／／／１面と（１００）面の面選択吸着依存性を利
用した測定法（Ｔ、Ｔａｎ１．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　
Ｉｍａｇｉｎｇ　　５ｃｉｅｎｃｅ、２９　、／　Ａよ
（／タｔり）を用いて１定することができる。

■　第７図に示すヌロく、ｃｏｒｅ部とその横方向に付
加部ｔ−１シ、Ｃｏｒｅ部と付加部のハロゲン組成が異
なシ、該ｃｏｒｅ部と付加部のハロゲン組成の違いによ
る吸着剤の選択吸着特性を利用し、化学増感核をｃｏｒ
ｅ部上、もしくは付加部上に優先的に形成した平板粒子
。この場合の優先的の定義は上記定義に従がう。

また、ｃｏｒｅ部と付加部の我面積比は／／２Ｑ〜２０
が好まし込。

上記■、■の場合も、化学増感核の生成数／粒子は２０
個以下、好ましくは７０個以下、より好ましくは３個以
下である。

不発明の平板粒子上に形成される化学Ｘ！感猛の数を置
接に観測することにひつかしい。しかし、ＡｇＸ乳剤塗
布物を露光（露光期間１０秒〜’／１００秒）し、その
化学増ｇ頂（感光長）に渣１澹を形成し、抑制状けし、
その抑制状ｌぷシを電子ａ淑鏡哀察で見えるようにして
刀）ら、その抑制現１ラシの数を数えるという方法で、
化学増惑核の数および上記比率を求めることがでさる。

この手段に関してはｌ）、Ｃ，Ｂｉｒｃｈら、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃ
ｉｅｎｃｅ。

１３巻、Ｐ、２弘り〜ａｒａ　　（１５’７よ竺）に記
載されている。

ここで化学壇感核とはイオウ、セレン、テルル、金およ
び第１族貴金員化せ物の単独およびその組み合わせから
なる化学増感核で、最も好ましくは金−イオウ増感核で
ある。通常、イオウ増ｇ頂、金増Ｓ核、貴金属増惑仮お
よびその組み合わせで呼ばれ、詳細は後述の文献を参考
にすることができる。

平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化
銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。

ハロゲン組成Ｋ特に制限はなく、それぞれの目的に応じ
て使いわけることができる。多くの場合、ｋｇＢｒ　、
　ＡｇＢｒ１ｌｌｊＩ　（Ｂつ度含量はｏ　−ｊＨｄ溶
限界、α含量は０〜よ０モル％）である。結晶構造は−
様なものでも、内部と外部が異質なハロゲン組成から成
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい。その１
間のハロゲン組匝変化は漸減型１．書峻型のいずれでも
よく、それぞれの目的に応じて使いわけることができる
。

また粒子中に還元増感銀核を含んでいることが好ましい
。この還元増感銀核を有しているかどうかは、露光し、
常法により内部現像し、Ｈ−Ｄ曲線を薔かせた時、存在
する内部かぶりの反転法が観察されることから、容易に
判断することができる。

次に本発明のＡｇＸ乳剤の農法について述べる。

本発明のＡｇＸ乳剤は■核形成→熟成 ■核形成→熟成−成長 ■核形成→熟成−成長→第 ■熟成 のいずれかの方法で製造することができる。従ってその
基本過程である核形成、熟成、成長、第■熟成の各過程
について説明する。

／、核形成 核形成は低分子量ゼラチンを分散媒とし、ｐＢｒ／　、
　０−Ｊ　、ｊの条件下で核形成する。

この場合の低分子量ゼラチンの分子量は６万以下、好ま
しくは、１０００−≠万である。

平均分子量が６万以上では、不発明の効果（全人ｇＸ粒
子の投影面積の２よチ以上が平行双晶面を２枚有する平
板状粒子となる）が少なく々る。

分散媒の５０％以上好ましくは７０％以上が低分子量ゼ
ラチンであることが好ましい。

分散媒の濃度はｏ、ｏｒ〜ｉｏ重貴チを用いることがで
きる。

ゼラチンの種畑としては、通常アルカリ処理ゼラチンか
用いられるが、その他酸処理ゼラチン、フタに化ゼラチ
ンの如き修飾ゼラチンも用いることができる。

その他、核形成時に添加するＡｇＮＯ３水溶液とハロゲ
ン化アルカリ水溶液の一方、もしくは両方の水溶液がゼ
ラチンを含むことがより好ましい。

ここで用いるゼラチンとしては前述の低分子量ゼラチン
が好フしい。その場合も、分散媒の５０％以上、好まし
くは７０％以上が低分子量ゼラチンであることが好まし
い。

この場合の分散媒の濃度は０．０ｒ−ｊ重量係、好まし
くは０．３〜コ、Ｏ１量チである。

この効果については、λｇＮｏ、水溶液とノ・ロゲン化
物塩水溶液の添加口近辺でゼラチン濃度が不均一となら
ないようにし、多重双晶粒子の生成を防いでいることが
考えられる。

俵形成時に双晶面が形成される頻度は、種々の過飽和因
子〔核形成時の温度、ゼラチン濃度、ゼラチンの種類、
ゼラチンの分子量、銀塩水溶液とハロゲン化アルカリ水
溶液の添加速度、Ｂｒ濃度、攪拌回転数、添加するハロ
ゲン化アルカリ水溶液中のニー含量、ハロゲン化銀溶剤
量、ｐＨ１塩濃度（ＫＮＯ３、Ｎ　ａ　Ｎ　Ｏ３など）
（乳剤安定剤、かぶり防止剤、増感色素濃度）など〕に
依存し、その依存性は本発明者らによる特願昭Ａ／−２
３ｒｔｏｔ号の図に示されている。

通常、低＠（２ｊ〜３ｏ’ｃ）で核形成し、次いで熟成
せずにそのまま低温で高過！ｐ！和成長させる方式にお
いて、核形成時にこれらの過飽和因子を増していくと、
生成される主な粒子は、ａ）八面体レギニラー仁÷−ｂ
）単一双晶面を！する忙子→Ｃ）平行な２収の双晶面を
！する粒子（目的物）−ｄ）非平行双晶Ｉ′ｔ−有する
一重およびＣ）３枚以上の双晶面を育する粒子のように
変化する。

従って本発明ではｄ）やｅ）の粒子の生成比工が高くな
らない範囲でＣ）の生成確率ができるだけ高くなる条件
でシ形底することが好ましい。

具体的には、前記の図の依存性を見ながら、本発明の粒
子形成法で最終的に得られるＡ　ｇ　Ｘ乳剤においてＣ
）の存在比率が本特許請求範囲内になるようにこれらの
種々の過飽和因子を調節するのである。より具体的には
、最終的に生成したハロゲン化銀粒子のレプリカけを透
過型電子原微鏡により鞭察しながら、核形成時の前記飽
和因子の条件を調節すればよい。

なお、中心部の法度含量が７モル条以上の高沃度含量で
ある平板粒子の核形成については−ｉ？原昭Ａ／−２３
１１０１号の記載を参考にすることかできる。

これらの種々の因子ｆ：調節して、最終的に得られる平
板状粒子″ｆ襞察すると、前記条件を用いて核形成して
得られた平板状粒子は通常の平均分子量１０万の写真用
ゼラチンを分散媒として用い九場合に比べて特に非平板
状粒子の混入比率が低いことがわかつ九。また、形状と
して特願昭４／−２２２１ｊｊ号記載の六角平板粒子比
率が高い。

フランスを許第２ｊＪ弘（７３Ｇ号の実施例の粒子は、
三角形状平板粒子（平行な双晶面を３枚もつ粒子）比率
が高いが、これは高い過飽和条件で核形成が行なわれた
為であると考えられる。

その他、本発明におけるシ形成時の好ましい条件は次の
通りである。

温度はよ−ぶＯｏＣを用いることができるが、平均粒径
がｏ、ｒμｍ以下の微粒子平板粒子を作る場合はｊ、ｕ
ｔ　’（が好ましい。予め投入しておく溶液中のニー含
量は０．０３モル／ｊ以下が好ましい。Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ
ｓの添加速度は／ｌの反応水溶液あたり（７，ｊｇ／分
〜３ｏｇ／分が好ましい。

添加するハロゲン化アルカリ溶液の組成としては、Ｂｒ
−に対するＩ−含量は生成するＡｇ１３ｒＩの固溶限界
以下、好ましくはコＯモルチ以下が好ましい。

反応溶液〒の無関係塩濃度はＯ〜１ｍｏｌ／ぎが好まし
い。反応溶液のｐＨは２〜１０を用いることができるが
、還元増感銀核を導入する場合は、ｒ、ｏ〜ＩＯが好ま
しい。反応溶液中のＡｇＸ溶剤の濃度としては、０〜３
ｘｉｏ　　　ｍｏｌ／ｌが好ましい。ＡｇＸ溶剤の種類
は後述のものを用いることかできる。

２、熟成 ｌ）に述べた核形成では微小な平板粒子核が形成される
が、同時に多数のそれ以外の微粒子（特に八面体および
一重双晶粒子）が形成される。次に述べる成長過程に入
る前に平板粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板状粒子
となるべき形状でかつ単分散性の良い核を得る必要があ
る。これを可能にする為に核形成Ｋａいてオストワルド
熟成を行う。

この熟成法としては、＃願昭６７−２２り／ｊよ号の記
載事項を用いることができるが、それ以外に次の方法が
特に！効である。

核形成後、その乳剤の１部を種晶としてとりだし、ゼラ
チン水溶液を添加するか、もしくは皿に核形成後、ゼラ
チン水溶液を添加し、ｐ　Ｂ　ｒ　ｓゼラチン濃度を調
節する。この場合の好ましいｐＢｒは低ｐＢｒ（／、ψ
〜コ、Ｏ）であり、ゼラチン濃度は１〜ＩＯ重量％であ
る。この場合に用いられるゼラチンは、通常、写真業界
でよく用いられている平均分子量を万一３０万、通常は
１０万のゼラチンが好ましい。

次に温度を上昇させ、第１熟成すると、平板状粒子が成
長し、非平板状粒子が消失する。次にＡ　ｇ　Ｎ　０３
水溶液を加えて溶液のｐＢｒをより高ｐ１３ｒ（／、７
〜λ、））に調節した後、ＡｇＸ溶剤を加え、第２熟成
する。この場合のＡ　ｇ　Ｘ溶剤の濃度としては、１０
−’　〜ＪＸ１０−１ｍｏｔ／ｌが好ましい。またＡｇ
Ｘ溶剤としては後述のものを用いることができる。

このように熟成して、はぼ〜１００％平板状粒子のみと
する。

基本的にはこの低ｐＢｒの具／熟成でば、トラフをもつ
双晶粒子と、トラフを頁しない種子間のオストワルド熟
成が起こり、仄の高ｐＢｒで−ｓ、　ｇ　Ｘ溶剤を用い
る第２熟成では平板粒子の土平ｉと非平板粒子の球状衰
面間でオストワルド熟成が起こり、平板粒子のみがほぼ
１００％になる。

また、この稟２熟成は、第１熟成で消失できなかった非
平板粒子を肩先させる効果と、平板粒子の種晶の厚味を
揃える効果を有する。低ｐＡｇでＡｇＸ溶剤を用いて熟
成すると、平板粒子の厚味方向への成長が生じ、粒子は
厚くなる。この厚味が不揃いであると、次の結晶成長時
に、横方向への成長速度が不揃いになる。この現象は特
に低ｐＢｒ（／　、ψ〜２．０）領域の結晶成長時に著
しく、その場合に特に好７しくない。

この熟成は低い温夏では進行が遅い為、冥用的観点から
は弘ｏ　’Ｃ−ｔｏ　’Ｃ１好ましくはｊＯｏ（−ｔｏ
　°Ｃで行う。

ゼラチン濃度はｏ、ｏｒ〜ｉｏ重１−％、好ましくは／
　、０−ｊ　、１７ｊｉｔ％が好ましい。この熟成過程
か終った段＋”４のＡ　ｇ　Ｘ乳剤は核ＡｇＸ粒子の全
投影面積の２部％以上が平行な双晶面を一枚有する平板
状Ａ　ｇ　Ｘ粒子であり、通常、該平板粒子は六角形の
角部が少し丸味を帯びた六角平板粒子もしくは円形平板
粒子となっている。

