JPH01213658A - ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーネガ写真感光材料に関するもので１、特
に感光材料を製造した後の経時による粒状性の劣下を改
良し、鮮鋭性を高めた高感度撮影用カラーネガ写真感光
材料の処理方法に関するものである。

また上記の感光材料を用いて短時間処理が可能な現像処
理方法に関し、特に漂白作用を促進して、処理時間を短
縮化するとともに充分な漂白を行って画質の良好なカラ
ー写真画像を形成することができる改良された現像処理
方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
露光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大がはかられている。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで感度変化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許筒りλ３，０≠ｊ号、特公沼弘Ｆ−／
ｊ≠り５号公報に記載されているような、同一感色性を
待ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料を用いる方法、特開
昭ｊｊ−４２≠１＋号公報等に記載されているような高
速反応性カプラーを用いる方法、米国特許筒、３，２２
７．ｊ！弘号、米国特許筒３゜ＪＪ、２．４Ｌ３７号等
に記載されているようないわゆるＤＩＲカプラー、ＤＩ
Ｒ化合物を用いる方法、英国特許筒λ、ｏｒ３．ｔｌＡ
ｏ号に記載の移動性の色素を生じるようなカプラーを用
いる方法、特開昭６Ｏ−７２ｒ４（６７号公報に記載の
平均沃化銀含有率の高い）・ロゲン化銀を用いる方法な
どが知られている。これらの方法はそれぞれ大きな効果
があるすぐれた発明であるが、高感度でかつ高画質を求
める大きな要求に対しては、充分な技術ではなかった。

そこで、ハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズを大きくす
ると同時に、現像開始点の数を少しでも増加させるため
に１高感度のカラーネガ感光材料は漂白定着処理時の脱
銀性などの諸性能が許される範囲でハロゲン化銀乳剤粒
子の含有量を多くした設計がなされてきた。

更に近年当業界では処理の迅速化、即ち処理所要時間の
短縮が求められておシ、特に従来の処理工程時間の半分
近くを占める脱鉄工程の時間短縮は大きな課題となって
いる°。特に先に述べた高感度な感光材料は、銀量が多
いために脱銀時間の短縮が困難であり、そのため、強力
な漂白刃をもつ漂白剤の開発が行われてきた。

従来、漂白剤としては、第コ鉄イオン錯塩、ポリカルボ
ン酸Ｖ；コ鉄イオン錯塩を主体とした漂白処理方法が利
用されている。

しかしながら、第コ鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、填実沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったシ、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスはクト此の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られておシ、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があシ、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャλ１ＡＯ２
Ｊ　（／　９１１４年弘月９、特開昭６０−２３０６３
３号等には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を
二攬以上併用する処理方法が記載されているが、これら
の方法も、充分な漂白能を発揮するに至っていない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、製造した後の経時による粒状の劣下を
改良し、鮮鋭性を高めた高画質で高感度の撮影用カラー
ネガ写真感光材料の処理方法を提供することにある。本
発明の別の目的は、脱銀速度の速い感光材料の提供およ
び現像処理方法を提供することにより、迅速処理を達成
することである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明の目的は、支持体上に各々少なくとも７層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光
材料において、感光材料に含まれる銀の全含有量が銀に
換算して３．０ｇ７７ＦＬ２以上ｒ、Ｏｇ／ｍ２以下で
あシかっ感光材料の特定写真感度が３−０以上６弘００
未満であることを特徴とするハロゲン化銀カラーネガ写
真感光材料をカラー現像後、漂白能を有する処理液で処
理する方法において、該漂白能を有する処理液が漂白剤
として下記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄
錯塩の少なくとも一種と、ｌ、３−ジアミノプロ、２７
四酢酸第２鉄錯塩とを、後者の第２鉄塩に対する前者の
第２鉄錯塩合計のモル比が３以下の割合で含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法によって達成された。

化合物群（Ａ） Ａ−／　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−Ｊ　　シクロヘキサンジアミン四節駿Ａ−弘　ｌ、
ノープロピレンジアミン四酢酸写真感光材料の感度は一
般に国際規格であるＩＳＯ感度が用いられているが、Ｉ
ＳＯ感度では感光材料を露光後ｊ日目に現像処理し、か
つその現像処理は各社指定の処理によると規定されてい
るので、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮（
０，５〜６時間）、かつ一定の現像処理によって感度が
決められるように以下にのべるような特定写真感度を採
用した。

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩＳＯ感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するもノドす６．
　（ＪＩＳ　Ｋ　７６１４−１９８１に準じた）（１）
試験条件 試験は温度２０±５℃、相対、湿度６ｏ±１０％の室内
で行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置
した後使用する。

（２）露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表Ａに示されるようなものとする。

表Ａ 波長ＤＩ１１　　相対分光エネルギー（１）表Ａつづき 波長ｎｍ　　相対分光エネルギー（１）Ｅ；７０　　　
　　　　８９ 注（１）　５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた
値である。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００ｎｍ未満の領
域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内のも
のを用いる。

■　露光時間は１／１００秒とする。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

１、　カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒、３８
．０±０．１℃２、　漂白−・・・・・・・・・・・・
・・・・・６分３０秒、３８．０±３．０℃３、　水洗
・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒、２
４〜４１℃４、　定着・・・・・・・・・・・・・・・
・・・６分３０秒、３８．０±３．０℃５、　水洗・・
・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒、２４〜
４１℃６、　安定・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分１５秒、３８．０±３．０℃７、乾燥・・・・・
・・・・・・・・・・・・・５０℃以下各工程に用いる
処理液組成を以下に示す。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１　、３ｍｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫
酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１．０Ｑｐ８１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩１００．
０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ＱＰＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫
酸アンモニウム水溶液（７０％）　　１７５．ＯｔＱ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　２　、０
ｍＱポリオキシエチレンーｐ−七ノソノノニルフェニル
エーテル均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１゜０Ｑ（４）濃
度測定 濃度はｌｏｇ□。（Φ。／Φ）で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。

濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう、また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター
、受光装置の総合的な特性として表Ｂに示す値になるよ
うにする。

表Ｂ　ステータスＭ濃度分光特性 （対数表示、ピークを５．００に基準化）ｕ （５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

■　青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれＨＢ、ＨＧ、　）ＩＲとする。

■　ＨＢ、　）ＩＲのうち値の大きい方（感度の低い方
）を）！３とする。

■　特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

本発明の感光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が３２０以上８００未満である。後述の実験例か
らも明らかなように、３２０未満の感度では暗い室内で
のストロボを使わない撮影、スポーツ写真などの望遠レ
ンズを用いた高速シャッターでの撮影、天文写真などの
撮影が事実上行なえないばかりでなく、通常の撮影時の
ピンボケや露光不足などの失敗の確率が増大する。

本発明の感光材料は、特定写真感度が４００以上８００
未満であることが好ましく、５００以上８００未満であ
ることが更に好ましい。

本発明の感光材料に含有される銀の量は３．０ｇ／１１
２〜８．０ｇ／ｍ”である、従来、感度が３２０以上あ
る市販の高感度カラーネガフィルムにおいては感度と粒
状性を上げるため、例えば特開昭５８−１４７７４４号
などにも記載されているように銀の含有量を多く設定す
るのが当業界のやり方であった。ところが、８　、０ｇ
／＋”以上の銀の含有量になると、約半年〜２年間の自
然放射線の被爆により、実用上問題になる程度の粒状性
劣下を起してしまう、驚くべきことには、銀の含有量を
８．０ｇ／ｍ”以下にすることにより、自然放射線によ
る粒状の劣下が大巾に改善された。また、銀の含有量を
減少することによる鮮鋭性の向上は、ある程度予想され
たことではあったが、その向上の度合が予想をはるかに
越えて大きかった。また、３　、０ｇ／ｍ”以下の銀の
含有量ではカラーネガ感光材料に要求される最大濃度を
確保することができない。

本発明の感光材料の銀の含有量は、より好ましくは３．
０ｇ／−〜７．０ｇ／＋”である。

ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光Ｘ
線法が簡便である。

本発明の感光材料は各々−層以上の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層を
感度の異なる２層以上の乳剤層から構成するのが好まし
く、３層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用い
るとより好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許第
９２３，０４５号、特公昭４９−１５４９５号に記載さ
れている。

カラーネガ写真感光材料においては、同じ感色性の乳剤
層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度３２０以Ａ満の高感度カラーネガ写
真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の銀の含
有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有量を多
くするよりも保存後の経時劣下が大きい、という予想外
の欠点を有することがわかった。したがって、同じ感色
性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含有量は
あまり多くしない方が好ましい、赤感性層、緑感性層、
青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含有量は
好ましくは０．３ｇ／−以上１．８ｇ／♂以下、より好
ましくは０．３ｇ／ボ以上１．６ｇ／ボ以下、さらに好
ましくは０．３ｇ／ｒｄ以上１．４ｇ／ＴＩ？以下であ
る。

