JPH03182740A - 処理変動性に対して安定なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に処理液
温度の変動があっても、安定した良好な画像を形成でき
るハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料の分野では、常に高画質化、
高感度化の要請がなされている。

例えば、医療用Ｘ線感光材料の分野においては、診断性
を良好ならしめるべく高画質の感光材料が望まれており
、そのため高鮮鋭化のための研究がなされている。

上記のような高鮮鋭化の要求に対し好ましいハロゲン化
銀粒子は、高いカバリングパワーと高い色増感効率を有
し、光学的散乱が少なく、鮮鋭性に優れる平板状粒子で
ある。

このような平板状粒子については、特開昭６１−４８９
５０号、同６１−２９９１５５号各公報に記載の技術な
ど、多くの製法が知られている。

しかしこのうち、特に、その粒子形状においてシャープ
なエツジをもつ平板状粒子は、その粒子形成の各工程中
、例えば熟成中、脱塩中、それに続く分散工程、化学熟
成、及び塗布までの工程の間に、その頂点が丸くなり易
い。そのため、このような平板状粒子は塗布までの履歴
、即ちいかなる形成工程を経るかの違いにより、その性
能がばらついてしまうという問題点があった。この問題
点に鑑みて、特開平１−１３１５４１号、同１−２６３
６４３号各公報に記載されたような平板状粒子の製法が
提案されてきた。

一方、高感度なハロゲン化銀粒子を調製するため、粒子
表面の頂点及びエツジに現像核を生成させる技術が従来
より検討されている。特に平板状粒子におけるこのよう
な技術について、特開昭６３３０５３４３号公報に記載
されている。この公報に記載の技術、及び、増感色素、
安定剤や、特開昭６４７７０４７号公報記載のカブリ抑
制剤により現像核を生成させる各種技術によると、粒子
のエツジ（縁辺）や頂点に優先的に現像核ができること
により現像核が集中し、特にエツジよりも粒子の頂点の
近傍にその現像核が生成して集中する傾向にあり、これ
により現像核の集中による効果がもたらされる。

ところが本発明者の知見によると、上記従来技術を粒子
の頂点が丸みを帯びた粒子に適用すると、その粒子が丸
みを帯びるほどその現像核は粒子のエツジにまんべんな
くできるようになり、その現像核の集中効果は薄れてし
まう。また特に、処理温度保存性が大きくなって、処理
温度条件によって画像形成が影響を受は易いという問題
点があることがわかった。

〔発明の目的〕

本発明は上記従来技術の問題点を解決して、主たる外表
面の形状が丸みを持ったハロゲン化銀粒子についても現
像核を有効に集中させることによって、現像核集中によ
る効果を有するとともに、処理液温度に影響を受けにく
く、安定した画像を得ることができるハロゲン化銀写真
感光材料を提供せんとするものである。

〔発明の構成及び作用〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層のいずれか少なくとも１層が後記詳述す
る平板状粒子（主外表面の形状が丸みを持った平板状粒
子）を該層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の和の７
０％以上の量で含有し、かつ、該ハロゲン化銀写真感光
材料が下記一般式（１）で表される化合物（後記詳述）
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって、達成された。

本発明の作用は必ずしも明らかではない。本発明の構成
によれば、粒子頂点が丸みを帯びた平板状粒子に一般式
（１）で表される化合物が作用することによって、丸み
を帯びた粒子のエツジの一部に現像核を集中することが
可能となり、これにより処理温度依存性が向上したもの
と推定される。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。従って、支
持体の片側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
し、それと逆の側にバッキング層等の非感光層を有する
ような片面感光材料でもよく、あるいは支持体の両側に
各々少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する両面
感光材料であってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該乳剤層のいず
れか少なくとも１層が本発明に係る平板状粒子、即ち平
行双晶面を２面有し、かつ主外表面の形状が丸みを持っ
た平板状粒子を、該層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面
積の和の７０％以上の量で含有するものである。

一般に、ある面指数を有する面の両側で、すべての格子
点のイオンが嬉像関係にある場合を双晶面というが、本
発明において平行双晶面とは、この双晶面が粒子中で平
行（厳密に平行でなくても、はぼ平行とみなし得る場合
を含む）な関係にある双晶面をさす。