この熟成過檻が終った段階で、この乳剤を通常の水洗法
で水洗し、本発明の単分散六角平板粒子もＣ〈は単分散
円形平板粒子として用いてもよい。

この熟成が終った後、通常は更に結晶を所望のサイズに
成長させる為に次の結晶成長過程に入る。

熟成が終った後、次の成長過程でＡｇＸ溶剤が不要の場
合は次のようにしてＡ　ｇ　Ｘ溶剤を除去する。

■　乳剤を水洗する。

乳剤の水洗法として、従来から用いられている、（１）
ターデル水洗法、（１１）沈降剤を加えて沈降させる水
洗法、（ｉｉｉ）フタル化ゼラチンの如き変性ゼラチン
を用いる沈降水洗法、（１■）限界７通法、３！（詳細
はＱ、ｐ、１）ｕｆｆｉｎ。

”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、’Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎ
ｄｏｎ、／デｔ６および後述の文意参照）を用いること
ができる。

■　ＮＨ３の如きアルカリ性Ａ　ｇ　Ｘ溶剤の場合は、
ＨＮＯ３の如きＡｇ″″との溶屏度積の大きな酸を加え
て中和して無効化する。

■　チオエーテル系ＡｇＸ溶剤の場合は、特開昭４０−
１３４７３４号に記載の如くＨ２０□等の酸化剤を添加
して、無効化する。

３、成長 熟成過程に続く結晶成長期のｐＢｒは／、弘〜Ｊ、０に
保つことが好ましい。また、結晶成長期に於るＡｇ”、
及びハロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速度の１
０−７００％、好ましくは３Ｑ〜ｉｏｏ％の結晶成長速
度になる添加速度にすることが好ましい。

即ち、結晶成長期の成長雰囲気としては、高ｐ１３ｒの
方が、また、過飽秘匿は高くなる程平板粒子は成長とと
もにより単分散化する。しかし高ｐ１３ｒ側（ｐＢｒλ
〜３．０もしくは後述の／≠面体晶もしくは立方晶生成
領域）では厚味方向の収畏を滲なう為、低アスペクト比
の単分散平板粒子か得られる。

低ｐＢｒ側（ｐＢｒ／、Ｇ　〜！、０もしくは後述のへ
面体晶等の（ｔｉｉ）面だ晶の生成領域）で、かつ、高
過飽和成長させると高アスにクト比の平板粒子が得られ
るが、単分散性は少し悪くなる。

この場合、結晶成長ととも忙銀イオンおよびハロゲンイ
オンの添加速度を増加させていくが、その増加させてい
く方法としては、特公昭弘ｒ−７６１９０号、同１２−
／ｊｊＡ弘号に記載のように１一定濃度の銀塩水溶液お
よびノ・ロゲン塩水溶液の添加速度（流速）を上昇させ
てもよく、また銀塩水溶液およびハロゲン塩水溶液の濃
度を増加させてもよい。また、あらかじめｏ、ｉｏμｍ
以下のサイズの超微粒子乳剤をＬ４製しておいてこの超
微粒子乳剤の添加速度を上昇させてもよい。また、これ
らの重ね合せでもよい。銀イオンおよびハロゲンイオン
の添加速°度は断続的に増加させてもよくまた連続的に
増加させてもよい。

その詳細および攪拌方ｆ：等については轡開昭！ｊ−／
弘コ３λり号、特■昭６７−λ２り７５１号、米５Ｗ許
、３．Ａ！０，７！７号、英国等許ｌ。

！３ｊ、タコ！号の記ｌ！を参考にすることかできる。

一般に、成長雰囲気を低ｐＢｒ＠にする程、また過飽和
度を低くする程、得られる粒子の粒子サイズ分布は広く
なる。

平板粒子の単分散性と７スイクト比に関しては上記の通
シである。次に平板粒子のエツジ部の晶８について説明
する。

この結晶成長時のｐＢｒを、上述の低ｐＢｒ領域にして
結晶成長させると、得られる平板粒子は、運営、主平面
も殆んどのエツジ面も（／／／　）面である。一方、こ
の結晶成長時のｐＢｒを前述の高ｐＢｒ領域のｐＢｒに
して結晶成長させると粒子は厚味を増しながら成長し、
主平面は（／／／）面であるが、エツジ部に（１００）
面があられれる。

この場合、より高ｐＢｒで成長させると、より厚味方向
に成長し、かつ、（１０Ｏ）面比率か増加する。これに
ついては特願昭６２−２１１３７７号の参考例１の記載
金参考書ですることができる。

また、この成長時のｐＢｒを立方晶生成領域のｐＢｒに
し、かつ、低過飽和にした場合、六角の角５が少し丸く
なった六角平板もしくは円形平板となる。

これについては特願昭４２−ＪＯｊ６ｊｒ号の記載を参
考にすることができる。

結晶成長のさせ方として、上記の方法の他、次の方法も
用いることかできる。（１）はじめに低ｐＢｒで高アス
イクト比の平板粒子を形成し、次に高ｐＢｒ下で成長さ
せ、エツジ部に（１００）面を形成する方法。熟成過程
後、いきなシ高ｐＢｒ下で成長させると、エツジ部に（
ｔｏｏ１面を形成することはできるが、厚味方向にも成
長する為、低アスペクト比の平板粒子しか得られない。

従って、はじめに低ｐＢｒ下で高アス纜りト比の平板粒
子を形成し、次いで、エツジ部に所望の面積割合の（１
００）面を形成する為に必要な量たけ、高ｐＢｒ下で結
晶成長させ、高アス纜りト比でかつ、エツジ部Ｋｉｔｏ
ｏ）面を有する平板粒子を作るのである。

（２）はしめに高ｐＢｒ下で厚味方向に成長させ、厚味
の揃った平板粒子を形成した後、次に低ｐＢｒ下でエツ
ジ方向に成長させる方法。低ｐＢｒ下で成長させると、
厚さの薄い平板の方か厚さの厚い平板よ）早くエツジ方
向に成長する為に単分散性が劣る。従って、先に厚味を
揃えてから、エツジ方向に成長させ、高アスはクト此の
単分散平板粒子を得る方法である。

基本的には、本発明の平板粒子は上記の核形成、熟成お
よび成長過程を経ることによって作ることができるが、
必要に応じて、次の第■熟成を行うこともできる。

成長期にその核の上Ｋ［層させるＡｇＸのハロゲン組成
に特に＋！１１！限はない。多くの場合、−ＡｇＢｒ。

ＡｇＢｒα■（天尻含量はＯ−固溶限界、α含量はＯ〜
よ０モル％）である。

粒子内天尻分布を賃増または漸永型にする場合は、結晶
成長とともに加えるノ・αゲン化物干の沃化物の組成比
を漸増または漸減すればよく、急峻型にする擬音は、だ
晶杖長とともに加えを・・Ｃゲン化物〒の沃化物の組成
比を急増または、色浅すればよい。

また、この落晶成長期における天産イオンの供給方法と
して、予め調製した微粒子λｇＩ（粒径０　、／ａｍ以
下、好ましくは０．０Ａｔｔｒｎ以下）乳剤を添加する
方法を用いてもよいし、ノ・ロゲン化アルカリ水溶液で
供給する方法と併用してもよい。この場合、微粒子Ａｇ
Ｉが溶けてＩ−が供給される為に、均一にニーが供給さ
れ、特に好ましい。

本発明においては該ノ・ロゲン化銀粒子内に還元増、感
核を含むことが好ましいが、その観点からは、成長期の
浴液のｐＨはｒ、ｏ〜り、ｊが好ましい。

結晶成長期に成長を促進する為に後述のＡｇＸ溶剤を用
いることができる。その場合のＡｇＸ溶剤の濃度として
は、０〜ｊ　、０ｘ１０−’ｍｏＩ／ｇが好ましい。

弘、第■熟成 この第■熟成の主な目的は（１１六角平板粒子を円形÷
Ｔ！１粒子化する、（２）平板粒子のエツジ部）で（１
００）面を形成する、（３）高アスにクト比でエツジ５
に（１００）面ｔ−！する平板粒子を形成する、である
。

厚味かうすい六角平板粒子や、粒径が小さい（（（７，
Ａμｍφ）六角平板粒子で六角の角部がシャープな場合
、溶解経時でシャープな角部が溶解し、角部が丸くなる
ことがある。この溶解経時変形は、粒子形成後に、先に
増感色素等の吸着剤を吸着させることＫよりある程度は
防止できるが、より安定である方が更に好ましい。円形
平板粒子ではこの溶解しやすい平板粒子のエツジ部は、
即に溶解してなくなっている為、乳剤の経時安定性がよ
いというメリットを有する。

また、円形化により、平板粒子の二ンジ部に（１００）
面が形成される。

また、熟成後、いきなり高ｐＢｒ下で成長させると、エ
ツジ部に（／（７（７）面を形成することはできるが、
厚味方向にも成長する為、低アスばクト此の平板粒子し
か得られない。従って、はじめに低ｐＢｒ下で高アスペ
クト比の平板粒子を形成し、次いで、エツジ部に所望の
面積割合の（１００）面を形成する為に必要な程度だけ
、円形化熟成を行えば、高７スベクト比で、かつ、エツ
ジ部に（／（７（７）面を有する平板粒子が形成される
。

これらについておよび円形平板化の為の第■熟収条件に
ついては特願昭４４−２０ＪＡＪｊ号の記載およびその
第７図を参考にすることができる。

簡単ＫＵ明すると、円形化の程度は、主に熟成時の温度
、ｐＢｒ値、用いるＡｇＸ溶剤の種つと濃度に依存し、
具体的には上記特許の第７図の曲線の斜線部側で円形平
板粒子が得られる。

この熟成条件としては、次の条件で行うことが好ましい
。

即ち、温度４Ｌｏ°〜Ｊ’７７０Ｃ１好マシくはｊＯ６
〜ｔｏ°Ｃ％ｌＯ〜／ＱＯ９ｒｌｌＩＩ１１１好ましく
は２Ｑ〜６０分間、ゼラチン濃度は０．０６〜７０重量
％、好ましくは／、０〜ｊ重量％、・・ロゲン化銀溶剤
濃度はｏ−ｏ　、ｇｍｏｌ／Ｉ！、好７しくは１０〜ｏ
　、　３ｍ　ｏ　Ｉ　／　Ａ’　ｓハロゲン化ｖＲ溶剤
の徨頌としては、後述のものを用いることができる。ｐ
１３ｒは／、ｒ−３，！、好ましくはλ、Ｏ〜Ｊ、（７
である。

前述の立方晶、ｌ≠面体晶もしくはへ面体晶や（／ｌｌ
）面晶が生成するｐＢｒ（もしくはｐＡｇ）領域は、成
長する・・ロゲン組成、共存する溶剤の食、成長時の過
胞和度に依存し、具体的にはに、Ｍｕｒｏｆｕｓｈｉら
、ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｇｒｅｓｓ　　ｏ
ｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ。

Ｔｏｋｙｏ　（／　？Ａ　７　）、 Ｊ、Ｒｏｄｇｅｒｓ、Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｐａｐｅｒ
　　ｏｎＧｒｏｗｔｈ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｓｅｒｓ
ｓｉｔｉｖｅ　　Ｃｒｙｓｔａｌｓ。

Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　（／　？　７　Ｉ　）、Ｔ、Ｇ、
Ｂｏｇｇら、Ｊ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、、２ｕ　。

Ｉｔ（／り７６） および特星昭ｔコーλ／タタｔ２号の参考例λの記１ｌ
ｌｃを参考にすることができる。例えば／≠面体が生成
する領域は、λｇ３ｒでは、臨界成長速度の５ｏ−ｔｏ
％の過飽和レベルでｐＡｇ７．ｒｊ〜７．μの領域であ
る。

このようにして、本発明の嵐分敢バ角平板粒子３よび単
分散円形平板粒子か形成さｎる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、上記のハロゲン化銀粒子
それ＠坏で乳剤として使用できるが、本発明の核平板粒
子をサブストレートとして、平板粒子の主平面に対して
自重方向ヘノ・ロゲン組成の異なるＡｇＸ層を積層させ
てもよい。これについてはｓ！！ｆ願昭６／−２，！Ｊ
３７を号を参考にすることができる。