さらに高感度と高画質を両立させるために層配列の順番
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い。層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第４，１８４゜８７６号、同４，１２
９，４４６号、同４，１８６，０１６号、英国特許第１
，５６０，９６５号、米国特許第４，１８６，０１１号
、同４．２６７．２６４号、同４，１７３，４７９号、
同４，１５７，９１７号、同４，１６５，２３６号、英
国特許第２，１３８，９６２号、特開昭５９−１７７５
５２号、英国特許第２，１３７，３７２号、特開昭５９
−１８０５５６号、同５９−２０４０３８号などに記述
されている。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。

高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀な
どの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術は
特開昭５９−１６０１３５号に記述されている。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

また、米国特許第３，４９７，３５０号または特開昭５
９−２１４８５３号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。また、高感度で高画質を両
立させるためには特開昭６０−１２８４４３号公報に記
載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化
銀含有率を８モル％以上にするのが好ましい、ハロゲン
化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕著に改良
されることが知られているがある程度以上の沃化銀含有
率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れな
どの欠点が出てくる。しかしながら本発明においては、
おそらく含有される銀の含有量が少ないためだと思われ
るが、沃化銀含有率を上げていっても、これらの欠点が
問題になりにくく非常に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい、コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることがもっとも好ましい、
シェルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好ま
しい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い、後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１０
モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分も１モル％位までは含有
しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（２θ）が３８〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピークと
、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、その
間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する回
折強度が、シェル部のそれのｌ／１０〜３／１になるよ
うな構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強度
比が１１５〜３／１、さらに１／３〜３／１の場合であ
る。

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光
材料を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は少なくとも
一つの乳剤層に単分散性のハロゲン化銀粒子から成る乳
剤を含有することが好ましい。本発明における単分散性
のハロゲン化銀粒子からなる乳剤とは次式で定義される
ように、粒径の標準偏差Ｓを平均粒径Ｆで割った値に１
００を乗じた値（以下、この値を変動係数と呼ぶ）が１
６％以下のハロゲン化銀粒子からなる乳剤を意味する。

−Ｘ１００≦１６％ なお、Ｓは統計学で用いられる一般的標準偏差である。

またここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算したときの直径を言い、平均
粒径とはその平均値であって、粒径ｒよの粒子の数がｎ
ユである時、下記の式によって平均粒径Ｔが定義される
。

本発明において、粒径の変動係数が１６％を越えると、
たとえ銀の含有率を３．、Ｏｇ／ｄ〜８．０ｇ／ｍにし
ても、自然放射線による粒状劣化を十分に改善すること
ができない場合がある。その理由は不明であるが、単分
散性の高い乳剤では自然放射線により感光材料中で発生
した二次電子の捕獲確率が大きい大粒子が存在しないた
め、自然放射線の影響を受けにくいと考えれば一応説明
がつく、また、粒径の変動係数が１６％を越えると、た
とえ銀の含有率を３．０ｇ／ｒｆ？〜８．Ｏｇ／ｎ？に
しても、現像処理時に十分な定着速度と漂白速度を達成
することができない場合があり、処理の迅速化と処理液
の補充量の低減を押し進めた時に定着不良や漂白不良な
どの問題を起す可能性が生じる。更には、粒径の変動係
数が１６％を越えると、たとえ銀の含有率を３．０ｇ／
ｍ〜８．０ｇ／ｍにしても、十分な圧カ耐性を付与する
ことができない場合があり、現像所（ラボ）における工
程のスピード・アップがなされた時や、高速自動捲上げ
機構材のカメラが使用された時に、スリかぶりなどの圧
力故障を起す可能性が生じ、本発明の目的を達すること
ができないこともある。

シタ力って、本発明の感光材料においては、青感性、緑
感性及び赤感性の各ハロゲン化銀乳剤層に、それぞれ少
なくとも一つの上記単分散性ハロゲン化銀粒子から成る
乳剤を含有することが好ましい。更には、全乳剤層が上
記単分散性のハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有する
ことが特に好ましい。

本発明の単分散性ハロゲン化銀乳剤を調製する方法に特
に制限はないが、保護コロイドの存在下で硝酸銀の水溶
液とアルカリ金属の沃化物及び臭化物の混合物の水溶液
を、ダブルジェット法で添加して行なう方法が一般的で
ある。添加中のＰＡｇは７．０から１０．０、より好ま
しくは８．０から９．０の範囲で一定に保ちながら行な
うことが望ましい、更に添加中の溶液の過飽和度は高い
方が好ましく、例えば米国特許筒４，２４２，４４５号
に記載されているような方法で、結晶の成長速度が結晶
の臨界成長速度の３０〜１００％になるように添加溶液
の濃度を増加させつつ添加を行なう方法が有効である。

また、添加の際にはアンモニア、チオシアン酸塩、及び
チオエーテル化合物等のハロゲン化銀の溶剤を適当量存
在させることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀粒子のサイズは
球相当径０．２μｍ以上１０μｍ以下が好ましい、特定
写真感度が３２０以上１１１００未満の場合、青感性乳
剤層に用いるハロゲン化銀粒子のサイズは球相当径で０
．３μｍ以上１．８μｍ以下であることが好ましく、０
．３μｍ以上１．４μｍ以下であることが更に好ましい
、また緑感性及び赤感性乳剤層に用いるハロゲン化銀粒
子のサイズは球相当径で０．３μｍ以上１．４μｍ以下
であることが好ましく、０．３μｍ以上１．１μｍ以下
であることが更に好ましい、これらの上限値以上のサイ
ズの乳剤粒子を用いると、粒状性が悪く、また自然放射
線による粒状劣下が大きくなり、望ましくない。また、
０．３μｍの以下乳剤粒子を用いると重層効果がかかり
にくくなり、色再現性が悪化する。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよいが、正常晶が特に好まし
い、また種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤層には、化学増
感されたハロゲン化銀粒子であって、該粒子に含まれる
金及びイリジウム以外の金属不純物の総量が３ｐｐｍｍ
以下であるハロゲン化銀粒子を含有することが好ましく
、このようなハロゲン化銀乳剤を用いることによって高
感度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

上記の如きハロゲン化銀粒子に含まれる金属不純物（金
及びイリジウム以外の）の含有量が著しく小さいハロゲ
ン化銀乳剤の調製法としてはハロゲン化銀乳剤を調製す
る為の必須の原料である水。

ゼラチンの如き親水性コロイド、硝酸銀の如き可溶性銀
塩、ＫＢｒ、ＫＣＱ、　ＫＩ、ＮａＢｒ、　ＮａＣＱの
如き可溶性ハロゲン化アルカリなどを精製して該原料中
の金属不純物を除去するのみならず、ハロゲン化銀乳剤
を調製する際の反応容器からの金属不純物の混入を防ぐ
とか、反応温度、反応条件を調整する等の技術を適宜組
合せることにより構成される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、１
９６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｉｍｉｓｔｒ
ｙ　　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年
）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅ＋ｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎ　ｎ　１）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義
される結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用い
られる。

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため不発明と組合せ
るとより有効である。

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５ｇ−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すため
本発明を実現する手段として好ましい。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭５９−１４９３４５号あるいは同５９−１
４９３４４号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または１４面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよ髪）。

これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭４３−４９
３５号、特公昭４５−３２７３８号）、本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編゛Ｄ
ｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ＩＩＩｉｔＳｉ
ｌｂｅｒ−１）ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ、　
１９６８）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第２すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ、　Ｉｒ、　Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用
いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素。

ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に
有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など貫これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２，３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１，２４２゜５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、ｑ５２−２４８４４号ニＶ、載されたものを
挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３゜３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７゜８６２
号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４，２
８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３
６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中ｔ；含んでもよい０例えば
、含窒素異筋環基で置換されたアミノスチル化合物（た
とえば米国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい、米国特許３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６
３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明の特定写真感度が３２０以上Ｇｏｏ未満であるカ
ラーネガ写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は
前述のように分光増感され、必要な波長の可視光に対す
る感度を上昇させて用いられる。

自然放射線による性能劣下をなるべく小さくするために
ハロゲン化銀乳剤の放射線に対する感度はなるべく低い
方が好ましい、我々の研究によると、ハロゲン化銀乳剤
の放射線感度は、いわゆる固有感度と良い相関を示し、
いわゆる色増感感度とは必らずしも相関しない、したが
って光に対する高い感度を持ちながら、自然放射線によ
る性能劣下を小さくするためには、色増感感度は高く、
固有感度は低い乳剤を用いるのが好ましい、このため固
有感度は変えずに色増感感度のみを上昇させるような前
述の強色増感剤を用いるのは特に好ましい、また色増感
感度はあまり下げない範囲で増感色素の量をなるべく多
く添加し、いわゆる固有減感により固有感度を低くして
用いるのも好ましい。

また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのも好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号
、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、
同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，
１５７号などに記載の方法により簡単に調製することが
できる。

本発明に於ては、特に特願昭６０−１２２７５９号明細
書に記載の下記−紋穴（Ｉ）で表わされる化合物による
強色増感を行ったハロゲン化銀乳剤が好ましい。

゛−一般式１） （式中、Ｒは少なくとも１個の−ＣＯＯＭもしくは一３
ｏ３Ｍで置換された脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わし、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、四級
アンモニウムまたは四級ホスホニウムを表わす、） 以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化
合物の好ましい具体例を挙げる。但し、これらのみに限
定されるものではない。