ここで平板状粒子は、（１，１，１）面を双晶面とした
、上記平行な双晶面を２枚（２面）以上有する如き種類
の粒子の総称である。

また平板上粒子は、上から見た時、三角形状もしくは六
角形状をしているのが通常であるが、本発明において主
外表面が丸みを持つとは、このような角形状のその頂点
が丸みを有していることをさす。

本発明において、いずれか少なくとも１層中の上記本発
明に係る平板状粒子の量は、上記全投影面積における７
０％以上であるが、１００％であってよい。なお７０％
以下であると、本発明の効果が発揮されない。

本発明に係る平板状粒子は、その主外表面の形状が丸み
を持つものであるが、その丸みは、Ｒ＝αｒ で表す場合、１／３≦α≦１であることが好ましく、よ
り好ましくは０．８≦α≦１、更に好ましくは０．９５
＜α≦１の範囲である。ここでＲ，ｒは、下記を示す。

Ｒ：粒子頂点の曲率半径 ｒ：該平板状粒子の外接円の半径 ここで曲率半径は以下のように定義する。ある粒子にお
いて、その粒子の外接円の中心０から外周に向かって直
線を引き、外周との交点をＡとする。直線ＯＡの両側に
直線ＯＡと８°の角度をなす直線ＯＢ、ＱＣを引く。点
Ｂ、Ｃは、外周との交点である。点Ｂ、Ｃにおいて粒子
の外周との接線ｚ、ｐ’を引き、更に点Ｂ、Ｃを通って
接線ｌ。

ｌ′に垂直な直線ｍ、ｍ’を引く。

２直線ｍ、ｍ’の交点を０′とした時、点Ａにおける曲
率半径ＲＡは とする。

同様な方法でこの粒子の外周上の各点における曲率半径
を測定し、それらの中で最小の曲率半径をこの粒子の曲
率半径Ｒとする。

本発明に係る平板状粒子は、そのアスペクト比が５以上
であることが好ましい。ここでアスベクたものである。

本発明に係る平板状粒子は、その平均粒径が０．３〜２
μであることが好ましい。ここで平均粒径とは、平板上
粒子の平板面の投影面積を同面積の円像に換算した直径
の平均である。

平板状粒子のハロゲン化銀組成は任意であり、例えば使
用できるハロゲン化銀には塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀及びこれらの
混合物等の任意のハロゲン化銀が包含されるが、特に沃
臭化銀が好ましく用いられる。沃臭化銀を用いる場合、
その沃化銀の含有量は特に限定されないが、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率は１０モル％以下であ
ることが好ましく、６モル％以下であることがより好ま
しく、０．２〜６モル％であることが更に好ましい。

この場合沃化銀は内部に集中していることが望ましい。

平板状粒子は、粒子成長中にある種の薬剤、例えばチオ
エーテル類などを加えることにより得ることができる。

平板状粒子については、例えば特開昭５８−１１３９２
７号、同５８−１１３９２８号の各公報及び特開昭５９
−１０５６３６号公報の２５２頁〜２５３頁、同６０−
１４７７２７号公報に開示がある。

次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料が含有する一
般式（１）で表される化合物について説明する。

上記一般式（１）において、Ｒは置換もしくは未置換の
アルキル基、置換もしくは未置換の了りはそれぞれ水素
原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換も
しくは未置換のアリール基を表し、互いに結合し環を形
成してもよいものである。

一般式（１）で表される化合物は、１種でも、２種以上
併用するのでもよい。また、１つの層に含有されるので
も、２以上の層に含有されるのでもよく、かかる含有層
、化合物の種類及びその組み合わせは任意である。

好ましくは、本発明に係る平板状粒子を含有する乳剤層
及び／またはこれの隣接層に、一般式（１）で表される
化合物の少なくとも１種が含有される。なおここで隣接
層とは直接隣接しているほか、他の層を介して隣接する
場合も含む。最も好ましくは、本発明に係る平板状粒子
を含有する層に一般式（１）で表される化合物を含有さ
せるのがよい。

一般式（１）で表される化合物の好ましい含有量は、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有させる場合、１０−　’　〜１
０−　”　−Ｅ　７Ｌ／／　ＡｇＸ１　モル、より好ま
しくは１０−Ｓ〜１０−３モル／ＡｇＸ１モルである。