ま罠、該平板粒子を用いて、１つのＡ　ｇ　Ｘ粒子表面
上に少くとも（ｔｏｏｌと（ｌｌｌ）の結晶表面を有し
、該結晶表面の表面層のノ・ロゲン組成が互いに異なる
Ａ　ｇ　Ｘ　ｆＬ剤を形成させてもよい。これについて
は％願昭ｊｊ−Ｊｊ／ｊ７７号の記載を参考にすること
ができる。

また・該平板粒子をｃｏｒｅ粒子として用いて平復粒子
の橿方向へ該平板粒子の・・ロゲン組成と異なるハロゲ
ン組成のＡｇＸを付加成長させてもよい。例えばＡｇＢ
ｒＩの大震含量がＣＯｒ　ｅ　ｔｃ　＞付加部であって
もよいし、ｃｏｒｅ部く付加部であってもよい。前述の
低ｐＢｒ領域で、該平板種子を成長させると、ｐ１３ｒ
壇が低くなるにつれ、横方向区長速度／龜方同改畏速度
により大きくなり、ｐ１３ｒ／、２以下では縦方向へは
殆んど成長しなくなる。この平板粒子の成長特性を利用
して調製することができる。この成長時の結晶成長速度
は臨界成長適度の５〜よ０％、好ましくは１０−≠Ｏ％
の成長速度にすることが好ましい。それは、過飽和を高
くすると、縦方向の結晶成長速度が増加する為である。

また該円形平板粒子をｈｏｓ　を粒子とし、該ｈｏｓ　
を粒子と異なるＩ・ロゲン組成のＡｇＸを、第２図に示
すように、該円形平板粒子の角部のみに選択的に成長さ
せてもよい。この場合の成長条件も上記と同じ低ｐＡｇ
領域および過飽和領域が好ましい。

また該平板粒子をホスト粒子とし、エピタキシャル粒子
を形成して用いてもよい。これについては、特開昭５ｒ
−１０ｒ！２６号、同ｊター１３３ｊ弘Ｏ号、同６λ−
３２４Ｌ弘３、同！ｊ−／λ弘／３り号、同１２−７０
弘０、同タター７６２を弘Ｑ号、ＥＰｏｏｔタタ１７号
を参考）てすることができる。

まｔ％該平板粒子をサブストレート粒子とし、ラツフル
ド粒子を形成して用いてもよい。これについては、Ｕ、
Ｓ、≠６４Ｌ３り４６号を参考にすることができる。

また該平板粒子をコアとして、内部に転位臓を有する粒
子を形成してもよい。これＫついては特願昭６２−！弘
６弘０号の記載を参考にすることができる。

このようにして、不発明の単分散六角平板粒子および単
分散円形平板粒子が形成されるが、通常は次に、該平板
粒子上に化学増感受を形成する。

本発明の平板粒子上に生成する化学増感核は、その位置
と数が制御されていることが好ましい。その制ａ法とし
て、次に示す方法を有効に利用することがで遣る。

■　吸着剤（増感色素、かぶり防止剤、安定剤等の吸着
剤）の吸着あり、もしくはなしの状態でＡｇＸ粒子の角
部や、エツジ部忙、ハロゲンコンバージョン法もしくは
Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３とＩ・ロゲン化アルカリ液の添加によ
り、エピタキシャル粒子を成長させ、″！５贋剤を吸着
させて安定化し１後、化学増ぶし、潜澄形成位置をエビ
タギシャル邪に限定する方法。

これについては、特開昭よ？−１０１！２６号、同ｊ７
−１３３！弘Ｏ号、同６２−３２弘弘３号の記載を参考
にすることができる。

■　粒子形成中に増感色素等の吸着剤を加え、粒子に欠
陥部を導入し、その欠陥部にのみ優先的に化字増感核を
形成する方法。この方法については、米国特許２，７３
よ、７６６、同ｊ　、　Ａ２１　。

りｔｏ、同’Ａ、／１３，７！Ａ、同弘、２２ｊ。

１１０１　リサーチ・ディスクロージャー、アイテム／
り２２７．７２２巻、ｐ、　　／！ｊ（／？？Ｑ年）の
記載を参考にすることができる。

■　１つのＡｇＸ粒子上に少なくとも（／／／１面と（
１００）面上のは島表面を有するＡｇＸ粒子を用い、そ
れらの結晶面に対する硫黄増、Ｓ剤の反応性の違いを利
用して、ある一つの結晶面上のみに化学−＊　Ｉｇ＝を
形成する方法。

これについてはＪ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、、２Ｊ、２４Ｌ
り（ｌｙｙｒ）、日Ｘ写真学会誌、弘７巻、Ｐ。

２！！（／り？弘）の図３を参考にすることができる。

１九、この反応性の差を利用して、一方の結晶面上にの
み金−イオウ増感核を形成する方法については特願昭６
一−λｌタタ？２号の記載を参考にすることができる。

■　ＡｇＸ粒子に吸着剤を吸着させておいてから、化学
増感剤を加えて化学増感する方法。この方法では、化学
増感核は吸着剤の吸着していない場所にのみ形成される
為、化学増感核の数は制御されるが、位置は制御されな
い。この方法については、例えば−％開昭！！−／／Ｊ
り２６号、同！ｒ−／／Ｊり２７号、同ｊｔ−／／３り
２を号、米国特許弘、弘３２．！２０号、同μ、ｔＡＪ
！。

５０１号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
　　Ｉｔｅｍ。

／　７６　ａ　Ｊ、　５ｅｃｔｉｏｎ　ＩＩＩ、％Ｈ昭
６２−６２ｊ／、特開昭ｊ♂−／λ６ｊ２６、特開昭６
２−ｊ６９弘り、特開昭６２−４’Ｊ６４’４’に記載
されている。

■　７つのＡｇＸ粒子表面上に二種以上の甜晶面５　Ｖ
するＡｇＸ粒子を用い、そｎもの預晶面に対する吸着に
選択性をもつ吸着剤（面遇択性′ＪＬ着剤）を加え、吸
着剤が高密度に吸着した結晶面と、吸着剤が疎に吸着し
た結晶面を形成した後、化学増感剤を加えて化学増感し
、吸着剤が疎に吸着した結晶面上に化学増感核を形成す
る方法。

この方法は化学増感核の位置を制御しようとする方法で
ある。

これについては、特開昭よｒ−／／Ｊり２を号、特護昭
６２−２０３４３ｊ号、同Ａ、２−２／タタ！２号、同
６λ−／り７７弘１号、同＆ｕ−Ｊ／タタｒ３号、同６
２−λｌタタｒ≠号、同６λ−２３／３７３号、同６２
−コＳ／　３７７号の記載を参考にすることができる。

■　７つのＡｇＸ粒子表面上に少なくとも（１０ｏ）と
（／／／）のだ晶面を有し、かつ、該結晶着面の哀面層
のノ・ロゲン組成が互い（（異なるＡｇＸ粒子を用い、
それらの結晶面の違いと〕・ロゲン組成の遣いに選択性
をもつ吸Ｎ剤セ加え、吸着剤が高９度に吸着した結晶面
と、吸着剤が疎に吸着し九に晶面を形成した後、化学増
悪剤を加えて化学増、堅し、吸着剤が疎に吸着した坩晶
面上に優先的に化学増感核を形成する方法。これについ
ては特願昭６２−２！／Ｊ７７号の記載を参考にするこ
とができる。

■　粒子表面が実質的に一種の結晶面からなるＡｇＸ粒
子において、該表面が互いに同−結晶系で、かつ、ハロ
ゲン組成が互いに異なるＡｇＸからなるＡｇＸ粒子を用
い、吸着性が該ハロゲン組成の違いに選択性をもつ吸着
剤を加え、吸着剤が高密度に吸着した結晶面と、吸着剤
が味に吸着しただ晶面を形成した後、化学増感剤を加え
て化学増感し、吸着剤か疎に吸着した結晶面上に優先的
に化学増感シを形成する方法。ここで実質的とは、全表
面の９０％以上、好ましくはりよチ以上を指す。具体的
には、前述の如く、ｃｏｒｅ部とその榊方向に付加部を
有し、Ｃｏｒｅ部と付加部のハロゲン組成の異なる平板
粒子を用い、そのＣｏｒｅ部と付刀口邪のハロゲン組成
の違い１・二二る吸着剤の選択吸着特性を利用し、化学
増ｇ辰をｃｏｒｅ部もしくは付加部に選択的に形成する
化学増感法。ノ・ロゲン組成の違キハによる吸着剤の坂
１％性の違いについては特願昭６２−２よ７３７７号の
記載を参考にすることができる。特にこのｃｏｒｅ部に
化学増感桜を選択的に形成する方法は、潜ｆ家分散しや
すい平板粒子のｍ像を中心部に集中させる方法として特
に好ましく用いることができる。この場合、ｃｏｒｅ粒
子として微粒子単分散平板を用いると、潜像をより中心
部のみに集中させることができて好ましい。具体例とし
てｃｏｒｅがＡｇＢｒで付加部がＡｇＢｒＩ　（天産含
量弘〜コＱモル％）の、第１図に示す平板粒子を挙げる
ことができる。

また、他の形態として、第２図に示すｐｏ＜、該円形平
板のｈｏｓｔ粒子部と、該ｈｏｓｔＢと異なるハロゲン
組成を有する六角形のコーナ一部（付加部）を有する平
板粒子を用い、そのホスト部とけ加部のハロゲン組成の
違いによる吸着剤の選択吸着特性を利用し、化学増感核
を付加部に選択的に形成する化学増、Ｖ法を用いること
もできる。この場合、化字増感核の生成は該六角平板ａ
子の六つの角部のみに限定される為、潜像の分散が防止
され、好ましい。

■　化学１惠核の形成を制御する為に吸着させる吸着剤
が、従来、分光増感等の役割とを兼ねていたものを、吸
着剤の吸着−化学増感−吸着剤の水洗脱着除去−再分散
→添加剤の添加方法音用いることにより、機能分離化し
た化学増感法。吸着剤はその写真性を無視して、化学増
感核の形成位置と数を制御する為に最も適した吸着剤を
選択できるというメリットを有する。

■　化学増ｇ桜の生成位置と数の両方を同時に制御する
為に上記の■と■の方法の組み合わせた方法もしくは■
と■の方法の組み合わせた方法もしくは■と■を組み分
わせ九方法を用いることができる。

この場合、文字通りに化学増壓仮の生成位置と数が制御
される為に更に好ましい。

このような■〜■の方ＩＳ！−を用いてその化学増忌頂
の位置と、もしくは数が１！！Ｉ御された：発明の平板
粒子が形成される。

上記方εで月１八られる吸Ｎ剤のＡｇＸ粒子表面のハロ
ゲン組成や結晶＝の違いによる吸着特性についてはＴ、
Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆｔｈｅ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ、ｐ
ｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、ｔ７７７　、　Ｃｈａｐ、り、　Ｃｈａ
ｐ、　／　、　Ｃｈａｐ、　／　ｊ。

Ａ、　Ｈｅｒｚ　ａｎｄ　Ｊ、　Ｈｅ目ｉｎｇ、　Ｊ、
　Ｃｏ１１ｏｉｄＩｎｔｅｒｆａｃｅ　　Ｓｃｉ、、ａ
ｉ　、　３ｙｉ　（ｔりＡＡ）。

Ｓ、Ｌ、５ｃｒｕｔｔｏｎ、Ｊ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、、
２２　。

ぶり（／り７弘）。

Ｊ、　Ｎｙｓ、　Ｄｙｅ　５ｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ
。

Ｂｒｅｓｓａｎｏｎｅ　　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

Ｌｏｎｄｏｎ、／り７０．Ｐ、２６〜４Ｌ３、ｊ７〜ｊ
ｊ。

Ｔ、Ｔａｎ１．Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｉｍａｇｉ
ｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ。

２９、／Ａ！（／９１り。特Ｆａ昭１ｒ２−ｔｙ７７４
ｃ／、同４Ｊ−２／？りｔ３、同６．２−コ／タタを弘
、同ｉＧ！−２３１３７３、同ｊＪ−ｊｊ／３７７号の
記載を参考にすることができる。

実用的には、立方体種子や八面体粒子、・・ａゲン組成
の異なる粒子に対する種々の吸着剤のＬａｎｇｍｕｉｒ
吸着３！温曲線を測定することにより調べることができ
、これについては上記のＴ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ扁の本の記載を参考にすることができる。