（以下余白） ｈｕすし ／ ＨＯＯＣ ／ ＨＯＯＣ ＼ Ｓｏ、Ｎａ ／ Ｎ　ａ　Ｏ，Ｓ ＣＨ。

本発明で用いる写真乳剤層しこｌま色素像形成物質とし
てカラーカプラーが添加される。

例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー。

シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェ
ノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子中に
バラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、
またはポリマー化されたものが望ましい、カプラーは、
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よいが、感光材料中に含有される銀の含有量を少なくす
るためには銀の利用効率がより高、い２当量性のカプラ
ーを用いる方が好ましい、特に同じ感色性の乳剤層を感
度の異なる２層以上の乳剤層から構成する際には、赤感
性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤
層には２当量性のカプラーを含有させる方が好ましい。

従来色画像形成カプラーの２当量化が検討され、シアン
およびイエローカプラーは発色性能も高くまた化合物と
しても安定なため、多くのカプラーが実用に供されてき
た。ところがマゼンタカプラーはその化合物安定性が悪
かったり、発色性能が低いためほとんど実用化されてい
なかった。たとえば、マゼンタカプラーとして主として
使用されてきた５−ピラゾロン型カプラーを２当量化す
る試みとしては、米国特許３，２１４，４３７号および
同３，２５３゜９２４号にはピラゾロンの４位をチオシ
アノ基によって、米国特許３，４ｉ９，３９１号にはア
リールオキシ基によって、米国特許３，６１７，２９１
号には２−トリアゾル基によって、米国特許３，５２２
，０５２号にはハロゲン原子によって、米国特許３，２
２７，５５４号にはアルキルチオ基、アリールチオ基、
またはへテロ環チオ基によって、それぞれ置換すること
が記載されている。

しかしながら、これらの４位置換ピラゾロンカプラーを
用いた場合には、著しい色カブリの発生を引き起したり
、カップリング活性が低くすぎたり、カプラーが化学的
に不安定であって経時変化によって発色できない化合物
に変化したり、さらには合成上の困難が多いなどの欠点
を有するものであった。

２当量のマゼンタカプラーのこのような欠点は下記一般
式［１１］または（ｍ）で表わされるマゼンタカプラー
を用いることによりなくすことができる。

したがって本発明で用いる最も感度の高い緑感性乳剤層
に用いる２当量のマゼンタカプラーとしては、下記一般
式（ｎ）または（ＩＩＩ）で表わされるマゼンタカプラ
ーを用いることがより好ましい。

一般式（１１） ここでＲ１は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表わ
し、Ｒ２は置換基を表わし、Ｚａ、　Ｚｂ、　Ｚｃおよ
びＺｄは各々メチン、置換メチン、または−Ｎ＝を表わ
す。

次に好ましい置換基の詳細について述べる。

一般式（ｎ）においてＲ１で表わされる脂肪族基は炭素
数１から３２好ましくは１から２２の脂肪族基であり、
具体的には直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例えばメチ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、ドデ
シル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）、
環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（例えば
ベンジル、β−フェニルエチル基など）、環状アルケニ
ル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキセニル基な
ど）を表わす、これら脂肪族基はハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基。

複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールア
ニリノ基、ｈ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換されてい
てもよい。

更にＲ１が、芳香族基（例えばフェニル基、α−ないし
はβ−ナフチル基など）を表わすとき芳香族基は１個以
上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえばアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基
、環状アルケニル、基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などを有してよい、Ｒ１の芳香族基
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。

更にＲ１は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を少なくとも１個含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キ
ノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリ
ル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、
前記の芳香族基について列挙した置換基によって置換さ
れた複素環基、または脂肪族もしくは芳香族アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキル
チオカルバモイル基、もしくはアリールチオカルバモイ
ル基によって置換された複素環基を表わしてもよい。

式中Ｒ２は置換基を表わし、具体的には水素原子、炭素
数１から３２、好ましくは１から２２の脂肪族基（すな
わち、直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状
アルキル、アラルキル、環状アルケニル基、これらの基
は前記Ｒ１の脂肪族基で列挙した置換基を有してもよい
）、芳香族基（これらは前記Ｒ１の芳香族基で列挙した
置換基を有してもよい）、複素環基（これらは前記Ｒ１
の複素環基で列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラル
キルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボ
ニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、′ア
ルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基な
ど）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ基、３−（（２，４−ジーｔａｒ
ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基な
ど）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基
（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−ア
リールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセトアミ
ド基など）、ウレイド基（例えばウレイド。

Ｓ−７リールウレイド、Ｎ−フルキルウレイド基など）
、チオウレイド基（例えば、チオウレイド、Ｎ−アルキ
ルチオウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基
、アリールアミノ基（例えばブチルアミノ基、Ｎ−メチ
ルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など）、
シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基な
ど）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、
２−ベンゾオキサシリルアミ、）基など）、アルキルカ
ルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、アリー
ルカルボニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、
スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基など）、カルバモイル基（例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基など）、スルファモイル基（例えばＮ−ア
ルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファ
モイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキ
ル−Ｎ−７リールスルフアモイル基、　　Ｎ、Ｎ−ジア
リールスルファモイル基など）、アシルオキシ基（例え
ばベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ（例え
ばベンゼンスルホニルオキシ基など）、シアノ基、ヒド
ロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、ニトロ基およ
びスルホ基のいずれかを表わす。

一般式（ＩＩ）において特に好ましくはＲ２がアニリノ
基、アシルアミノ基もしくはアリールウレイド基であり
、Ｒ１がオルト位の少なくとも１個がクロール原子で置
換されたアリール基であるときである。

一般式（ｎ）のＺａ、　Ｚｂ、　ＺｃおよびＺｄが置換
メチンを表わすとき、その置換基としては、前にＲ２に
ついて述べたものから選ばれる。

Ｚａ、　Ｚｂ、　ＺｃおよびＺｄによって構成される含
窒素環は、さらに縮合環（例えばＺａ＝Ｚｄの中から隣
り合った２つを含む５員または６員環、好ましくは、シ
クロヘキセン、シクロペンテン、ベンゼン、およびナフ
タレン環のような炭化水素環、ピリジン、ピリミジン環
、ジヒドロフラン環、ジヒドロチオフェン環のような複
素環で、これらに前記Ｒ２で列挙した置換基と同様な置
換基を有していてもよい縮合環）を形成してもよく、Ｚ
ａ＝Ｚｄは同じでも異っていてもよい（但し、ベンズト
リアゾリル−１、ベンズトリアゾリル−２は除外する。

）。

さらにとくに好ましい本発明のカプラーは、−紋穴（Ｉ
Ｉ）において、 置換メチン、−Ｎ＝から選ばれた構成員からなる単環の
含窒素芳香族複＄５員環基を表わすか、Ｚ− ゛・ｚ’ する非金属原子群を表わすカプラーである。置換メチン
は一般式（ｎ）の場合と同じ。

前記 ’゛−Ｚ−／ は置換メチンの置換基と同様の置換基を有していてもよ
い、さらにＺで構成される具体的な５員又は６貝の給金
環部分は一般式（ｎ）の場合と同じである。

含窒素複素環基としては、例えば次のようなものを挙げ
ることができる。１−イミダゾリル、２−メチル−１−
イミダゾリル、２−メチルチオ−１−イミダゾリル、２
−エチルチオ−１−イミダゾリル、２，４−ジメチル−
１−イミダゾリル、４−メチル−１−イミダゾリル、４
−ニトロ−１−イミダゾリル、４−クロロ−１−イミダ
ゾリル、４−フェニル−１−イミダゾリル、４−７セチ
ルー１−イミダゾリル、４−テトラデカンアミド−１−
イミダゾリル、ｌ−ピロリル、３，４−ジクロロ−１−
ピロリル、２−イソインドリル、１−インドリル、ｌ−
ピラゾリル、１−ベンズイミダゾリル、５−ブロモ−１
−ベンズイミダゾリル、５−オクタデカンアミド−１−
ベンズイミダゾリル、２−メチル−１−ベンズイミダゾ
リル、５−メチル−１−ベンズイミダゾリル、７−プリ
ニル、２−イミダゾリル、１，２．４−４−　）−リア
ゾリル、１゜２．３−１−トリアゾリル、１−テトラゾ
リル基など。

また一般式〔…〕で表わされる化合物はＲ１、Ｒ２まの
部分で、たとえば特開昭５７−９４７５２号、特開昭５
８−２２４３５２号および同６０−３５７３０号などに
記載されている化合物のようにポリマーの主鎖に連結し
ていてもよい。

一般式（ＩＩＩ） 上式中、Ｒｉｏは水素原子または置換基を表わし、ｘｌ
は水素原子または芳香族第２級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱しうる基を表わす＊　Ｚｅ
−Ｚｆおよびｚｇはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または
−ＮＨ−を表わしＺｅ−Ｚｆ結合とＺｆ　−Ｚｇ結合の
うち一方は二重結合であり他方は単結合である。