なお本明細書中、ＡｇＸはハロゲン化銀を表す、非感光
性層に含有させる場合は、乳剤層について上記量となる
ような対応する量で含有させるのがよい。

次に一般式（１）で表される化合物の具体的な化合物例
を示す。但し当然のことではあるが、以一般式（１）の
化合物例 Ｎ）ＩｃＯＮＨｃＬ 次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、下記一般
式（２）で表される化合物の少なくとも１種を含有する
ことが好ましい。この化合物は、感光材料の任意の写真
構成層中に含有させることができる。この化合物を用い
ると、特に、スタチックマークの発生防止に効果的であ
る。

一般式（２） 一般式（２）中、Ｒ’　は水素原子、直鎖または分岐鎖
のアルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、カルバ
モイル基、チオカルバモイル基、またはスルファモイル
基を表し、ＲＺ、Ｒ″はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、シアノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
キシド基、アルキルスルホニル基または複素環基を表す
。

またＲｔとＲ３は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。上記のうちアルキル基、環状アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、
複素環基、カルバモイル基、チオカルバモイル基及びス
ルファモイル基は置換基を有していてもよい。

一般式（２）で表される化合物としては、次の一般式（
２−１）または（１−２）で表される化合物がより好ま
しく用いられる。

一般式（２−１）　　　　　　一般式（２−２）上記一
般式（２−１）において、Ｒ５，Ｒ’は、前記Ｒｚ、Ｒ
″が両者でベンゼン環を形成しない場合の前記Ｒ１，Ｒ
３と同様であるが、但し一般式（２−１）のＲ４におい
て、アルキル基またはアルケニル基はその炭素数が１〜
３６であり、より好ましくは１〜１８である。また同じ
く環状アルキル基の炭素数は３〜１２、より好ましくは
３〜６である。

Ｒ４で表されるアルキル基は置換基を有していてもよく
置換分としては例えば、ハロゲン原子（Ｂｒ　、　Ｃ１
など）、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基
などを挙げることができる。

アリール基としては置換基を有していてもよいフェニル
基を挙げることができ、置換分としては例えば、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基などを挙げることができる
。カルバモイル基、チオカルバモイル基、及びスルファ
モイル基はそれぞれ置換基を有していてもよく、置換分
としては例えば、炭素数１〜８の置換または無置換のア
ルキル基、フェニル基などを挙げることができ、フェニ
ル基にはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などが置換
されていてもよい。

Ｒ４に置換してもよい複素環としては、Ｎ、Ｏ２Ｓのう
ちの少なくとも１つのへテロ原子を含む５〜６員の複素
環で、例えば、フリル基、チアゾリル基、チエニル基な
どを挙げることができ、これら複素環には例えば、炭素
数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子などが置換されて
いてもよい。

次に一般式（２−１）で表される化合物の代表的具体例
を以下に示すが、本発明に用いることができる化合物は
、これらに限定されるものではな＊ ＨｆＪ塩 ＊　＊ ＣｆＣＨｚＣＯＪ塩 次に上記一般式（２−２）は、一般式（２）においてＲ
’、Ｒ’が両者結合してベンゼン環を形成する場合であ
るが、この一般式（２−２）において、Ｒ７は水素原子
、炭素数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
及びブトキシ基などが挙げられる。複素環としては例え
ば、前記一般式（２−１）のＲ４と同じものを挙げるこ
とができる。Ｒａ、Ｒｑはそれぞれ同じかまたは異なっ
てもよい水素分子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基などを挙げることができる。

次に前記一般式（２−２）で表される化合物の代表的具
体例を以下に示すが、本発明に用いることができる化合
物がこれに限定されるものではない。

こらの化合物は、水または例えばアルコール類（メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール等）、ケトン類（
アセトン等）、グリコール類（エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等）、エステル類（酢酸エチル等）
等の有機溶媒のうち写真性能に悪影響を及ぼさない溶媒
に溶解し、溶液として親水性コロイド中に添加してもよ
く、保護層の上に塗布してもよく、あるいは写真感光材
料を上記化合物溶液中に浸して含有させるのでもよい。

あるいは高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒もしくは両者
の混合溶媒に溶解した後、界面活性剤の存在下で乳化分
散し、親水性コロイドを含む液に添加、または保護層の
上に更に塗布する方法によってもよい。また、ポリアク
リル酸ブチルのごとき高分子化合物中に含有せしめ、界
面活性剤の存在下で分散した後、親水性コロイドを含む
液に添加または保護層の上に塗布してもよい。