吸着剤の具体例としては、ハロゲン組成依存性を肩する
色素はｉ　、／’　−ｄｉｅｔｈｙｌ−ｊ　、　２′−
ｃｙａｎｉｎｅ　　ｃｈｌｏｒｉｄｅ、／　、／’　　
、ｊ　、ｊ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ　−２，２’　
−ｃｙａｎｉｎｅ。

アニオン性ターメチルチアカルボシアニン等のＡｇＸ粒
子表面のハロゲンイオンサイトに吸着するシアニン色素
類であり、晶ｍ依性を有する色素としては、Ｊ　、ｊ’
　−ｄｉｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｉｎｏｄｉｃａｒ
ｂｏｃｙａｎｉｎｅ　ｂｒｏｍｉｄｅ、ｉ　、Ｊ’　−
ｂｉｓ（ＩＡ−５ｕｌｆｏｂｕｔｙｌ　）−２−ｍｅｔ
ｈｙｌ　−ｔｈｉａｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅ等ｔＳげ
ることができる。

本発明の平板粒子は該平板粒子をコアとして、浅内潜型
乳剤を形成して用いてもよい。これについては、特開昭
ｊターフ３３よ弘２号、英国特許Ｍ／弘よ♂７６号ｔｒ
＞考にすることができる。

該平板粒子をコアとしてコア／シェル型直接反転乳剤を
形成し、そｆＬ′：用いてもよい。これについてζ特頭
沼Ａ／−コタタ／ｊｊの冥施例１３、および米Ｓ特許第
３．Ｖ４／、２７４号、同第弘。

コ乙２，２２７号、同第ｊ、３４７．７７、ｒ号を参考
にすることができる。

また、金増感熟成が終了するまでにＨ２０□、ぼルオΦ
シ酸等の酸化剤を添加し、その後、還元性物質を添加す
る方法や、金増感熟成後、感材中のフリーな金イオンを
少なくする方法を用いることができる。これについては
特開昭Ａ　／−ｊ　／　ｊ係号、同Ａ／−ｊ／３６号、
特願昭６０−２６２３７号、特開昭６７−λｌり９ｔＡ
ｆｆ号、同ＡＩ−コ／りｙ４ｃり号、特願昭Ａ／−／１
ｕ１９０号、同４／−／ｒ３り弘り号を参考にすること
ができる。該平板粒子をアンテナ色素で分光ｍｇしても
よい。これについては特皿昭Ａ／−ｊ／Ｊ？を号、同Ａ
／−λｒｒ、ｔλ７／号、同Ａ／−ｊざ弘２７−号の記
載を参考にすることができる。

該平板で子の光干渉性を利用することに関して、および
上記事項の詳細やその他の事項については、特■昭Ａ／
−、！タタ／ｊよ号およびその補正を参考にすることが
できる。

該平板粒子を高硬膜系で用いることもできる。

これＫついては特開昭！Ｊｒ−／／Ｊり２４号、Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ％／　Ｉ弘巻、ｌり
７り年ｒ月、アイテム／ｒ≠３７％に項を参考にするこ
とができる。

本発明で用いられる低分子量ゼラチンは、通常、次のよ
うにして作ることができる。通常用いられる平均分子量
ｌＯ万のゼラチ／を水に溶かし、ゼラチン分解酵素を加
えて、ゼラチン分子を酵素分解する。この方法について
は、ＲｏＪ、ＣＯＸ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｑｅｌａｔｉｎ　　［［
、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ、　／
　９７６年、ｐ、２３３〜λｒ／、Ｐ、　　３３ｒ〜３
４！６の記載を参考にすることができる。この場合、＃
素が分解する落合位置・は央っている為、比！１２ＦＦ
Ｊ分子量分布の狭い低分子量ゼラチンか得られ、好まし
い。この場合、酵素分解時１間を長くする１、より低分
子量化する。

その他、低ｐＨ（ｐ）ｉ／〜３）もしくは高ｐＨ（ｐＨ
１０〜／λ）雰呂気下で加熱し、加水分群する方法もあ
る。

本発明の俵形成過程において、双晶面形成頻度を決める
過飽和条件を調節する為にハロゲン化銀溶剤を用いても
よい。

また、本発明の熟成過程においては、熟成を促進するた
めに、また、この熟成後の粘晶成長期間において、結晶
成長を促進するためにハロゲン化銀溶剤を用いてもよい
。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、チオシ
アン酸塩、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類など
を挙げることが出来る。

例えばチオシアン酸塩（米国特許第２，２コλ。

２６弘号、同第２．弘弘１．ＪＪ弘号、同第３゜３２０
．０６２号など）、アンモニア、チオエーテル化合物（
例えば米国特許第３，２７／、１１７号、同第３．５７
弘、６２を号、同第３，７０ｕ、１３０号、同第≠、４
７７、≠３２号、同第弘、ｊ７４．ｊμ７号など）、チ
オン化合物（例えば特開昭！３−７≠４！３／り号、同
ｊｊ−ｆＪｔＡｏｔ号、同！Ｊ−７７７３７号など）、
アミン化合物（例えば特開昭！弘−１００７／７号など
）などを用いることができる。

本発明に用いられる増感色素、かぶり防止剤、安定剤は
写真乳剤の製造工程のいかなる工程に存在させて用いる
こともできるし、製造後塗布直前までのいかなる段階に
存在させることもできる。

前者の例としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟
成工程、化学熟成工程などである。

本発明のハロゲン化銀乳剤は必要により他の乳剤や保５
層、中間層、フィルター層と共に支持体上に一層もしく
はそれ以上（例えば２層、ＪｒｉＪ”）設けることがで
きる。また、支持体の片側に限らず両面に設けることも
できる。また、異なる感色性の乳剤として重層すること
もできる。

本発明の本分散平板状粒子の場合、大柁子、中粒子、小
粒子乳剤の三１層、もしくは更に粒子サイズが細分化さ
れた乳剤を３層以上で塗布した場合、高アスイクト比っ
子板状粒子でるる為、各層を薄１化でき、乳剤層厚の大
幅な増加なしに製造できる為、シャープネスの低下なし
に高感度化、高画質化が連成される。

従って、単分散平板状粒子からなる乳剤を上層から粒子
サイズの大きい順に２層以上、好ましくは３１〜！１で
構成すると、本発明の単分散平板状粒子は、更にその効
果が発揮される為、好ましい。

この層構成につ込ては、＊ｇ昭６フーータタｌ！ｊの記
載を参考にすることができる。

通常、高アスイクト比の平板粒子からなる乳剤を塗布し
、乾燥させた場合、平板粒子はベース面に平行に配向す
る。本発明の平板粒子をベース面に平行に配向させ、か
つ、光の透過に対して互いに重なり合って配向させ、入
射光が素通りすることのできる粒子間間隙をなくした時
、光の利用効率が大きく上昇し、高感度化、高画質化す
る。また、現１ｊ！された時にｃｏｖｅｒｉｎｇ　　ｐ
ｏｗｅｒが高くなる。また、カラー写真系では、従来よ
り少ない上布銀量で粒状消失効果が得られ、省銀ｆヒ、
高画質化できる。本発明の単分散六角平板粒子では特に
これらの効果が大きいので好ましい。

不発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の
講成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添
加剤を用いることができる。

添加することのできる化学増感剤、分光増感色素、かぶ
り防止剤、金属イオンドープ、ハロゲン化銀溶剤、安定
剤、染料、カラーカプラー、ＤＩＲカプラー、バインダ
ー、硬、漢剤、塗布助剤、増粘剤、乳剤沈降剤、可盟剤
、寸度安定改良剤、帯電防止剤、螢光増白剤、滑剤、艶
消剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、散乱または吸収材料
、硬化剤、接着防止、写ＪＩｃ特性改良ｉ！１ｌｌ（例
えば現像促進剤、硬調化剤など）、現像剤等写真的に有
用なフラグメント（現隊抑制剤または促進剤、漂白促進
剤、現ｆ才剤、ハロゲン化銀溶剤、トナー、硬僕削、か
ぶり防止列、競争カプラー、化学または分光増感色素よ
び減感剤等）を放出するカプラー、１東色素安定剤、自
己抑制現ｒｙ剤、およびその便用法、ま力、分光、Ｗ８
）で３７７る超重！、分光１５色素の・・ロゲン受容体
効果や電子受容体効果、かぶシ防止剤、安定剤、現は促
進剤ま之に抑制剤の作用、その他、不発明の乳剤の製造
に用いる製造装置、反応装置、攪拌装置、塗布、乾燥法
、露光法（光源、露光雰囲気、露光方法）、そして写真
支持体、微孔性支得体、下塗９層、表面保護層、マット
剤、中間層、・・レーション防止層、ＡｇＸ乳剤の層構
成および写真処理剤、写真処理方法についてはリサーチ
・ディスクロージャー誌、７７６巻、／２７Ｊ’年、７
２月号（アイテム／７Ａ弘３）、同ｌｔ弘巻ｌり７層年
ｒ月号（アイテム／ｇ≠３７号）、同１３弘巻／２７５
年６月（アイテｒｙ３４ｃｓａ）プロダクト・ライセン
シング　イ／デソクス誌２２巻１０７〜ｌ１０（ｌ！Ｐ
７／年７２月）、特開昭！♂−／／３り２６〜１１３９
２１号、同６／−３１３弘号、βｊＧ２−６２ｊ１号日
化協月報／Ｐ♂≠年、７２月号、ｐ、／／Ｉ−，２７、
特願昭６２−２／り２層２号、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、Ｆｏｕｒｔｈ　　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、ｉり７７年、 Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、著Ｍａｋ
ｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、／９ｔｕ年）の記載を参考にすること
ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、黒白ハロゲン化銀写真感
光材料（例えば、Ｘレイ感材、リス型感材、黒白撮影用
ネガフィルムなど）やカラー写真感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーイー／
チー、銀色素漂白済写真など）Ｋ用いることができる。

さらに拡散転写用感光材料（例えば、カラー拡散転写ｇ
！素、銀塩拡散転写要素）、熱現像感光材料（黒白、カ
ラー）などにも用いることができる。

本発明の単分散平板状ＡｇＸ乳剤を含むハロゲン化銀カ
ラー感光材料は、発色現像処理しその後漂白能を有する
処理液で処理する方法において、該漂白能を有する処理
液が漂白剤として下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少なくとも一種と、１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸第２鉄錯塩とを、両者のモル比が３以下
の割合で含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法で処理した場合、分散の大きな
平板状ＡｇＸ乳剤に比べ脱銀の効率が著しく高いことが
判った。一般に平板状粒子は、比表面積が大きく多量の
増感色素を表面に吸着させることができるため結果とし
て相対的に高い色増感感度が得られるという特徴をもつ
、しかしながら多量の色素を吸着させると脱銀工程にお
いて色素が処理液中での銀の漂白を阻害し、脱銀の効率
が悪くなる傾向がある。ところが、本発明の単分散平板
状ＡｇＸ乳剤を含むハロゲン化銀カラー感光材料は、本
発明の漂白能を有する処理浴を用いると脱銀の効率が著
しく向上する。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１゜３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩とを両者のモル比が３以下の割
合で併用する。好ましいモル比としては１．８〜０．５
である０モル比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不
良となる。又、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
塩の比率が著しく高くなると、漂白カブリがわずかに発
生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴１ｚ当り
０．０５モル〜１モル好ましくは０．１モル〜０．５モ
ルである。

その他本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸！　（ＩＮ）　１１体の他にアミノポリ
カルボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ
）の化合物を加えるのが好ましい。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優れる点で漂白
液が好ましい、又、本発明の脱線工程は例えば下記の工
程があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■漂白一定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白定着 ■漂白定着−漂白定着 ■漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

好ましい添加量は０．０００１モルから０．　１モル／
ｌより好ましくは０．００３モル〜０．０５モル／ｌで
ある。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
．８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８．
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては下記一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ
）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白カ
ブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） Ｒ−＾−３−Ｍ’＾ 式中、Ｍｌ＾は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす、ＲＩ＆はアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす、アルキル基の好まし
い炭素数としては１から５であり、特に１から３が最も
好ましい、アルキレン基の好ましい炭素数は２から５で
ある。了り−ル基としてはフェニル基、ナフチル基が挙
げられるが、特にフェニル基が好ましい、ヘテロ環残基
としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及
び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ールなどの含窒素５員環が好ましいが、なかでも環形成
原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好ま
しい　Ｒ１＾は、さらに置換基で置換されていてもよい
、置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコ
キシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基などを挙げることができる。