Ｚｆ−Ｚｇが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む、Ｒ１＠またはｘｌで２量体以
上の多量体を形成する場合、また、Ｚｅ、　Ｚｆあるい
はＺｇが置換メチンであるときは、その置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合も含む。

以下本発明に用いられる一般式（ｍ）のマゼンタカプラ
ーを更に詳しく説明する。

一般式（ｍ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（ｍ）で表わされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカプラーは一般式（ｍ）で表わされる部分を
有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、以下
ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーでもよ
いし、芳香族第２級アミン現像薬酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーをつ
くってもよい。

一般式（ｍ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記−般式（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）および（ｇ）
で表わされるものである。

−紋穴（ａ） 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） 一般式（ｄ） 一般式（ｅ） 一般式（ｆ） 一般式（ｇ） 一般式（ａ）〜（ｇ）において、Ｒ１１、ＲｌＮおよび
Ｒ１３は互いに同じでも異なっていてもよく、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ｆ１１ノ、／　＋−’ｘ、　　
イミド某−スルファモイルアミノ基カルバモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
アシル基、スルファモイル基、スルボニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキ
シカルボニル基を表わし、ｘ２は水素原子、ハロゲン原
子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくは
イオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する基
でカップリング離脱する基を表わす。Ｒ１１、Ｒ１２、
Ｒ１３またハＸ”は２価の基となりビス体を形成しても
よい。

また−紋穴（ａ）〜（ｇ）で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラー
の形でもよく、特に−紋穴（ａ）〜（ｇ）で表わされる
部分を有するビニル単量体から導かれるポリマーは好ま
しく、この場合Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはｘ２がビ
ニル基を表わすか、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ１１、ＲＬ２及びＲｌＢはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、ア
リル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシ
プロピル基、２−へキシルスルボニル−エチル基、シク
ロペンチル基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば
、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミドフェ
ニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２
−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾ
リル基、等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ド
デシルオキシエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキ
シ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ
基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミ
ダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルヵルバモイルオ
キシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリ
ルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）
、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオ
キシ基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチ
ルアミド基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ
基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基
、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、
Ｎ−アセチルアニリノ基、　２−クロロ−５−（α−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカン
アミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、４−（２−エ
チルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スル
ファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ基、等）、カルバモイルアミノ基（例えば
、メチルカルバモイルアミノ基、Ｐ−シアノフェニルカ
ルバモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、
２−）二ツキジエチルチオ基、３−フェノキシプロピル
チオ基、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル
チオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェ
ニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、
等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基
、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジーｔｅｒｔ
−プチルフエノキシ力ルポニルアミノ基１等）、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサ
デカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホン
アミド基、　２−メチルオキシ−５−１−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド基、等）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−
（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、ア
セチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オ
クタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基、等）、スルフィニル基（例えば、オクタ
ンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニル
スルフィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基
、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカ
ルボニル基、等）、またはアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデ
シルオキシ−フェニルオキシカルボニル基、等）を表わ
す。

ｘ２は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子、等）、カルボキシ基、酸素原子で
連結する基〔例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、２゜４−ジクロロベンゾイ
ルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニ
ルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４
−シアノフェノキシル基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基、α−
ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノ
エトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フエネチルオキシ
基、２−フェノキシエトキシ基、５−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基、等〕、
窒素原子で連結する基〔例えば、ベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフ
ルオロブタンアミド基、２，３゜４．５．６−ペンタフ
ルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、Ｐ
−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ基、１−ピペリジル基、５，５−ジメチ
ル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１−
ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２Ｎ−１
、１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンゾ
イソチアゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１
−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．
５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−１−イル、
５−または６−プロモーベンゾトリアゾール−１−イル
、５−メチル−１，２，４−トリアゾール−１−イル基
、ベンズイミダゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダント
イニル基、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３
−ヒダントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル基
、等や、アリールアゾ基（例えば、４−メトキシフェニ
ルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−
ナフチルアゾ基、３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
アゾ基、等）〕、またはイオウ原子で連結する基〔例え
ば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、
２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−
メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタンスルホ
ンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基
、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シ
アノエチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシル
チオ基、５−フェニル−２，３，４，５−テトラゾリル
チオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチ
オ−５−チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデ
シル−１，２，４−トリアゾリル−５−チオ基、等〕を
表す。

一般式（ａ）および（ｂ）のカプラーにおいては、８１
″と８１３が結合して５貝ないし７員の環を形成しても
よい。

一般式＜８）〜（ｇ）で表わされるカプラーのうち好ま
しいものは一般式（ａ）、（ｄ）および（ｅ）でありさ
らに好ましいものは一般式（ｅ）で表わされるものであ
る。

Ｒ１″、ＢＬｔ、Ｒ１２またはｘ８が２価の基となって
ビス体を形成する場合、好ましくはＲ１″、Ｂ１２．　
Ｒ１２は置換または無置換のアルキレン基（例えば、メ
チレン基、エチレン基、ｌ、１０−デシレン基、−ＣＨ
２Ｃｌ、−０−Ｃ）Ｉ、ＣＨ２−１等）、置換または無
置換のフェニレン基（例えば、１，４−フェニレン基、
１．３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯＮＨ−基（Ｒ１４は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例
えば−Ｎ）ＩＣＯＣ）ｌ、α２吃−１ 鳴 −Ｎ）ＩＧＯＣＩ（、Ｃ−Ｑ（２ＣＯＮＨ−１α３ −薊−■−訃、等）、　　　−５−Ｒ”−５−基（Ｒｌ
ｌは置換または無置換のアルキレン基を表わし、例えば
。

島 −８−−側、−８−１−３−Ｃ）らＣ−α２−８−１等
）を表わし、Ｘ２は上記Ｃ）ち １価の基を適当なところで２価の基にしたものを表わす
。

一般式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ
）および（ｇ）であられされるものがビニル単量体に含
まれる場合のＲ１１、ＢＬｔ、ＲｌＢまたはｘ２で表わ
される連結基は、アルキレン基（置換または無置換のア
ルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１，
１〇−デシレン基、−ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，Ｃ）ｌ、−
１等）、フェニレン基（置換または無置換の）ユニレン
基で、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニ
レン基、−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＩＩ−１−０−１−〇
ＣＯ−およびアラルキレン基（例えば、 −ＣＨ，−０−ＣＨ，−１ ゝ。１ 合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−Ｎ）ＩＣ！）、　　−Ｑ（、Ｑ（、−−Ｃ）Ｉ、Ｃ１
１２Ｃ）ｌ、−分−ｒｍｃｏ−−■−刺一にノ −ＣＨ，Ｃ）ｌ、Ｎｌ−−−ｃｏ、ｃｔｔ、−ｏ−ｃ−
１−ＣＯＮＨ−Ｃ）Ｉ２Ｃ１ｌ、ＮＨＣＯ−１−Ｑ（２
ＣＨ２０−Ｃ１（、ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１−ＣＨ晶−■
−Ｃ）］２Ｃ８２ＮＨＣＤ−２なおビニル基は一般式（
ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）または
（ｇ）で表わされるもの以外に置換基をとってもよく、
好ましい置換基は水素原子、塩素原子、および炭素数１
〜４個の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基）
等が挙げられる。

−紋穴（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ
）および（ｇ）であられされるものを含む単量体は芳香
族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っても
よい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるアミドもしくはエステル（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリル７クリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、Ｎ−ビニルピリジン、　および２−および４−ビニル
ピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様
不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる
。例えばｎ−ブチルアクレートとメチルアクリレート、
スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

また、本発明で用いるカプラーとしてカップリング反応
性の高い、いわゆる高速反応カプラーを用いることがで
きる。

カプラーのカップリング反応性は、相互に明瞭に分離し
得る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混
合して乳剤に添加して発色現像することによって得られ
る色像中のそれぞれの色素量を測定することによって相
対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度を（ＤＭ）ｍａミス途段階での発
色濃度を叶、またカプラーＮについてのそれをそれぞれ
（ＤＮ）ｗａｘ、　ＤＮと表すとすれば両力プラーの反
応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段階の
露光を与え、発色現像して得られる数個のプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比ＲＭ／ＲＮが
求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、カップ
リング反応性が相対的に求められる。

上記のカプラーＮとして例えば下記のカプラーを用いて
、求めれば良い。

シアンカプラーに対して マゼンタカプラー、黄色カプラーに対して本発明で用い
る高速反応カプラーとしては、前記のカプラーＮを用い
て求めたＲＭ／ＲＮの値が、シアンカプラーの場合１．
５以上、マゼンタカプラーの場合２．５以上、イエロー
カプラーの場合１を越える値を持つものが各々好ましい
。

以下に本発明で用いる好ましい高速反応カプラーの具体
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない、
各具体例中の（）内の数字は前記カプラーＮを用いて求
めたＲＭ／ＲＮの値である。