本発明の実施に際し、一般式（２−１）で示されるイソ
チアプリン−３−オン化合物を用いる場合は、親水性コ
ロイドに対してｌＸｌ０−’〜１０重量％の範囲で含有
させるのが好ましく、特に３×１０１〜１重量％の範囲
が好ましい。

また、一般式（２−２）で示される１、２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン化合物を用いる場合は、親水性コ
ロイドに対してｌＸｌ０−’〜１０重量％の範囲で含有
させるのが好ましく、特にＩ　Ｘｌ０−’〜１重量％の
範囲が好ましい。添加量は写真感光材料の種類、添加す
る層、塗布方法等によって上記の範囲外で用いても良い
ことは勿論である。

前記一般式（２）で表される化合物は、例えばフランス
特許１，５５５，４１６号明細書記載の方法または、そ
れに準じて容易に台底することができる。

次に、本発明の感光材料に含有されるハロゲン化銀粒子
、特に本発明に係るハロゲン化銀粒子は、その現像開始
点の数が、１粒子当たり６個以下であることが好ましい
。より好ましくは、４個以下であることがよい。

ここで現像開始点とは、次のようにして測定できるもの
である。即ち、試料である感光材料に十分な露光を与え
、一定の現像液により一定条件下で現像し、暗室で乾燥
させた後、ゼラチン分解酵素液で粒子を剥離し、円心分
離処理して電子顕微鏡観察用サンプルを調製し、これを
電子顕微鏡により目視観察することによって、現像開始
点の数を知ることができる。

その他、必要に応じて本発明の感光材料には適宜添加剤
を含有させることができる。

即ち、本発明を具体化した感光材料には、任意の添加剤
が含有されていてよく、これらはリサーチ・ディスクロ
ージー１−−１７６巻、Ｎａ１７６４３（１９７８年１
２月）及び同１８７巻、Ｎａ１８７１６（１９７６年１
１月）に記載されており、その該当箇所を次の表にまと
めた。

また上記本発明の実施に際して乳剤の調製に当たり使用
できる写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスク
ロージャーに記載されており、次本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を構成するために用いるゼラチン量は任意
である。

また感光材料の支持体は任意である。

感光材料の処理に当たっての現像剤には、ジヒドロキシ
ベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリド
ン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（例えばＮメチル−Ｐ−アミノフェノー
ル）等の現像主薬を単独或いは組み合わせて用いること
ができる。

詳細はメースン著「フォトグラフィック・プロセシング
・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（Ｌ、Ｆ、Ａ、
Ｍａｓｏｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
、１９７５）やリサーチ・ディスクロージャー１８８巻
、Ｎα１Ｂ８７３　（１９７９年１２月）。

及び同２０４巻、Ｎα２０４０５　（１９８１年４月）
に記載されている。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、当然の
ことではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定
されるものではない。

実施例−１ （１）粒子の調製 下記のようにして、本発明に係る平板状粒子を含有する
乳剤（１−１）（１−２）及び比較の乳剤（１−３）を
調製した。

裏型」に土） ６ｇのＫＢｒ　、　　０．３ｇのＫＩ、及びチオエーテ
ルＨＯ（Ｃ１ｌ□）ｔｓ（Ｃ１ｌｚ）ｚｓ（ＣＨｚ）ｚ
Ｏｔｌ　０．１ｇを含有する１、５ｗｔ％のゼラチン水
溶液１１に、激しく攪拌しながらダブルジェット法でＡ
ｇＮＯｓ　８．３ｇを含有する水溶液４５ｃｃと、５．
８ｇのＫＢｒ及び０．７ｇのＫｌを含有する水溶液４５
ｃｃとを６０秒間で添加する。この間反応溶液は４５°
Ｃに保った。添加後５３°Ｃに昇温した。

その後６０分間に、１５０ｇのＡｇＮＯ３を加速された
流量（終了時の流量が開始時の５倍）で添加した。この
間ｐＢｒは１．８に保たれるよう、２モル％のＫｌを含
むＫＢｒとＫｌの混合溶液をコントロールダブルジェッ
ト法で添加した。