一般式（ＩＡ）のなかで好ましいものは、一般式（ＩＡ
−１）から（ＩＡ−４）で表わされる。

一般式（ＩＡ−１） ＲＩＡ Ｒ”−Ｎ　　　　　（ＣＨｘ）□−ＳＨ（Ｚｌ轟）盈。

（Ｒ”）ｈａ 式中、Ｒｘａ、　Ｒｓａ、　Ｒ４＾は同一でも異なって
もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基（好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましく
は炭素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）を表わし、ｋＡは１から３の整数である。Ｚｌｌ
はアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラートな
ど）を表わす、ｋＡはＯまたは１％　ｉＡはＯまたはＩ
を表わす。

ＲｌｋとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい　
ＲｇＡ、　ＲＳｋ、　ＲＪ＆は、水素原子又は置換もし
くは無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ”％　Ｒ”、Ｒ”が有する置換基としては、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基などが
好ましい。

一般式ＣＩＡ−２） 一般式（ＩＡ−３） Ｃ ＢＳｋ′＼Ｎ／ゝ５ｌｌ 一般式（ＩＡ−４ン Ｓ）１ 式中、Ｒｓａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数ｌから５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲＩＡが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式ＣＩＩ　Ａ） Ｒ”−３−３−Ｒ’＾ 式中、ＲＩＡは一般式ＣＩＡ）のＲＩＡと同じであり、
Ｒ”はＲＩＡと同義である　ＲＩＡとＲＡＭは同じでも
異なっていてもよい。

一般式（ＩＩＡ）のなかで、好ましいものは一般式（Ｈ
Ａ−１）で表わされる。

一般式（ｍＡ−１） （８口）、１ 式中、ＲＩＡ、Ｒｏ、ＲＩＡはＲ２′″、Ｒ】＾、Ｒ４
１にと同義である。ｈＡとｋＡとＺＩＡは一般式（ＩＡ
−１）のｈＡとｋＡＳＺ’＾と同じである。ｉＢは０１
１または２を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ１１＋ｌＩ　　　　　　Ｍ“− 式中、ＲＩＩＡ　、ＲＩＩＡは同じでも異なっていても
よく、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基
、又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より具体的
には、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を
少なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環
、チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾー
ル環など）を表わす、Ｒ１１＆は水素原子又は置換基を
有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など、好ましくは、炭素数１から３である。）を表わ
す。

ここでＲＩＩＡからＲ１ｆｆ１Ａが有する置換基として
はヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
低級アルキル基などである。

Ｒ１３＾は水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。

一般式（ｒＶＡ） 式中、Ｒ１４Ａ　、　Ｒｌｎ　Ｒ１４Ａは同じでも異な
ってもよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基など、好ましくは炭素数１から３で
ある。）を表わす、ｋＢは１から５の整数を表わす。

ＸＩ＾は置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす、置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ１４Ａ　、　Ｒ＋ｓａ　、　ＲｌＡＡ　ハ互イニ連結
シテ環を形成してもよい　ＲＩ４Ａ〜Ｒ”＾とじては、
特に水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、Ｘ１
＾とじてはアミノ基又はジアルキル７ミノ基が好ましい
。

一般式（ＶＡ） ここでＡｌＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘ
テロ環連結基であり、（ｎ−１のとき、ＡｌＡは単なる
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす、） ＡｌＡで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数３
〜１２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサメ
チレン、シクロヘキシレンなど）を挙げることができる
。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよ（、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−〇−
１−Ｓ−１Ｈｔ・＾−５Ｏｔ−Ｎ−１ −１−Ｃ〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基
でもよく、Ｒ１１は低級アルキル基を表わす、）を介し
て連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

ｘｎは一〇−１−Ｓ−１Ｒ１ｌ　＆を表わしくＲ８１＾
賦 Ｎ− は低級アルキル基、（例えばメチル基、エチル基など）
を表わす）　、Ｒ””　、Ｒ””は置換又は無置換の低
級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソピロピル基、ペンチル基など）を表わし、置換
基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、メトキシニドキシ基、ヒドロキシニドキ
シ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジメ
チルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミ
ノ基など）が好ましい、ここで、置換基が２個以上のと
きに、同じでも異ってもよい。

Ｒ１″＾は炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、Ｚ“はアニオン（ハライドイオン（塩素イオン、
臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トル
エンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、ＲｌｆｆＡとＲＩＩＡは炭素原子又はへテロ原子（
例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し
、５員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジ
ン環など）を形成してもよい。

Ｒ１Ｔ＾　（あるいはＲ１１＾）とＡは炭素原子又はヘ
テロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介
して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロキ
シキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリ
ン環など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ１’ｔＡ　　（あるいはＲ１１＾）とＲＩＩ
Ａは炭素原子又はヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子）を介して連結し、５員又は６員のへテ
ロ環（例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリ
ン環など）を形成してもよい。

ＩＡは０又はｔＳｍＡは０又は１、ｎＡは１．２又は３
、ｐＡは０又は１、そしてＱＡは０，１．２、又は３を
表わす。

一般式（ＶＩＡ） Ｒ寞８＾ Ｘ”　　（ＣＨ＊　）　ｋｍ−Ｎ　　ＣＳ　　Ｍ”＾式
中、ｘ１＾、ｋＢは一般式（ｒＶＡ）　（７）ＸＩＡ、
　ｋＢと同じである。

Ｍ寞＾は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニＳ　　
Ｒ■蟲 を表わす、Ｒ■＾は水素原子又は低級アルキル基（炭素
数１から５で、置換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ）の化合物の具体例
を示す。

（ＩＡ）−（１） （ＩＡ）−（２） （ＩＡ）−＋３１ （ＩＡ）−＋４） （ＩＡ）−＋５１ （ＩＡ）−（６） （ＩＡ）−（７） （ＩＡ）−＋８） （ＩＡ）−１９１ （ＩＡ）　　−α・ （ＩＡ）　　−〇υ （ＩＡ）−（１２１ −Ｎ （ＩＡ）　　−〇ｌ 　　−Ｎ （ＩＡ）　　−〇〇 　　−Ｎ （ＩＡ）　　−０９ −Ｎ （ＩＡ）　　−αｅ 　　−Ｎ ■ （ＩＡ）　　−〇η 　　−Ｎ （ＩＡ）　　−α鴫 　　−Ｎ （ＩＡ）　　−α（至） Ｓ）！ （ＩＡ）　　−（至） 　−Ｎ Ｈ （ｎＡ）−（１） （ＩＩＡ）−（２１ （ＩＩＡ）−（３） （ＩＩＡ）−＋４１ （ＩＩＡ）−＋５） （ｎＡ）−＋６１ ０■ （ＩＩＡ）−（？） （ＩＩＡ）−＋８１ （ＩＩＡ）−（９１ （ＩＩＡ）−Ｑｌ （ＩＩＡ）　　−００ （Ｉｔ　Ａ）　　−（ロ） （ＩＩＩＡ）−（１） （ＩＩＩＡ）−（２） （ｍＡ）−（３１ （ＩＩＩＡ）−（４） （Ｉ［Ａ）−＋５１ （ＩＩＩＡ）−＋６１ （ＩＶＡ）　　−（１） （ＩＶＡ）−（２１ （ＩＩ／Ａ）−（３１ （ＩＹＡ）−（４１ （ＩＶＡ）−（５） （ＩＹＡ）−＋６１ （ＩＶＡ）−（？） （ＩＶＡ）−（８） （ＩＶＡ）−（９１ （ＩＶＡ）−Ｑｌ （ＩＶＡ）　　−Ｑｌ） （ＶＡ）　　−〇） （ＶＡ）−（２） 出 （ＶＡ）−（３） （ＶＡ）−（４） （ＶＡ）−（５） ＣＨｔＮ（ＣＨｚＣＨｚＯＨ）＊ （ＶＡ）−（６１ （ＶＡ）−（７１ ＣＨｔＮ　（ＣＨｚＣＨｔＯＨ）　ｚ ＣＨ！Ｎ　（ＣＨｔＣＨｔＯＨ）　ｔ （ＶＡ）−（９１ Ｈ３ ＣＨＪＣＨｔＣＨｔＯＨ ＣＨＪＣＨｔＣＨｔＯＨ Ｈ３ （ＶＡ）−ＱＩ ＣＨ。

（ＶＡ）　　−〇〇 （ＶＡ）　　−（２） ＣＩｌｅＣ１θ （Ｖ　Ａ）　　−α美 （ＶＡ）　　−（ロ） （Ｖ　Ａ）　　−０９ 又−−ノ′ （Ｖ　Ａ）　　−αｅ （ＶＡ）　　−節 （ＶＡ）−Ｑ・ ＣＨＪ（ＣＨｚＣＨｔＯＣＨｔＣＨｔＯＨ）！（ＶＡ）
　　−（２） Ｈ （ＶＡ）　　−■ （Ｖ　Ａ）　　−（２） （ＶＡ）　　−（社） （ＶＡ）　　−（至） （Ｖ　Ａ）　　＝（社） Ｃ１θ　　　Ｃ１ｅ （Ｖ　Ａ）　　−（５） （ＶＡ）　　−（２） Ｈ （ＶＩＡ）　　−（１１ （ＶＩＡ）−（２１ （ＶＩＡ）−＋３１ （ＶＩＡ）−（４１ （ＶＩＡ）−＋５１ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−２、Ｉ
Ａ−５、ＩＡ−１３、ＩＡ−１４、ＩＡ−１５、ＩＡ−
１６、ＩＡ−１９、ＩＩＡ−１，ＩＩＡ−Ｉ　Ｌ　ＶＡ
−Ｉ　ＶＩＡ−１、及びＶｌ−２である。漂白促進剤の
添加量は漂白能を有する液１１当り０．０１ｇ〜２０ｇ
好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．　１〜５
モル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。

本発明の漂白能ををする浴のｐＨは６〜１が一般的であ
るが、好ましくは５．８〜１．５、最も好ましくは５．
３〜２である。好ましいｐＨ域においては、漂白カブリ
が少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料１ｄ当り
５０ｍｊ〜２０００ｍＡ好ましくは１００ｍ１〜１００
０ｍｊである。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
ナトリウム、千オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオ
シアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チ
オエーテル等を用いることができる。これら定着剤の量
は処理液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０゜
５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１ｄあたり
３００ｍｌから３０００ｍｊが好ましいが、より好まし
くは３００ｍｌから１０００ｍｆｆ１である。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５＠〜５０℃、好ましくは３５℃〜４
５°Ｃである。好ましい温度範囲においては、脱線速度
が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止さ
れる。

本発明の脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果杏より有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５？号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い、こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミンＷＡｓ体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｄ−Ｔ　　Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約ｌａｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１ｊ当り０゜５ｇ〜１
０ｇ１更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６６７４号記戦のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭ｓ　４−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐｉ（を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現、像液への添加量は、０．１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′〜テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらのキレート剤は必要に応じ
て２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２　ｍ　１以下、
好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２．３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１１当り１００〜１５００　ｍ　Ｉ！好
ましくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１
００ｍ１〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”＋Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、、ｖｏ
ｌ、肌！１ｈ６　、Ｐａｇｅ　３４４〜３５９　　（１
９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽ
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５ｍｇ／ｊ以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により廃液量を低減させることもできる。

（本発明の効果） このようにして得られる本発明の平板状ＡｇＸ乳剤は ■　粒子形状が単分散である ■　投影粒径が単分散である ■　粒子厚さが揃っている という特徴をもち、化学増感が各粒子に対して最適に設
定することができ、かつ、大粒子、中粒子、小粒子をそ
れぞれ高感度層、中感度層、低感度層の如（重層塗布し
た場合、その重層効果を十分に発揮でき、また、最初に
述べた平板状粒子の特性を十分に発揮でき、感度、階調
、粒状性、シャープネス、解像力、カバリングパワー、
画質、保存性、潜像安定性および圧力性において優れた
特性をもつネガ型ＡｇＸ乳剤および直接反転用ＡｇＸ乳
剤を提供することができる。