シアンカプラーの例 （ＣＹＡＮ−１） （ＣＹＡＮ−４） ｕｕＭ２にＭ、５（Ｊ２ＣＨ，（２，３）マゼンタカプ
ラーの例 （ｇＱ （８，２） （ｇ、！ （ＭＡａ廼ＴＡ−３） （７，４） （肱ＢＴＡ−１０） （６，７） （ＭＡ（ＥＩＩＴＡ−１１） （５，９） （ＫＡＧＥＮＴＡ−１２） （ＭＡＧＥＮＴＡ−１３） ＱＣ４）１゜ ＼ し１１′１１７（ｔノ イエローカプラーの例 （Ｙ阻烏−１） （ＹＥＬＬＯＩ）４） α９．ｚＨｚｓ　（ｎ） ／ 本発明においてはかかる高速反応カプラーは少なくとも
各々の感色層のうちの最も感度の高い単位乳剤層に添加
することが好ましい、その使用量には格別な制限はない
が、銀１モル当りシアン高速反応カプラーｏ、ｏｏｓ〜
０，１モル、マゼンタ高速反応カプラーｏ、ｏｏｓ〜０
．１モル、イエロー高速反応カプラーｏ、ｏｏｓ〜０．
１モルの範囲が好適である。

また本発明では、米国特許第４，４２０，５５６号の第
１項および第３項から第８項までおよび特開昭５９−１
９１０３６号などに規定されている生成色素が適度に拡
散性を有する耐拡散性カプラーを使用し、カバーリング
パワーの向上により感度を向上することや粒状性を改良
することが可能である。これらカプラーは上記特許およ
び特開昭５６−１９３８号、同５７−３９３４号、同５
３−１０５２２６号、米国特許第４，２６４，７２３号
などに記載された方法に従い、容易に合成できる。

以下にこれらカプラーの具体例を示す。

（Ｙ−２） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｍ−１） ＯＣ，Ｈ，（ｎ） ＼ （Ｍ−２） さａ （Ｍ−４） （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−Ｓ） 本発明には上述のカプラー以外にも色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含
んでもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

本発明で用いられるＤＩＲカプラーや無呈色ＤＩＲカッ
プリング化合物等の現像抑制剤を放出する化合物（以下
ＤＩＲ化合物という）としては下記−紋穴（ｒＶ）で表
わされる化合物が好ましい。

ここでＡは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応によりＸ以下を放出するカプラー成分を表
わし、又は酸素原子、イオウ原子または置換イミノ基を
表わし、Ｌｌは置換または無置換のエチレニレン基を表
わし、Ωは１または２の勅ＷＩ！ｃｉわし、Ｒ２１及び
Ｒ２２は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｗはハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）
を表わす、ただし、Ｑが２のときエチレニレン基は同じ
でも異なってもよく、またＲ２１とＲ２ｍは同じでも異
なってもよい。

本発明の感光材料において、−紋穴（ＩＶ）のＤＩＲ化
合物を少なくとも一つの乳剤層またはその隣接層に含有
することが好ましく、特に赤感性乳剤層に使用すること
が好ましく、赤感性乳剤層、緑感性乳剤層のそれぞれの
少なくとも一層に使用することが更に好ましい、−紋穴
（ＩＶ）のＤＩＲ化合物を用いることにより、鮮鋭性と
色再現性を改良することができ、更には圧力耐性を改善
することができる。

一般式（ｍＶ）で表わされるＤＩＲ化合物について以下
に詳しく述べる。

一般式（ＩＶ）においてＡで表わされるカプラー成分と
しては、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素（例えばイエロー、マゼンタ、シアン
等）を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸
収を持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー
残基とが含まれる。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許３．８４１，
８８０号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくは
ヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
、米国特許３，７７０，４４６号、英国特許１，４５９
，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）２，５０３，０９９号
、特開昭５０−１３９７，３８号もしくはリサーチディ
スクロージャー１５７３７号に記載のアシルアセトアミ
ド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許４，０４
６゜５７４号に記載のへテロ現型カプラー残基などが挙
げられる。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，５
−ａ）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール核
、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核又
はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカプラ
ー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラー残基が現像主薬の酸化体とカップリン
グし現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しな
くてもＤＩＲ化合物としては効果は同じである。Ａで表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０
５２，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３，６３
２，３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６
１，９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

Ｘは、酸素原子、イオウ原子または置換イミノ基を表わ
すが、その置換基はＬ′と結合して窒素原子及びＬｌと
ともに５ないし７員環の含窒素複素環（置換基を有して
も縮合環であってもよい）を構成していることが好まし
い。

一般式（ｍＶ）におけるーＸ−（Ｌｌｉ　　の好ましい
例としては以下の一般式（イ）〜（ニ）で表わされる基
が挙げられる。

一般式（イ） ２．■１、 ゝ、。

一般式（ロ） １．ｖ２、 ／＼ 中食　　　　　　Ｒ” ９．′ 一般式（ニ） 、、、−ｖ’、。

一−ｏぺ、咥°゛ 式中、傘はＡのカップリング位に結合する位置ｖ１及び
■２は結合する原子群とともに５ないし７員環の含窒素
複素環（置換基を有していても縮合環であってもよい。

）を形成するに必要な非金属原子群を表わし、ｖ３及び
ｖ４は結合する原子群とともに５ないし７員環の複数環
（置換基を有していても縮合環であってもよい、）また
はベンセン環（置換基を有していても縮合環であっても
よい、）を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｃ
３は水素原子または１価の基を表わす、ただしＲ２１は
ｖ２に結合して環を形成していてもよい。

Ｒ２１及びＢ２２は水素原子、炭素数１〜３６のアルキ
ル基（たとえばメチル基、エチル基、ベンジル基、ドデ
シル基、シクロヘキシル基など）または炭素数６〜３６
のアリール基（たとえば、フェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、４−クロロフェニル基、４−ニトロフェニル
基、ナフチル基など）を表わす。

Ｗで表わされる現像抑制剤の基本部分としてはヘテロ環
又はへテロ環チオ基があり、たとえば次に示す式（ＤＩ
−ａ）〜（ＤＩ−ｑ）で表わされる基が挙げられる。

ｂ乙 上式（ＤＩ−ａ）〜（ＤＩ−ｑ）において、２で表わさ
れる置換基（一般式（ＩＶ）においてはＷの部分に含ま
れるものである）は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルカンアミド基、アルケンアミド
基、アルコキシ基、スルホンアミド基又はアリール基を
表わす、Ｙはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基又はヘテロ環基を表わす　Ｌｍは、現像液
中で開裂する化学結合が含まれ、これらは化学結合は下
表Ｃに挙げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現
像液中の成分であるヒドロキシアミンもしくはヒドロキ
シイオンなどの求核試薬により開裂する。ｍ、ｎはそれ
ぞれＯｌｌ、２．３または４を表わす。

（以下余白） 表Ｃ 前記一般式（イ）〜（ニ）で表わされる基のうち、特に
好ましいものは一般式（ハ）で表わされる基であり、さ
らに一般式（ハ）の中で好ましいものは下−紋穴（Ｖ） 撃゛ 一般式（Ｖ）においてＡ、　ｐ、、２１、Ｒ”及びＷは
前記−紋穴（ＩＶ）におけるそれと同義であり、Ｒ２４
は炭素数１〜２４のアルキル基（例えば、メチル基、ベ
ンジル基、ドデシル基等）または炭素数６〜３６のアリ
ール基（例えばフェニル基、４−テトラデシルオキシフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、　２．５−ジクロロフェニル基、４−メチルフェ
ニル基、４−ニトロフェニル基等）を表わし、Ｒ２ｓは
水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ウンデシル基等）、炭素数６〜３６のア
リール基（例えばフェニル基、４−メトキシフェニル基
等）、炭素数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ドデシルオキシ基等）、シアノ基、炭
素数Ｏ〜３６のア５ノｊｔ（摘女ば７ミノ甚−ジメチル
アミノ基、ピペリジノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ
基等）、炭素数１〜２４のカルボンアミド基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基
等）、炭素数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、
カルボキシ基、炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）または炭素数１〜２４のカルバモイル基
（例えばカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ピ
ロリジノカルバモイル基等）を表わす。

一般式（Ｖ）におけるＡとしてはシアン色素形成カプラ
ー残基（例えばフェノール系シアンカプラー残基、α−
ナフトール系シアンカプラー残基等）が好ましく、Ｒ”
及びＲ”としては水素原子が好ましく、Ｒ″４としては
アリール基が好ましく、Ｒ”としてはアルキル基が好ま
しい。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明がこれに限定されることはない。

＼／ （以下余白） これらの−紋穴（ＩＶ）で表わされるＤＩＲ化合物は米
国特許第４，４２１，８４５号、特開昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６
号、同５ｇ−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号
、同５８−２０９７４０号等に記載の方法により合成す
ることができる。

一般式（ＩＶ）で表われるＤＩＲ化合物の使用量は好ま
しくは１０−’　〜５　Ｘ　１０−”ｇ／　ｒＩ？であ
り、より好ましくは１０−４〜１０−”ｇ／ボ、更に好
ましくは３　Ｘ　１０−’　−５×１０−″ｇ／ボであ
る。