１１０ｇのＡｇＮ０．が添加された時点で、チオエーテ
ルｌ０（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨｔ）ｚｓ（ＣＨｚ）ｚＯＨ
５ｇを含む水溶液を添加した。ＡｇＮ（ｈ添加終了後０
．５ｇのＫｌを含む水溶液を添加した。常法に従い沈降
法で水洗しゼラチンを加え、ｐＨを６．５、ＰＡｇを８
．０に調節し、再分散した。下記増感色素を５６０■／
ＡｇＸ　１モル加え、次に、チオ硫酸ナトリウムを１０
■／ＡｇＸ　１モル、テトラクロロ金酸カリウムを１．
５■／＾ｇＸ１モル、チオシアン酸カリウムを１４０■
／ＡｇＸ　１モルの量加え、５６°Ｃ２０分熟成した。

これにより乳剤（１−１）を得た。得られた乳剤（１−
１）中のハロゲン化銀粒子は、平均粒径が０．９μｍ、
アスペクト比が６．０２α−０，８であった。

増感色素 １５０　ｇのＡｇＮ０．添加のうち最初の１１０ｇの添
加の間のｐＢｒを１．８に制御し、後の４０ｇの添加の
間のｐＢｒを２．８に制御した。それ以外は乳剤（１−
１）と全く同様に調製して、乳剤（１−２）を得た。

得られた乳剤（１−２）中のハロゲン化銀粒子は、平均
粒径が０．９μｍ、アスペクト比が６．０、α＝０．９
であった。

且責Ｌ（Ｌ二走） 乳剤（１−１）の調製において、１１０ｇの８ｇＮｏ。

が添加された時点で添加されるチオエーテル８０（ＣＨ
ｚ）　！５（ＣＨり　ｚｓ（ＣＨｚ）　ｚＯＨの添加を
しなかった以外は、乳剤（１−１）と全く同様に調製し
て、乳剤（１−２）を得た。得られた乳剤（１−３）中
のハロゲン化銀粒子は、平均粒径が０．９μｍ、アスペ
クト比が６．０２α＝０であって、丸みを帯びない平板
状粒子であった。

（２）粒子のエツジに現像核を固定する方法乳剤（１−
１）〜（１−３）の調製において、増感色素の添加とと
もに、表１に示す化合物を１０−４モル／ＡｇＸ１モル
の量になるよう加えたほかは同様にして、乳剤を調製し
た。これにより、粒子のエツジに現像核を固定した塗布
用乳剤を得た。

（３）感光材料の作成 このようにして得られた塗布用乳剤と、後記する保護層
用塗布液とを、下引済のポリエステルフィルム支持体の
両面に、支持体側からハロゲン化銀乳剤層、保護層の順
になるよう、２層同時に重層塗布した。その後、乾燥し
て、ハロゲン化銀写真フィルムを作製した。

なお乳剤層には、ハロゲン化銀１モルにつき、下記の添
加剤が含有されるように乳剤を調製した。

ｔ−ブチルカテコール　　　　　　　　４００■ポリビ
ニルピロリドン（分子量１００００）　　１．Ｏｇスチ
レン−無水マレイン酸共重合体　　２．５ｇトリメチロ
ールプロパン　　　　　　　　１０ｇ−ジエチレングリ
コール　　　　　　　　　　５ｇニトロフェニル−トリ
フェニル− フォスフオニウムクロライド　　　　　　５０■１．３
−ジヒドロキシベンゼン− ４−スルホン酸アンモニウム　　　　　　　４ｇ２−メ
ルカブトベンツイξダシールー ５−スルホン酸ナトリウム　　　　　　　１５■１．１
−ジメチロール−１−ブロム− １−ニトロメタン　　　　　　　　　　　　１０■また
、保護層用塗布液は、ゼラチン１ｇにつき、下記の化合
物を加えて調製した。

ＣＨｚ　　Ｃ００（ＣＨｌ）ｑｃ１１３■ ＣＩＣ０Ｏ（（Ｊｂ）ｚｃＨ（Ｃｌ３）ｚ０Ｊａ ７■ Ｃ９Ｆ１９　　ＭＣＨｚＣＨｚＯ）７１１ＧＨｚＣＨｇ
ＯＨ２■ Ｃｌ１ＦＩ７ｓ０３に ３■ 平均粒径５ａｍのポリメチルメタクリ レート（マット剤）　　　　　　　　　　　　７■コロ
イダルシリカ（平均粒径０．０１３μｍ）７０■ （ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｚ　　Ｃ１（ｚｈｏ　　　　　　　
　　　　　　７０■また保護層には、一般式（２）で表
される化合物を加えた。添加量は、保護層のゼラチン１
ｇ当たり１．２■となる量とした。その化合物の種類は
、表１に示しである。