又、本発明の乳剤を用いたカラー感光材料は、本発明の
漂白能を有する処理浴を用いると、従来の平板状ＡｇＸ
乳剤に比べ著しくすぐれた脱銀効率を示すことができる
。

以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。

〔実施例〕　−以下、実施例により本発明を具体的に説
明するが、本発明の態様はこれに１湿定されるものでは
ない。

実施ｆｌｌ／ ｋＢｆｌｌ、ｊり、平均分子量（Ｍ　）λ万のゼラチン
７２、を含む水溶液／Ｅ中Ｋ、攪拌しながらダブルジェ
ット法でＡｇＮｏ　３水溶液（１００ｄ中に３１りのＡ
ｇＮＯ３とＭ２万のゼラチンＱ、７）、ＨＮ　Ｑ　３（
／　Ｎ）　０　、　／　ｕ　ｍｅ　′ｉｆ有する〕とｋ
Ｂｒ水溶液（／　００＊ｅｃＰＯ、７ｆＯＭ　２万ノツ
ラｆ７を含ひ〕を攪拌しながらｐＢｒ値を一定に保ちな
がら２よＣＣ／分で２７．５工を添加する。温度は３０
０Ｃである。この乳剤の内、３！Ｏ屑ｊを種晶とし、こ
れにゼラチン水溶液ｔｆＯｒｘｌｃゼラチンコＯり、ｋ
１３ｒ／、２％を含む〕を添加し、温度を７７’ＣＫ上
げ４ｃｏ分間熟成した後、ＡｇＮＯ３水溶液（ＡｇＮＯ
３／、７Ｆを含む）を１　／　３０　／／間で添加し、
次いでＮＨ４Ｎｏ３（ｊＯ重量％）水溶液６．２ｄとＮ
Ｈ３（ｊｊ重量％）水溶液４゜２ゴを添加し、更にμＯ
分間熟成した。次に乳剤を前述の限外濾過法水洗し同一
容量でＩ）Ｈ７、。

にし、ｋｆ３ｒ／ｐを添加した後、ＡｇＮＯ３水溶液（
１００ｘｌ中にＡｇＮＯ３をＩ　Ｑ　ｙ　ｔむ）とｋＢ
ｒ水溶液をはじめの７０分間はｒボッ分で、次の２０分
間は１ｊ１ｔｌ／分で銀電位−２０ｍ　ＶのＣＤＪ添加
をした。この乳剤を水洗し、再分散させた、得られた乳
剤粒子のレプリカ［↑をＴ　Ｅ　Ｍ　（倍率３２１０倍
）で観測した。乳剤中の本発明の粒子の特性は次の通り
でめった。

実施例コ 実施例７において、Ｍ２万のゼラチンを、Ｍ＝１０万、
弘万、／万、ｒｏｏｏのそれぞれのゼラチンに置きかえ
る以外はすべて同じにした。それぞれの分子量のゼラチ
ンに置きかえる以外はすべて同じにした。それぞれの分
子量のゼラチンで得られた乳剤粒子のＴ　Ｅ　Ｍ像よシ
、六角平板粒子の存在個数比率を求めると、第３図のよ
うになった。

実施テ１３ 核形成は実施−１／と同じにする。核形成後ゼラチン水
溶液ｊψｊｍ／（ゼラチン３２９を含む。ｐＨ６、ｊ）
を添加し、温度ニアｊ　０Ｃに上げる。／コ分分間時し
た後、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３水溶液（ＡｇＮＯ３を３．２１
含む）を３分間で添加し、続いて、ＮＨ４Ｎｏ３（ｊｏ
ｉ童％）液を／　Ｏａｔ　ＳＮＨ３（２３重量％）液を
１０ｄ添加し、３０分間熟成する。次に限外デ過法水洗
し、同一容積で１）Ｈ７。

Ｏにし、ｋ１３ｒを／　、ＡｊＥ加え、Ａ　ｇ　Ｎ　０
３水溶液（／　００　ｒｔｔｌ中にＡｇＮＯ３をｉｊ’
ｐ含む）とｋＢｒ水溶液を用い、はじめの１０分間はｒ
ａｇ／分で、次の２０分間は／ｒｘｌ／分で銀電位−λ
Ｏｍ■のＣＤＪ添加をした。この乳剤を水洗し、再分散
させた。得られた乳剤粒子のＴＥＭ像より求めた本発明
の平板粒子の特性は次の通シでるつ九。得られた粒子の
ＴＥＭｆ象を第参図に示す。

また、該乳剤粒子の塗布物の断面薄層切片の低温透過型
電子鎚微鏡観察によると、観察された平板粒子の１００
％が、平行双晶面を一枚有する粒子であった。

Ｐｒｏｃｅｓｓ、　Ｆ’ｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、
　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、ｉり７７年、 Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、著Ｍａｋ
ｉｎｇａｎｄ　　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６４Ｌ年）の記載を参考に
することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、黒白ノ・ロゲン化銀写真
感光材料（例えば、Ｘレイ感材、リス型感材、黒白撮影
用ネガフィルムなど）やカラー写真感光材料（例えば、
カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーは−
パー、銀色素漂白済写真など）に用いることができる。

さらに拡散転写用感光材料（例えば、カラー拡散転写要
素、銀塩拡散転写要素）、熱現ｆ象感光材料（黒白、カ
ラー）などにも用いることができる。

（本発明の効果） このようにして得られる本発明の平板状ＡｇＸ乳剤は ■　粒子形状が単分散である ■　投影粒径が単分散である 貢薙例弘 実施例３で得られた単分散六角平板粒子からなる乳剤を
ＡｇＮＯ３水溶液とＮａＯＨ水溶液でｐＢｒ２、ｒ％ｐ
ＨＡ　、弘に調節した後、ＮＨ４Ｎｏ　３（−！重量％
）を１０ゴとＮＨ３（ｌｘ、を重量％）を／λｒｕｔ加
え、７ｓ０（：で２０分間熟成した。

熟成後温度を３よ０Ｃまで冷却し、水洗し、分散させた
。得られた乳剤粒子のレプリカｒ象をＴ　Ｅ　Ｍ（倍ｚ
１２ｏｏ倍）で観測した。乳剤粒子の特性は次の通りで
あった。

実兎例！ 実施例３で粒子成長が終った段階で、ＡｇＮＯ３水溶液
を用いて銀電位を＋７０ｍＶに調節した後、同−濃民の
ＡｇＮｏ　３とｋＢｒ水溶液を同−Ｍ度で更に５分間成
長させた。次に温度を３ｒａｃｉで冷却し、水洗し、分
散させた。得られた乳剤粒子の特性は次の通りであった
。

実施例３ 実施例ｊで調製した乳剤（ＡｇＢ　ｒ　ｏ　、　ｒモル
／１１　ｐＨＡ　、ｊ、ｐＡｇｆ　、０１温度ｒｏ’ｃ
）にＪ　、　Ｊ　’　−ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｔｈｉａｚ
ｏｌｉｎｏｄｉｃａｒｂｏｃｙａｎｉｎｅｂ　ｒ　ｏ　
ｍ　ｉ　ｄ　ｅ増感色素を飽和吸着景のりＯチの添カロ
量を加え、Ｉ）Ａｇをｒ、ｏに調節した。、２０分分間
時させ死後、ｐＡｇをｔ、ｊにし、ｔｒｉｅｔｈｙｌ−
ｔｈｉｏｕｒｅａのメタノール’ｐ＝’Ｊ　（０，００
６重量％）を０　、ｒＸ／　Ｑ−５ｍｏｌ／ｍｏｌ　Ａ
ｇＢｒだけ等速で１０分間かけて添加し、１０分間熟成
した。次に金増、惑剤（金チ１シアン酸錯体）ｔＯ。

！×１０　　　ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＢｒ　だけ添加して
５０分間熟成した。＠度を下げ、この乳剤をｐ１３ｒ７
．６の水で２回水洗し、未反応硫黄増感剤を水洗除去し
、次にｐＡｇｊ　、０の水で２回水洗し、色素を水洗除
去した後、更に水で１回水洗し、再分散させた。次に弘
ｏ　’Ｃに昇温しＤｙｅ／を飽和吸着量の≠Ｑ％量だけ
添加し、次にかぶ）防止剤ＴＡＩ　（４’−ｈｙｄｏｘ
ｙ−Ａ　−ｍｅｔｈｙｌ−／　。

３　、ｊ　ａ　、７−　ｔｅｔｒａａｚａｉｎｄｅｎｅ
　）と塗布助剤を加えて塗布した。

ＤＹｅ／ 比較例／ 特■昭６１−λ２り／！！の冥范例りで、結晶成長時の
添加銀量が／ｌりｙＶＣなった所でＡｇＮＯ３の添加を
停止し、平均粒径１．１μｍ１平均厚さ００７６μｍの
平板粒子を作シ、実施例７と同じ化学増感、分光増感を
施し、同様に塗布した。

かくして得られた塗布フィルム（塗布銀量はそれぞれ／
　、　ｊ　Ｐ　／　ｌ１１２、ベースはポリエチレンテ
レフタレートフィルム）″を色ａｎｔ　ｒ　ｒ　ｏ　ｏ
ｏＣのフィルターを入れたタングステン光で’／１００
秒のウェッジ露光し、へｆＡＡ−／現像液で２ｏ　０Ｃ
。

７０分間現像した。

得られた特性曲線より求めた感度粒状性は表１の通りで
あった。

不発明の乳剤の感度及び粒状性が良好であることが判る
。

蔓＋ｇ度は、カプリ上０．２の３度におけるルンクス・
秒で表示せる露光量の逆数で辰わすことにする。

ＲへＩＳ粒状度に試料をカプリ上０．２の濃民を与える
光量で一様に露光し、前述の現像処理を行った後、マク
ミラン社刊”ザ・セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィ
ック　プロセス°６／りば一ジに記述される方法でＧフ
ィルター上用いて測定した。各々比較用乳剤（２）を用
いた試料を１００として相対的に表わした。

実施例７ 実施例３と結晶成長過程の前までは同じＫし、ｋＢｒを
加えて銀電位を一４Ｌ！ｍＶにし結晶成長をＡｇＮＯ３
水浴液（１００ｍｌ中にＡｇＮＯ３を３ｏｙ含む）とハ
ロゲン化物水溶液（ｋ１３ｒとＫＩを含み、天変含量は
５モル％）をはじめの１６分間は！麗／／分で次の３Ｃ
分間は１０Ｒ１Ｚ分で、−！？ｍＶのＣＤ’　Ｊ　”Ｔ
Ｓ加した。この乳剤を水ば先し、再分散（ｐＨａ　、μ
、ｐＡｇＪ’、ｊ）させた。得られた乳剤粒子のＴ　Ｅ
　Ｍ　（ｒｌより求めた本発明の平板粒子の特性は次の
通りであった。

覗 加部がＡｇＢｒＩ（５モル％）で第１図の構造を有して
いる。

この粒子のｃｏｒｅ部と付加部のモル比は約７３である
。

この未後熟乳剤を弘０　’Ｃ，ｐＨＡ　、ｊ、ｐＡｇｒ
、ｓにし、ｊｏ　０ｃに昇温し、・・イボ水溶液をＪ　
、ｊｘｌｏ−５ｍｏｌ／ｍｏｌ　ＡｇＢｒだけ添加し、
ｊ分後金増、感剤をＯｏりＸ１０−”ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇＢｒだけ添加し、５０分間熟成した。次に温度をａ　
ｏ　’ＣＫ下げ、Ｄｙｅ２（／、／’　−ｄｉｅｔｈｙ
ｌ　−２、２’　−ｃｙａｎｉｎｅ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ
　）を飽和吸着量の３．ｒ％添加し、２Ｃ分間経時した
後、かぶシ防止剤と塗布助剤を加えて塗布した。