本発明では銀現像に伴なって現像促進剤もしはカブラセ
剤を形成しうる化合物（以下ＦＲ化合物という）を使用
して高感度化を達成することが可能である。これらＦＲ
化合物は、米国特許第４．３９１６１８号、同４，５１
８，６８２号、同４，５２６，８６３号、同４，４；６
２９号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０
８４０号、同１−１８５９５０号、同６０−１０７０２
９号などに記載されてい方法により容易に合成できる。

ＦＲ化合物は２種以上を併用してもよい、Ｆ化合物の添
加量は同一層もしくは隣接層の銀１ル当り０．２モル以
下１０−”モル以上、好ましく０．０２モル以下１０−
７モル以上である。ＦＲ化合物は単独であるいは色画像
形成分カプラーと一緒に、オイルプロテクト法として知
られる水中油滴分散法により、ハロゲン化銀乳剤層へ導
入して使用し、所期の目的を達成することができる。

以下にＦＲ化合物の代表例を挙げる。

Ｒ−１ Ｒ−２ ＦＲ−３ ＦＲ−４ Ｈ ■ ＦＲ−６ ＦＲ−９ ＣＨｌ ＦＲ−１０ ＦＲ−１１ Ｒ−１３ Ｖ Ｒ−１４ Ｒ−１５ ＦＲ，−１６ Ｒ−１７ Ｒ−１８ Ｒ−１９ Ｒ−２０ ＦＲ−２２ ＦＲ−２３ 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入される。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい、シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６００から７２０ｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約５００から５８０ｎｍの間であり
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
４００から４８０ｎｍの間であることが好ましい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で染料を含有していてもよい、このような染料に
は、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料
が包含される。

なかでもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体例
は、英国特許５８４　、６０９号、同１，１７７．４２
９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０
号、同４９−１１４４２０号、同５２−１０８１１５号
、米国特許２，２５５，０７７号、同２，２７４，７８
２号、同２，３９０，７０７号、同２，４９３，７４７
号、同２，５３３，４７２号、同２，８４３，４８６号
、同２，９５６，８７９号、同３．１４８．　ｉ８７号
、同３，１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、
同３，５４０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同
３，６５３，９０５号、同３，７１８，４７２号、同４
，０７１，３１２号、同４，０７０，３５２号、同４，
４２０，５５５号に記載されたものである。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に、染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい６例え
ば、英国特許６８５，４７５号、米国特許２，６７５，
３１６号、同２，８３９，４０１号、同２，８８２，１
５６号、同３，０４８，４８７号、同３，１８４，３０
９号、同３，４４５，２３１号、西独特許出願（ＯＬＳ
）１，９１４，３６２号、特開昭５０−４７６２４号、
同５０−７１３３２号等に記載されているポリマーを用
いることができる。

本発明のカラーネガ写真感光材料は、通常イエローフィ
ルター層を含有する。イエローフィルター層には、コロ
イド銀あるいは、前述した各種の染料が使われる。特に
本発明においては、フィルター効果にすぐれ、緑感乳剤
層の感度がコロイド銀を用いた場合に比べて著しく高い
、特願昭６１−１８３９４５号明細書に詳記されている
次の一般式（ＶＩ）に示す如きイエローフィルター染料
を用いることが好ましい。

一般式［ＶＩ］ 式中、ｘ６、ｘ７は互いに同じでも異っていてもよく、
それぞれシアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、またはスルファモイル基を表わす、ただし、Ｘ
＠、Ｘ７の組み合せが、〔シアノ基、置換または無置換
のアルキルカルボニル基〕、〔シアノ基、スルホニル基
〕である場合を除＜　、　ｎ＠１、Ｒ′２は各々同じで
も異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置
換アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、また
はアルコキシカルボニル基を表わす　Ｃ３、Ｒ′４は同
じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表わし、ＲＧ３　とＲ８４で５
〜６員環を形成してもよい、また、Ｒ′１とＲ′３、Ｒ
１とＲｓ４がそれぞれ連結されて５〜６員環を形成して
もよい、Ｌはメチン基を表わす。

以下、−紋穴（ＶＩ）で表わされるイエロー染料の具体
例を示す。

Ｆ−１ す Ｆ−２ Ｆ−３ Ｆ−４ Ｆ−５ す Ｆ−６ −Ｆ−７ し Ｆ−８ Ｆ−９ Ｖ Ｆ−１０ Ｆ−１１ Ｆ−１２ 上記のイエロー染料は、単にイエローコロイド銀を不要
にして低銀化の一手段であるにとどまらず、特異な増感
効果につながる。すなわち、緑感性および赤感性のハロ
ゲン化銀層に有効な光を吸収させずに透過させるシャー
プな光吸収特性をこれらのイエロー染料が有しているた
めに、下層の高感度化にきわめて有利である。さらにま
た、コロイド銀が隣接するために起りやすい物理現像が
イエロー染料フィルターでは回避できるために、青感お
よび緑感層に後熟を充分に行った高感度の乳剤が使用し
やすい利点がある。

イエロー染料の使用により緑感層の高感度化が容易にな
ると緑感層を低銀化しても感度維持が可能となる。また
緑感層に特にその高感度層と低感度層の両方に２当量の
カプラーを使用すると色素形成効率を向上させ、粒状性
を悪化させることなく低銀化が達成できる。

さらに緑感層を低銀化できると下層である赤感層の光の
利用効率が向上し、−紋穴（ＶＩ）を利用した強色増感
と相まって低銀化しても高感度を維持することができる
。

本発明の感光材料には、一般にハロゲン化銀感光材料に
用いられている種々の添加剤を使用することができる。

このような添加剤は例えば、米国特許第４，５９９，３
０１号明細書に記載されている。

代表例を挙げると、同明細書３３欄１２行から３８１［
１４５行に記載された界面活性剤（３３ｍ　）、水不溶
または難溶性ポリマー（３３−３４４１ｉ１）、紫外線
吸収剤（３７−３８欄）、色カブリ防止剤（３７［）、
色かぶり防止剤（３８４ａ）、ヒトａ　＝ｌｒ　／　ン
類（３８ｉｉ）等テアル。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　徐白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物群（Ａ）から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種の合計と、／、３−ジア
ミノプロノξン四節酸第コ鉄錯塩とを両者のモル比が３
以下の割合で併用する。好ましいモル比としては、１．
ｔ〜Ｑ、ｊである。モル比が３を越えると涼白刃が低下
し、脱銀不良となる。又、／、３−ジアミノプロパン四
節酸第コ鉄塩の比率が著しく高くなると、漂白刃ブリが
わずかに発生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴／ｌ当シ
０．Ｏｊモル〜１モル好ましくは０．１モル〜０．！モ
ルである。

その池水発明の漂白能を有する処理液には、前述のアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他に、アミノポリ
カルボン酸塩を加えることができる。

特に化合物群（Ａ）の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量はｏ　、ｏｏｏｉモルから０．１モル／
ｌより好ましくは０．００３モル〜ｏ、。

ｊモル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各穐漂白促進剤を添加
することができる。

このようなび白促進剤については、例えば、米国特許第
Ｊ、Ｉり３．Ｉｔｔ号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，１１２号明細書、英国特許第１゜ｉ３ｒ　、　ｌｒｇ
ｘ号明細書、時開Ｂ１３ｊＪ−タロ４３０号公報、リサ
ーチ・ディスクロージャー第７７／、２２号（／り７１
ｒ年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物、特開昭３０−／≠０／λり号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０６．ｊ
ｌｐ１号明細曹明細載のチオ尿素誘導体、時開’ｄｆ４
！！−／１．２３ｊ号公報に記載の沃化物、ドイツ特許
第２，７≠ｒ、４ＡＪｏ号明細書に記載のポリエチレン
オキサイド類、特公昭≠ｔ−ｇｒ３を号公報に記載のポ
リアミン化合物などを用いることができる。特に好まし
くは英国特許第ｙ、ｉ３ｒ、ｒｔ、を２号明細書記載の
ようなメルカプト化合物が好ましい。

特に本発明においては、下記−紋穴（ＩＡ）からｉＡ）
で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優ｎかつ、漂白カ
ブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一役式（ＺＡｊ Ｄ、ｉＡ　　（）、Ｉ：Ａ 式；、’Ｖ（”　Ａｉ；：水素原子、アルカリ金属原子
、アンモニウムを表ねｔ、ＲＩＡはアルキル基、アルキ
レン基、アリール基、ヘテロ環残基を表わす。アルシル
基の好ましい炭素数としてば１から５であり、特に１か
ら３が最も好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は
２から５である。アリール基之してはフェニル基、ナフ
チル基が参げられるが、特にフェニル基が好ましい。、
ヘテロ環残基としては、ピリジン、トリアジンなどの含
窒素６員環及び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール
、チアジアゾールなどの含窒素５員環が好ましいが、な
かでも環形成原子群のうち２個以上が窪素原子である場
合が特に好ましい。ＲｌＡは、さらに置換基で置換され
ていてもよい。置換基としては、アルキル基、アルキレ
ン曇、アルコキシ伝、アリール／′ 基、＝ルボニシ基、スル７基、アミノ基、アルモルアミ
ノ基、シアルニルアミノ基、ヒト：モジ基、カルバモイ
ル表スルファモイル基、スル不ンアミド゛基；どを挙；
７′ることかで１払−役式ＣＩ　Ａ）のなかで好；しい
もの）；、−紋穴（ＩＡ−１）から（ＩＡ−４）で表わ
される。