支持体の下引液としては、下記のものを用いた。

（下引液） グリシジルメタクリレート５０−ｔ％、メチルメタクリ
レート１０ｗｔ％、ブチルメタクリレート４０−ｔ％の
３種のモノマーからなる共重合体を、その濃度が１０−
ｔ％になるように希釈して、共重合体水性分散液を得、
これを下引液とした。

また、この時の未現像のフィルムのゼラチン量は、片面
当たり３．１０ｇ／ｒｒｆであった。このようにして、
表１に示す乳剤及び一般式（１）（２）で表される化合
物を用いた試料１〜２１を調製した。

（４）センシトメトリー測定 「新編・照明のデータブック」　（社団法人照明学会編
集１版第２刷）第３９頁に記載の標準の光Ｂを光源とし
、表１に示された全試料１〜２１を露光時間０．１秒で
、３．２ＣＭＳでノンフィルターで露光する、いわゆる
白色露光を施した。ここで、この露光は、フィルムの両
面に同一の光量となるようにフィルムの両側から露光し
た。上記試料は、コニカ株式会社製５ＲＸ−５０１自動
現像機を用い、ＸＤ−３Ｒ現像処理液で、３１°Ｃ１３
３°Ｃ１３５°Ｃの各温度において４５秒間処理を行い
、各試料の各温度の処理での感度Ｓ２を求めた。

感度は露光によって、黒化濃度が１．０だけ増加するの
に必要な光量の逆数を求めて得た。但し感度は、表１に
おいて、試料ｌの３５℃処理での感度を１００とした相
対感度で表した。

また次の定義によるガンマ（Ｔ）を求めた。即ち、濃度
１．０と２．０に対する露光量の差と、この濃度差１．
０の比をＴとして求めた。

ｒ＝１．０／（仕置光量の差） 得られたγの値を表１に示す。

（５）現像開始点の６！認 各試料に十分な露光を与え、３５°Ｃの下記現像液に浸
漬したのち、直ちに取り出して１秒後に酢酸７容７夜に
浸ン責した。

１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　１．５ｇヒドロ
キノン　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ５−ニトロ
インダゾール　　　　　　　０．２５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　３．０ｇ硼酸　　　　　　　
１０　ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５０　ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　３０　ｇグルタルア
ルデヒド　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１
４２とする。

（ｐＨは１０．２に調整した。） これを暗室で乾燥させたのち、ゼラチン分解酵素液にて
粒子を剥離し、遠心分離処理して電子顕微鏡用観察サン
プルを作成した。これを透過型電子顕微鏡にて観察した
。これにより現像開始点の位置及び数を確認した。

（６）対ゴムでの摩擦による静電気の発生によるスタチ
ック特性 得られた試料を温度２３°Ｃ１湿度２０％ＲＨの条件下
で３時間調湿した後、試料をネオプレンゴムからできて
いるローラーにこすりつけた。その後、上記センシトメ
トリー測定と同様の自動現像機、処理剤を用いて現像処
理し、スタチックマークの発生状況を観察した。その発
生状況の度合から、以下のように４ランクに分類した。

４　　かなり発生している ３　　発生している ２　　ごくわずかに発生する １　　全熱発生しない 表１に示すように、本発明の試料４，５．１０〜２０は
、処理温度を変えても感度Ｓ２やガンマＴの変動が小さ
く、処理依存性が小さいことがわかる。

また、一般式（２〉の化合物を添加した試料１６〜２０
は、対ゴムによる摩擦でのスタチック性が改良されてい
ることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、外表面の形状が丸みを帯び
た平板状粒子を用いた感光材料について、処理温度条件
による写真性能の変動の小さいハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、 該乳剤層のいずれか少なくとも１層が下記平板状粒子を
   該層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の和の７０％以
   上の量で含有し、 かつ、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式（１）
   で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 平板状粒子： 平行双晶面を２面有し、かつ主外表面の形状が丸みを持
   った平板状粒子。 一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒは置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしく
   は未置換のアリール基、または▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表す。Ｒ＾１＾１，Ｒ＾１＾２はそれぞれ
   水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、または置
   換もしくは未置換のアリール基を表し、互いに結合し環
   を形成してもよい。