実施例？ 実施例７で調製した未後熟乳剤を弘Ｏ″（”、ｐＨ６、
！、ｐＡｇｒ、ｊにし、ＤｙｅＪを飽和吸着量ｏ３ｒ％
３加り、、−２０９ｐＨａ’ｉｆ！Ｑ　Ｉ、りａ、ハイ
、Ｍを／　、２ｘ／　Ｏ−５ｍｏｌ／ｍｏｌ　ＡｇＢｒ
だけ添加し、！分径金増感剤ｔ−ｏ、ｕｘｔｏ−５ｍｏ
Ｖｍｏｌ　ＡｇＢｒｆｆ１加し、５０分間熟成した。次
に温度を≠００Ｃにし、かぶシ防止剤と塗布助剤を加え
て塗布した。なお、ＤｙｅＪは、ＡｇＢ　ｒ　よりＡｇ
ＢｒＩ表面の方に選択的に吸着する色素である。

実施例り 実施例７で調製した未後熟乳剤を弘０°Ｃにし、Ｄｙｅ
Ｊを飽和吸着ｌの７０多吸着させた後、！ｏ　’Ｃに昇
温し、ハイポをＯｌり×１０　　　ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ
Ｂｒだけｉｏ分間かけて添加し、５分後、金増感剤を０
．３ｘ１０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＢｒだけ添加し、５
０分間熟成した。次に温度を３ｊ０Ｃに下げ、Ｉ）ＨＪ
　、　ｒ、ｐＡｇ弘、Ｏで色素の一部を脱着させ、水洗
し、再分散（ｐＨＡ、弘、ｐＡｇｒ、ｊ）した。この乳
剤へのＤｙｅＪの添加量を増して込った時の反射スペク
トル測定よシ、残存色素吸着量はＢｒ％であった。この
乳剤を≠Ｏ０Ｃにし、かぶり防止剤と塗布助剤を加えて
塗布した。

実施例１０ 実施例７の未後熟乳剤を≠ｏ　’Ｃにし、ＤｙｅＪ（Ａ
ｇＢ’ｒの（／　／　ｉ　）１面に吸着した状態のｐＫ
ａ値はＵ、ａ）を飽和吸着量のＰｏ％で吸着させ、２０
分分間時した後、温度をよ００Ｃにし、ハイポを０．７
Ｘ／　Ｏ−５ｍｏｌ／ｍｏｌ　ＡｇＢｒだけ７０分間か
けて添加し、５分後、金増感剤を０゜３×ｔｏ　　’ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇＢｒだけ添加し、５０分間熟成した。

次に＠度をＪｊｏ（に下げ、ｐＨを３．よに下げ、ＰＭ
感感色上脱着させ、ｐＨ３゜ｒで乳剤を水洗し、これを
３回くり返した。次に乳剤を再分散させ、ＩＡＱ　°Ｃ
にし、Ｄｙｅｌを飽和吸着量の３７％（感度的に最適添
加量）吸着させ、次にかぶり防止剤と塗布助剤を加えて
塗布（塗布銀量はｔ、５１７ｍ、ヘースはポリエチレン
テレフタレートフィルム）シタ。

実権例７、？、り、１０の試料を表７と同じ比較をした
所、辰λの結果が得られた。

表− 実施例−／／ 実施例−３で得られた乳剤を金チオシアン酢体を用いて
常Ｆ！：により化学増感を施した。

かくして得られた乳剤を特開昭６２−コ６タタ！ｒ号実
施例−７の試料１０／の第３層用乳剤として用’Ａる以
外は該試料１０／と全く１司じ組成のカラー写真感光材
料を作成した。

＃開昭６２−２６タタｊｒ号冥施例−７の処理方法と同
様に処理したところ、良好な感度及び粒状性を示した。

実施例１２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料を作製した。

実施例１に示した乳剤を最適に金・硫黄増感した乳剤を
乳剤１とし、比較例１に示した平均粒径ｌ。

１μｍ、平均厚さ０．１６μｍの平板粒子を同様に最適
に金・硫黄増感した乳剤を乳剤２とした。

乳剤ｌを使用した試料を試料１０１乳剤２を使用した試
料を試料１０２とした。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｌ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．１８ゼラチン
　　　　　　　　・・・　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　・・・　０．１８ＥＸ−１・・
・　０．０７ ＥＸ−３・・・　０．０２ ＥＸ−１２・・・　０．００２ ０−１　　　　　　　　　　　・・・　０．０６０−２
　　　　　　　　　　　・・・　０．０８Ｕ−３・・・
　０．１０ ＨＢＳ−１・・・　０．１０ ８ＢＳ−２・・・　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％平均粒径０．
６μｍ、粒径に関する変動係数０，１・・・銀０．５５ 増感色素ｌ　　　　　・・・　６．９Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　・・・　１．８ＸＩＯ−’増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　−・・　３．ｌＸ１０°５増感色素■　
　　　　・・・　４．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・　・　・
　　０．３５０ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．００５ ＥＸ−１０・　・　・　　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．２０第４層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０モル％、平均粒
径０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２
μ） ・・・ａｌｌ、　　０ 増感色素■　　　　　　　・・・５．ｌＸ１０−’増感
色素■　　　　　　・・・１．４Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　・・・２．３Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・・・　０．４
００ ＥＸ−３・・・　ｏ、ｏｓ。

ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層） 乳剤１又は乳剤２ ・・・銀１．６０ 増感色素■　　　　　　・・・５．４ＸＩＱ−’増感色
素■　　　　　　・・・１．４Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　・・・２．４Ｘ１０−’増感色素Ｎ　　　　
　　　・・−３，１ｘｌＯ”ＥＸ−３・・・　０．２４
０ ＥＸ−４・・・　０．１２０ ＨＢＳ−１・・・　０．２２ ＨＢＳ−２・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５・・・　０．０４０ ＨＢＳ−１・・・　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５） ・　・　・銀０．４０ 増感色素■　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　・・・３．８Ｘ１０−’ＥＸ−６・　・　・
　　０．２６０ ＥＸ−１・　・　・　　０．０２１ ＥＸ−７・　−・　　０．０３０ ＥＸ−８・　・　・　　０．０２５ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．１００ ＨＢＳ−４・　・　・　　０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７５第８層（第
２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化ｉＩ！Ｉ（ヨウ化銀９モル％、平均粒径
０．７μ粒径に関する変動係数０．１８）・・・ｉｏ、
ｓ。

増感色素■　　　　　　・・・２．ｌＸ１０−’増感色
素■　　　　　　・・・７．０Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　・・・２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０
．１８０ ＥＸ−８・・・　０．０１０ ＥＸ−１・　・　・　　０．００８ ＥＸ−７・　・　・　　０．０１２ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．１６０ ＨＢＳ−４・　・　・　　０．００８ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．１０第９層（第
３緑感乳剤層） 乳剤ｌ又は乳剤２ ・・・ｉｌｌ、　　２ 増感色素■　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　・・・８．０Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−６・・・　０
．０６Ｓ ＥＸ−１１−−・　０．０３０ ＥＸ−１・・・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・　０．２５ ＨＢＳ−２・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．７４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀０．０５ＥＸ−５
・−・　０．０８ ＨＢＳ−３・　・　・　　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｉ！６モル％、平均粒径
０．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５
μ） ・・・娘０．２４ 増感色素■　　　　　　・・・３．５ＸＩＯ−’ＥＸ−
９・・・　０．８Ｓ ＥＸ−８・・・　０．１２ ８ＢＳ−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．２８第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化１１１０モル％、平均粒
径０．８μ、粒径に関する変動係数０゜・・・！１０．
４５ 増感色素■　　　　　　・・・２．ｌＸ１０−’ＥＸ−
９・・・　０．２０ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ＨＢＳ−１・　・　・　　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．４６第１３層（
第３青惑乳剤層） 乳剤１又は乳剤２ ・・・ｉｉｏ、７７ 増感色素■　　　　　　・・・２．２Ｘ１０−’ＥＸ−
９・・・　０．２０ ＨＢＳ−１・・・　０．０７ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．６９第１４層（
第１保護層） コラ臭化銀乳剤（ヨウ化ｗ！１１モル％、平均粒径０．
０７μ） ・・・！ＩＱ、５ Ｕ−４・・・　０．１１ Ｕ−５・・・　０．１７ ＨＢＳ−１・・・　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．ＯＯ第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　・・・　０．５４Ｓ−１・
　・　・　　ｏ、１５ Ｓ−２・　・　・　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７２各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

Ｘ−２ ０Ｈ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ １ｌ （ｉ）ＣＪ、０ＣＯＮＩＩ　　　０ＣＩＩｔＣ１ｌｔＳ
ＣＩｔＣＯＯｌＸ−５ Ｈ Ｘ−６ ３゛ Ｘ−８ ＣＩｌｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨ３１１ｃＯｃ（ＣＨｓ）ｓ Ｘ−９ ＥＸ−１０ ０Ｈ ３ＣＨＣＯＯＣＨｉ ＣＨ３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｓ−２ＨＢＳ−１）リクレジルフオスフエートＨＢＳ
−２ジブチルフタレート ＨＢＳ−３ビス（２−エチルエキシル）フタレートＢ５
−４ Ｃｌｌｚ　　＝　　ＣＨ−３ｏｗ−ＣＨｔＣＯＮＨＣＨ
ｚＣＬ　　＝　　ＣＢ−３（ｈ−ＣＨｔ−ＣＯＮＨＣＨ
ｘ増感色素 （ＣＨｘ）ｓｓＯ３Ｎａ ■ Ｎ　　　　　　　　　　　　Ｃｔ　ＩＩ　ｓＪｓ 以上のようにして作成した試料１０１　（本発明）と試
料１０２（比較例）に、像様露光後下記処理工程にてカ
ラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで各々の試料
で連続処理（ランニングテスト）を行なった。但し、漂
白液の組成は第１表に示したように変化させて、その各
々について行なった。

尚、使用した自動現像機は特開昭６０−１９１２５７号
記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は、特開昭６２
−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

カラー現像　　３分１５秒　　３８℃　　　３８醜ｌ漂
　　　　白　　　　１分　　　　３８℃　　　　４ｍ＆
定　　　　着　　　　１分　　　　３８℃　　　　３０
ｍ１安定１　２０秒　３８℃　　− 安定２　２０秒　３８℃　　− 安定３　２０秒　３８℃　３５難ｌ＊ 乾　　　　燥　　　１分１５秒　５０〜７０℃　　　　
−本安定液は安定３−安定２−安定１の３タンク向流力
式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　５．０　　　６．０亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０　　　４．４炭
酸カリウム　　　　　　　　　３０．０　　　３７．０
臭化カリウム　　　　　　　　　　１．３　　　０．９
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　　　
−ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．０　　　２．８
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，７５，３ヒドロキシエ
チルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｊ　　　１．０
１ｐ　Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸　　４．０ｇ　　　　
５．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　１００．０ｇ
　　　１６０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　３
０．０ｇ　　　５０．０ｇアンモニア水（２７％）　　
　　　　２０．０　ｐａｌ　　２３．Ｏｍｌ！酢酸（９
８％）　　　　　　　　　　　９．０ｓ＋ｊ　　１５．
０鋼Ｅ水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｎ！　　
　１．０１ｐＨ第１表参照 ＨＣ１ （定着液） 母液　　　補充液 １−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸　　　５．０ｇ　　　　６．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．Ｏｇ　　　　８．
０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０ｇ　　　　５
．５ｇチオ硫酸アンモニウム　　　１７０．０　ｍｌ　
　２００．０　ｍＡ水溶液（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．０１　　１．０１ｐ
Ｈ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　１．２ｍ＋
１５−クロロ−２−メチル−４−ｓ、ｏｓｇイソチアゾ
リン−３−オン ２−メチル−４−イソチアソ゛　　　　３．０鵬ｇリン
ー３−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．４［Ｃ，山
１−０　＋ＣＨｚＣＨｔＯ−）ｒｖ　＋１　］エチレン
グリコール　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　
　　　　　　　　１，０１ｐ　Ｈ５，０−７，０ 前記試料を２０ＣＭＳで露光した後に各ランニング平衡
液にして処理し残留銀量を蛍光ＸＡＩ法で求めた。

実施例の水準と効果の関係（残留銀量）単位はμｇｌｄ 本発明の効果が明らかである。

実施例１３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製した。実施例１２にある乳剤１　（本発明）を
使用した試料を試料１０３とし、乳剤２（比較例）を使
用した試料を試料１０３とした。これらの試料について
実施例１２で示したのと同様の処理工程を行なったとこ
ろ、本発明の乳剤を用いた試料１０３は、本発明の処理
液に対し良好な脱銀性を示すことが判った。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ＄位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化１１１モルあ
たりの数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す
意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうち
の一つを代表して載せた。

ＵＶｉ紫外線吸収剤、３ｏＩＶ；高沸点有機溶剤、ＥＸ
　Ｆ　：染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＲｘＣ；シアンカ
プラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラー、ＥＸＹ；イ
エローカプラー、ｃｐａ；添加剤第１層（ハレーシラン
防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・２．９ＵＶ−１・・・０
．０３ ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０７ Ｓ０１Ｖ−２・・・０．０８ ＥｘＦ−１・・−０，０１ ＥｘＦ−２・＝０．０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％　均一　球相当径　０．
４μ　球相当径の変動数３７％、板状粒子　直径／厚み
比３．０） 塗布銀量　　　　　　　　　　・・・０．４ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１・・　２．
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．４ＸｌＯ−’ −ＥｘＳ−５　　　　　　　　　−　　・　−２，３ｘ
　１０−’ＥｘＳ−７・　・　・　８．　０ｘｌＯ−’
Ｅｔｃ−１・　−・　０．　１７ ＥｘＣ−２−０，０３ ＥｘＣ−３−・　・　０．　１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃ｍ　化ＩＩ乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比
２：１の内部高Ａｇｌ　　球相当径０．６５μ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量・・・０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＳ
−１・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．２Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５・−・ｚｘｌｏ−’ ＥｘＳ−７・・−７ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１・　・　・　０．　３１ ＥｘＣ−２−・　・　０．　０１ ＥｘＣ−３・　・　・　０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 乳剤１又は乳剤２ 直径／厚み比２．５） 塗布銀量・・・０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−
１・・・Ｌ、６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．５ｘ　ｌ　Ｏ−’ＥｘＳ−５・・
・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７−６ｘｉｏ−’ ＥｘＣ−１・・−０，０７ ＥｘＣ−４・・−０，０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−２・・・０．２０ Ｃ９ｄ−７・・・４．６ＸＩＱ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６ＵＶ−４・
・・０．０３ ＵＶ−５・　・　・　０．０４ Ｃｐｄ−１・　・　・　０．　１ ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．０８ Ｓｏｌｖ−１・＝０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％均一型。

球相当径０．４μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　４ＥｘＳ−
３・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・　７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・　ｌＸ１０−’ ＥｘＭ−５・・・０．１１ ＥｘＭ−１・−・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０９ Ｓｏｌｖ−４−０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比ｌ：１
の表面高Ａｇｌ型、法相当型、球相当径０．５μ、球相
当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−３
・・　２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・　７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・ｔｘｌｏ−’ ＥｘＭ−５・・・０．１７ ＥｘＭ−７・・・０．０４ ＥｘＹ−８・・・０．０２ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１４ ＳＯ１ｖ−４・・・０．０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 乳剤ｌ又は乳剤２ 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　８ＥｘＳ−
４・・・５．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・　・　・　１×１Ｏ−４ ＥｘＳ−８・　・　・　０．　３ＸＩＯ−’ＥｘＭ−５
・　−・　０．　　Ｉ ＥｘＭ−６・　・　・０．０３ ＢｘＹ−８・　・−０，０２ ＥｘＣ−１・　・　・　０．０２ ＥｘＣ−４・　−・　０．　０１ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　２５ Ｓｏｌｖ−２・　・　・　０．　０６ Ｓｏｌｖ−４・　＝０．　　（１１ ｃｐ　ｄ−７・　・　・　ｌＸｌ０−’第９層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ−１
・・・０．０４ ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．１２ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１の内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％均一型、球相当径の変
動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３
−・−５ｘ１ｏ−’ ＥｘＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏｌｖ−１・・・０．２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−’ｌ　　
　　　　　　　　・・・０．１３ＳＯ１ｖ−１・・・０
．１３ Ｃｐｄ−１・・・０．０７ Ｃｐｄ−６・・・０．００２ Ｈ−１・・・０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．ｏ）塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　８ＥｘＳ−
６・・・９ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１・・・０．０６ Ｅｘｃ−４・−−０，０３ ＥｘＹ−９・・ｌ）、　　１４ ＥｘＹ−１１・・ｌ）、　　８９ Ｓｏｌｖ−１・・・０．４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ−１
２−０，２０ Ｓｏｌｖ−１・・　０．３４ 第１４層（高怒度青感乳剤層） 乳剤１又は乳剤２ 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
・・・ｔｘｔｏ−’ ＥｘＹ−９−・−０，０１ ＥｘＹ−１１・・・０．２０ ＥｘＣ−１・・−０，０２ Ｓｏｌｖ−１・・０．　１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｌｌ　　２モル％、均−Ａｇｚ型
８球相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−４・
・・０．　１１ ＵＶ−５・・・０．１６ ＳＯ１ｖ−５・・・０．０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．１０ ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．０９ 第１６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７
μ） 塗布銀量・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ・・・０．　２ Ｈ−１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ１０ｆ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ
／ｎｆ）を塗布助剤として添加した。

ｕｖ−１ ｕｖ−２ Ｈ Ｖ−３ Ｈ （ｔ）ＣＪｑ Ｖ−４ ＣＨ３ＣＨ３ Ｖ−５ ３ｏ１ｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジプチル ｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５リン酸トリヘキシル ＸＦ−１ Ｎ（ＣＪｓ）ｚ Ｎ　（Ｃ！Ｉｓ）　ｔ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ （ＣＨｘ）ｚｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｈ （ｔ）ＣＪ＊０ＣＮ）ｌ ｘＣ−２ Ｈ ３ＣＨＣＯ□ＣＲ３ ＣＨ。

ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ （ｉ）ＣＪｔＯＣＯＮＨ０ＣＨｘＣＩｈＳＣＨｔＣＯＪ
ｘＭ−５ ＣＨｓ　　　　　　　　Ｃ００ＣＪ＊ Ｉ ｍ！２５ ｍ’−２５ ｓｏｌ、ｗｔ、約２０．０００ ｘＭ−５ Ｉ ｘＭ−７ ｘＭ−１０ ＥｘＹ−３ ＣＨ。

ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ＥｘＹ−１２ ｐｄ−７ ｐｄ−１ ＣもＨＩ３ ０ＨＣＪ１３ ｐｄ−２ Ｈ３ＳＯ ｐｄ−６ −Ｎ Ｃｐｄ−５ ＣＩ（３ Ｉ Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−４ ＣＨｚ　　＝　　ＣＩ−Ｓｏｗ−ＣＨｚ−ＣＯＮＣｌ−
５ｏＣ）ｌ！　　＝　　Ｃ０−５Ｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮ
Ｈ−ＣＨｚ

【図面の簡単な説明】

第１図はｃｏｒｅ部がＡｇＢｒで横方向の付加部がＡｇ
Ｂｒ１で、付加部上に選択的に吸着剤（シアニン色素）
が吸着され、化学増感績がｃｏｒｅ部上に選択的に形成
された本発明の好ましいＢ様を模式的に示したもの。 第２図は円形平板のホスト粒子に該ホスト粒子と異なる
ハロゲン組成の付加部を成長させた六角平板粒子を模式
的に示したもの。 第３図は実施例−２における分散媒のゼラチンの分子量
と得られた六角平板粒子の存在個数の関係を示すもので
あり横軸はゼラチンの分子量を、たて軸は本発明の六角
平板粒子の個数の割合を示す。 第４図は実施例３で得られた粒子の結晶構造を示す電子
顕微鏡写真であり、その倍率は３２８０倍である。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社（ミ　　　と
し ｉ　　皐口 ＋０．０００　　　　　　５０．０００　　　　　　　
　１００．０００第４図 １、事件の表示　　　　昭和６３年特願第３ｙｏｏｏ号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀乳剤とその製造方法並
びに処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 性　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京
都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式
会社東京本社 本　補正命令の日付　昭和／２年ｒ月り７日（発送臼） ５、補正の対象　　明細書及び図面 致します。 １、事件の表示　　　　昭和６３年特願第３ｙｏｏｏ号
２０発明の名称　　ハロゲン化銀乳剤とその製造方法並
びに処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
Ｔ１１２６番３０号４、補正の対象　　明細書の「発明
の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）第３３頁のｉｓ行目の「用いることができる。」の
あとへ別紙ｌを挿入する。 ２）第Ｐ３頁７７行目の 「性能定価」を 「性能低下」 と補正する。 ３）第１４４≠頁の全文を別紙コのとおり補正する。 ４）第１４ｃ３頁ｊ行目の 「試料１０３」を 「試料ＩＯ＋Ｌ」 と補正する。 別紙ｌ 「　一般に、カラー感光材料の処理の基本工１１社、発
色現像工程と脱銀１椙である。すなわち、露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。 こζで社、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元され
て銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色
剤と反応して色素の画像を与える。しかるのちに１カラ
ー写真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂
白剤と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸
化されたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤に
よって溶解され、除かれる。したがって、これらの工程
を経九写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の
現像処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基
本工程のす１かに、画像の写真的、物理的品質を保つた
め、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の
軟化を防ぐ九めの硬膜浴、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴、画儂ヲ安定化される画像安定浴あるいは支持
体のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる
。 また上記した脱鉄工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。 近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩ）錯
塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。 しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感され九高感度のノ１０ゲン化銀カラー写真感光
材料、とくに高銀量乳剤を用りている撮影用カラー反転
感光材料、撮影用力２−ネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になつ九シ、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。 また力２−感光材料では、−役に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又拡高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合がある。 本発明の単分散平板状ＡｇＸ乳剤を含むハロゲン化銀力
２−感光材料は、発色現像処理しその後漂白能を有する
処理液で処理する方法において、該漂白能を有する処理
液が漂白剤として下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合
物の第一鉄錯塩の少なくとも一種と、ｌ、３−ジアミノ
プロ・セン四酢酸第λ鉄錯塩とを、両者のモル比が３以
下の割合で含有すること全特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法で処理した場合、分散の大き
な平板状ＡｇＸ乳剤に比べ脱銀の効率が著しく高いこと
が判った。一般に平板状粒子は、比表面積が大きく多量
の増感色素を表面に吸着させることができるため結果と
して相対的に高い色増感感度が得られるという特徴をも
つ。しかしながら多量の色素を吸着させると脱銀工程に
おいて色素が処理液中での銀の漂白を阻外し、脱銀の効
率が悪くなる傾向にある、ところが、本発明の単分散平
板状ＡｇＸ乳剤を含むハロゲン化銀カラー感光材料は、
本発明の漂白能を有する処理浴を用いると脱銀の効率が
著しく向上する。　　　　　　　　」別紙コ 「　実施例の水準と効果の関係（残留銀量）単位はμｇ
　／　３　” 本発明の効果が明らかである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲン化
   銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９
   ５％以上が平行な双晶面を２枚有する平板状ハロゲン化
   銀粒子で占められており、かつ、該平板状ハロゲン化銀
   粒子のサイズ分布が単分散であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀乳剤。
2. （２）平板状粒子の主平面の形状が隣接辺比率（最大辺
   長／最小辺長）が２．０以下の六角形であり、かつ、該
   六角形の直線部比率が４／５以上であることを特徴とす
   る特許請求範囲第１項記載のハロゲン化銀乳剤。
3. （３）平板状粒子の主平面の形状が、直線部比率４／５
   以下の円形状であることを特徴とする特許請求範囲第１
   項記載のハロゲン化銀乳剤。
4. （４）ハロゲン化銀粒子の核形成、オストワルド熟成お
   よび粒子成長を経ることによって、平行な双晶面を２枚
   含む単分散平板状ハロゲン化銀乳剤を製造する方法にお
   いて分散媒が平均分子量６万以下の低分子量ゼラチンで
   あり、かつ、ｐＢｒ１．０〜２．５の条件下で核形成す
   ることを特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造方法。
5. （５）熟成過程が第１に低ｐＢｒ（１．４〜２．０）で
   熟成し、次に銀塩を添加してｐＢｒをより高く（１．７
   〜２．６）してかつハロゲン化銀溶剤を加えて熟成する
   ２段熟成であることを特徴とする特許請求範囲第４項記
   載のハロゲン化銀乳剤の製造方法。
6. （６）請求範囲第１項のハロゲン化銀乳剤を含む像様露
   光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像し
   、その後漂白能を有する処理液で処理する方法において
   、該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物群
   （Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも一
   種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを
   、両者のモル比が３以下の割合で含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 化合物（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