−役式（ＩＡ−１） ２Ａ 菅 Ｒ３Ａ−Ｎ　　（ＣＨｚ’）ｋＡ−ＳＨ（ＺｌＡ）い瑠 （Ｒ４Ａ）ｈＡ 式中、Ｒ２Ａ、　Ｒ３Ａ、　Ｒ４Ａは同一でも異なって
もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基（好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましく
は炭素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）を表わし、ｋＡは１から３の整数でめる。　Ｚ　
ＩＡはアニオン（塩素イオン、臭素イ不ン、硝酸イオン
、硫酸イオン、ｐ　　）ルエンスルホナート、不ギザラ
ートなど）を云つ丁。ｋへば０；７こば１、ｉＡは０ま
たはｌ漂白液に漂白促進剤を用いることが好ましい。

漂白促進剤としては一般式（ＩＡ）から（ｋＡ）で表わ
される化合物が好ましい。

一般式（ＩＡ） ＲｌＡ−Ｓ−Ｍ” 式中、ＭｌＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。ＲＩＡはアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好まし
い炭素数としては１から５であり、特に１から３が最も
好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は２から５で
ある。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙
げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基
としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及
び、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾ
ールなどの含窒素５員環が好ましいが、なかでも環形成
原子群のうち２個以上が望素原子である場合が特に好ま
しい。Ｒ”は、さらに置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキ
シ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基などを挙げることができる。

−紋穴（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−紋穴（ＩＡ
−１）から（ＩＡ−４）で表わされる。

−紋穴（ＩＡ−１） 撃′。

式中、Ｒ”％　Ｒ３Ａ％　Ｒ４Ａは同一でも異なっても
よく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基
（好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル基
、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましくは
炭素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基な
ど）を表わし、ｋＡは１から３の整数である。　ＺｌＡ
はアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、ｐ−）ルエンスルホナート、オギザラートな
ど）を表わす。ｋＡは０またはＩ、ｉＡは０または１を
表わす。

Ｒ２ＡとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ２Ａ％　Ｒ３Ａ、　Ｒ”は、水素原子又は置換もしく
は無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ”ｘ　Ｒ３ＡＸＲ４Ａが有する置換基としては
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基な
どが好ましい。

一般式（ＩＡ−２） 一般式（ＩＡ−４） 籟 式中、Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲ５Ａが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式（ＩＩＡ） Ｒ”−５−Ｓ−Ｒ” 式中、ＲｌＡは一般式（ＩＡ）のＲＩＡと同じであり、
Ｒ８ＡはＲｌＡと同義である。ＲｌＡとＲ“は同じでも
異なっていてもよい。

一般式（ＩＩＡ）のなかで、好ましいものは一般式（Ｉ
ＩＡ−１）で表わされる。

一般式（ｍＡ−１） 式中、Ｒ？Ａ、　Ｒ８Ａ、　Ｒ９ＡはＦｔ　２Ａ、　Ｒ
３Ａ、　Ｒ４Ａと同義である。ｈＡとｋＡとｚｌＡは一
般式（ＩＡ−１）のｈＡとｋＡ、Ｚ”と同じである。ｉ
Ｂは０．１または２を表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ”Ａ％　Ｒ”Ａは同じでも異なっていてもよく
、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基（
好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基、又
は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より具体的には
、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少な
くとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、チ
オフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール環
など）を表わす。Ｒ１２Ａは水素原子又は置換基を有し
てもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基な
ど。好ましくは、炭素数１から３である。）を表わす。

ここでＲＩＯＡからＲＩ２Ａが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などである。

ＲＩ３Ａは水素原子、アルキル法、又はカルボキシ基を
表わす。

一般式（ＩＶＡ） 式中、ＲＩ４Ａ、Ｒ１５Ａ、ＲＩ８Ａは同じでも異なっ
てもよく、各り水素原子又は低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など。好ましくは炭素数１から３であ
る。）を表わす。ｋＢはＩから５の整数を表わす。

Ｘ　１′は置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、
ヒドロキシ基、カルボ千シ基、水素原子を表わす。置換
基としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし、
二つのアルキル基は環を形成してもよい。

ＲＩ　４Ａ、　Ｒｌ　５Ａ、　ＲＩ　ＩＳＡは互いに連
結して環を形成してもよい。Ｒ””−Ｒ’“とじては、
特に水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、ｘｌ
＾としてはアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ましい
。

／／ ７、′ ／′ ／ ＼ −紋穴（■、へ） ここでｘＱまｎ１価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘ
テー環遅詰碁であり、（、＝：　／のとき、人は単なる
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わ丁。）人でスＴ
）される脂肪族連結器基としては、炭素数３〜／２のア
ルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサメチレン、シ
クロヘキシレンなど）を挙げろことができる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜ノのアリーレン基（
例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げろことがで
きる。

ヘテｃＩ壌連結基としては、１個以上のへテロ原子（例
えば酸素原子、硫黄ぶ子、２素原子）からなるヘテロ環
基（例えば、チオフェン、　フラントリアジ／、ピリジ
ン、ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連−１−Ｃ〇−又はこれ
らの連結基から形成できる連結基でもよく、Ｒは低級ア
ルキル基を表わす。）を介して連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ノ・ロゲン原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘ　２　Ａは一〇−１−Ｓ−１Ｒ２１Ａを表わしＮ− （Ｒ２１Ａは低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）を表わす）、Ｒ、Ｒは置換又は無置換の低級ア
ルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソピロピル基、はメチル基など）を表わし、置換基
としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシニドキシ
基など）、アミノ基（例えば、無置換アミン基、ジメチ
ルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン
基など）が好ましい。ここで、置換基がコ個以上のとき
に、同じでも異ってもよい。

Ｒ１９Ａは炭素数／−ｊの低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、Ｚ　はアニオン（）・ライドイオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、ＲとＲは炭素原子又はへテロ原子 （例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結
し、ｊ員又ｔｉ４負のへテロ環（例えばピロリジン環、
ピペリジン環、モルホリン環、トリアジン環、イεダシ
リジン環など）を形成してもよい。

Ｒ１？ＡＣあるいはＲ）とＡは炭素原子又はへテロ原子
（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結
し、！員又はｔ員のへテロ環（例えばヒドロキシキノリ
ン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環など
）を形成してもよい。

さらに、Ｒ（あるいはＲ）とＲは炭 素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子）を介して連結し、！員又は６員のヘテロ環（
例えば、ピはリジン環、ピロリジン環、モルホリン環な
ど）を形成してもよい。

ｎＡは０又は／１ｍＡは０又は’ｔｎＡは／、λ又は３
、ｐＡはＱ又は／、そしてｑＡは０．／。

λ、又は３ｆｔ表わす。

一般式（ＶＩＡ　） Ｉ 式中、Ｘ１Ａ、ｋＢは一般式ＣＩＶＡ　’）のＸ１Ａ、
にＢと同じである。

Ｍ２Ａは水素原子、アルカリ金ｘｉ子、アンモニす。Ｒ
２２Ａは水素原子又は低級アルキル基（炭素数ｌからま
で、置換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＩＶＡ）の化合物の具体例
を示す。

（ＩＡ）−（１７）　　　　　　　　Ｎ−Ｎ（ｎＡ）−
（１） （ＩＩＡ）−（２） （ｎＡ）−（３） （Ｉ［Ａ）−＋４） （ＩＩＡ）−４５） （ＩＩＡ）−（６） （ＩＩＡ）−（７） （ｎＡ）−（８１ （ＩＩＡ）−（９） （ＩＩＡ）−Ｑ（１ （ＩＩＡ）→υ （ＩＩＡ）→２ （ＩＩ［Ａ）−（１） （ＩｎＡ　）　−（２） （Ｉ［［Ａ）−（３） （ＩＩＩＡ）−４４） （ＩＩＩＡ）−（５） （ＩＩＩＡ）−＋６） （ＩＶＡ）−（１） （ＩＶＡ）−（２） （ＩＶＡ　＞　−（３） （ＩＶＡ）→４） （ＩＶＡ　）　−（５） （ＩＶＡ　）　−（６） （ＩＶＡ）−（７） （ＩＶＡ　）　−４８） （ＩＶＡ）−（９） （ＩＶＡ）刊１ （■Ａ）刊υ （ＶＡ）−（１） （ＶＡ）−（λ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ＶＡ）−（■ （ＶＡ）−（３） （ＶＡ）−（弘） （ＶＡ）−（ （ＶＡ）−（ｔ） ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ しＨ３ （ＭＡ）−（／４）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ＶＡ）（ＶＡ） （ＶＡ）−（／７） （ＶＡ）−（／ｒ） ＬＨ２Ｎ（、ＵＨ２ＵＭ２ｔＪＬ；Ｍ２Ｃ；ｋｉ２ＬＪ
Ｈ）２−（／り） ・−（λ０） １−（２／） （ＶＡ）−（２−？） （ＶＡ）−（−２４Ａ） ＯＨ）２ （ＶＡ）−（−１） （ＶＡ）−（−２４’） （ＶＩＡ）−（１） （ＭＡ）−（−２） （ＶＩＡ）　−（Ｊ） （ＶＩＡ）−（≠） （ＭＡ）−Ｃ１”） 上記偉白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−２、Ｉ
Ａ−−ｔ、　　ＩＡ−／３、ＩＡ−／≠、ＩＡ−／！、
ＩＡ−／乙、ＩＡ−／り、ＩＩＡ−／、１１Ａ−／／、
ＶＡ−／、■Ａ−／、及びＶＩＡ−，２である。漂白促
進剤の添加量は漂白能を有する液／ｌｌクシ、０／ｇ−
２０ｇ好ましくは０．／ｇ〜ｌＯｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

基ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたり０．７〜３モ
ル、好ましくはＱ、３〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する／種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
など通常族白液に用いることが公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜ｌが一般的であ
るが、好ましくはｊ、ｔ〜／、！、最も好ましくは！、
３〜２である。好ましいｐ　Ｈ域においては、漂白刃ブ
リが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補光量は感光材料１ｍ２当
１）　！　Ｏｙｄ；〜２０００−好ましくはｉｏ。

ゴ〜１０００ｄである。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限９でない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これらの定着剤
の量は処理液／ｌ当Ｆ）０，３モル〜３モル、好ましく
はＱ、ｊモル〜λモルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願′昭１．
０−２１ＪＩＪ１号明細書に記載のスルフィン酸化合物
を用いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１ｍ２あた
り３００ｙｔｌから３０００−が好ましいが、より好ま
しくはｊｏｏｙｔｌから１０００ｒｔｔｌである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜参分、更に
好ましくは７分３０秒〜３分である。又、処理温度はｕ
ｊ０〜よｏ　０ｃ、好ましくはＪｊ　ＯＣ〜弘ｊｏ（で
ある。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し
、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱鉄工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６一−／ｒ３４’
ｔＯ号、同６２−１ｒＪＩＡｔ１号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１ｒ３弘６７号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を
接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化
することにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法があげられる。このような
攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤
、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたシ漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−／９／
２ｊ７号、同ｌり１．２ｊＩｒ号、同１ｙｉ２より号に
記載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。

前記特開昭４０−／２１２３７号に記載のとおシ、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い
。このような効果は各工程における処理時間の短縮や、
処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第２級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−７ユニレンジアξン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フユニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン 、［）−ｊ、２−アゼノー！＝（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン Ｄ−弘　μ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−よ　λ−メチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アεノ〕アニリン Ｄ−ａ＋−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（λ−アミノーｊ−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド］）−ｒＮ、Ｎ−ジメテ
／ｌ／　−ｐ　−７エニレンジアミン Ｄ−ｙ　　≠−アばノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−１０弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　　４ｃｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−７二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−ｓである。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘４体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現１１！液１１当り好ましくは約Ｏ０／ｇ〜約２０
ｇ１より好ましくは約Ｏ２ｔｇ〜約１０ｇ（０９度であ
る。

又、カラー現渾液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液／ｌ当シＱ。

！ｇ−１０ｇ更に好ましくは／ｇ−ｊｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保検する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６７−／Ｉｔ、！
！り号記載のヒドロキサム酸類、同４／−／７０ｍ号記
載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同４／−／１１７
≠２号及び同６／−２０３２３３号記載のフェノール類
、同Ａ／−／ｒｒ７４／Ｌ／号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６／−／
ｒ０１、／ｌ、号記載の各種塘類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、％願昭６）−ノ４ｃ７
１ｒ２３号、同４／−／６Ａ４７４Ｃ号、同６１−／１
６６２／号、同４／−／Ａ弘！ｌよ号、同Ａ／−／７０
７１？号、及び同Ａ／−／１，１／ｊり号等に記載のモ
ノアミン類、同Ａ／−／７ｊｊり５号、同ｔ／−／１４
ｃ！ＩＪ号、同Ａ／−／ｒｔｓｔｏ号等に記載のジアミ
ン類、同、４／−／４３６２ノ号、及び同６／−／Ａり
７ｔり号記載のポリアミン類、同６／−／♂１６１Ｐ号
記載のポリアミノ類、同６／−／り７７６Ｑ号記載のニ
トロキシラジカル類、同４／−／Ｉｔ、！６／号、及び
６／−／り７≠ｌり号記載のアルコール類、同＆／−／
？ｒりｔ７号記載のオキシム類、及び同Ａ／−２６！／
ＩＡり号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保検剤として、％開昭５７−弘μｌ弘を号及び同
！７−！１３７≠２号に記載の各種金属類、特開昭ｊタ
ー／　１０ｊｒｌｒ号記載のサリチル酸類、特開昭！弘
−３ｊ３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭３６
−タ弘３弘り号記載のポリエチレンイミン類、米国特許
第３，７弘Ａ、ｊ弘弘号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

不発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ７
〜１．２、より好ましくはり〜／／、Ｑであり、そのカ
ラー現１象液には、その他に既知の現１Ｒ液成分の化合
物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホー２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサリチル
酸ナトリウム）、ｊ−スルホ−λ−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、ｏ、ｉモル／１
以上であることが好ましく、特に０，１モル／！〜０．
４Ａモル／ｌであることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、多るいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメテレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ｌ、２−ジアミノプロ・ξン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、クリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、λ−ホスホノブタンー／、２．’Ａ−ト
リカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、ｌ−ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらのキレ
ート剤は必要に応じて、２ね以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｌｌ
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液／ｌ当たり２ｄ以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その低現像促進剤としては、特公昭３７−１Ａｏｒｅ号
、同３７−よＰＩ３号、同３１−７１．！６号、同弘≠
−ｌλ３ｒｏ号、同弘よ一タｏｉ２号及び米国特許第３
，１／Ｊ、、２１１−７号等に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭ｊＪ−≠りｔ２り号及び同３０−／ｊ
Ｊ−６≠号に表わされるｐ−７ユニレンジアミン系化合
物、特開昭！０−１３７’７１Ａ号、特公昭４！−’ｌ
−−３００７４ｃ号、特開昭！ｔ−／！ｔｒ、２を号及
び同３２−≠３’Ａ２り号、等に表わされるμ級アンモ
ニウム塩類、米国特許第２．弘り≠、２０３号、同ｊ　
、　１２１　。

１１２号、同ＩＩ−、２３０，７９１．号、同３，２ｊ
３、り／り号、特公昭＋１／−／／≠３１号、米国特許
第２．≠ｆ２．！≠６号、同λ、ｒｙ乙、２２６号及び
同ｊ　、３１２　、ｊ４’６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−／１，０ざｇ号、同≠、ｌ−２１２０
／号、米国特許第３．／２１，１１３号、特公昭弘／−
／／’ｔ’３／号、同≠２−２３１１３号及び米国特許
第３　、　！３２　、３０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ノ・
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−
ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイソインダゾー
ル、ｊ−メチルベンツトリアゾール、ｊ−二トロベンソ
トリアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール、−一
チアゾリルーベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、弘。

μ′−シアハノー２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量はＯ−夕ｇ／ｌ好ましくは０　、
　／　ｇ−４’　ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア＋７−ホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２Ｏ−３００Ｃ好ま
しくは３０〜＠ｊ’ｃである。処理時間は、２０秒〜５
分好ましくは３０秒〜３分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｒｒＬ２当
シ１００〜／ｊ００ゴ好ましくは１００〜１００ｙｔｌ
である。更に好ましくはｉｏｏゴ〜≠００ｒｄでろる。

又、力９−ｆＡ像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、λ−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、−Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ−。

Ｐｈｏｔ、　　　Ｓｃ１，　　　ａｎｄ　　　Ｅｎｇ、
、　　　ｖｏｌ、　　ダ　、　　Ｊｉ　　＆　　。

ｐａｇｅ　ｊ　４Ａ弘〜３ｊ７（／り４ｊ）等に記載の
化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨＪ〜乙の緩衝
層を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂ１，ＡＩなどの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜弘段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜７５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
ＳＭｇ９度をｊη／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理蓋が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により廃液量を低減させることもできる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

参考例／ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して、多層カラ
ー感光材料（試料１ｏｉ）を作表した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、　７．．２単位で表した塗布
ｉを示し、ノ・ロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一
層の／・ロゲン化銀１モルに対する塗布ｉをモル単位で
示す。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　銀　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層
；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　０．１
８Ｃ−１０，０７ Ｇ−３０，０２ ０−１０，０８ Ｕ−２０，０８ ）ＩＢｓ−１０，１０ ）ＩＢｓ−２０・０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０４第３
層；第１赤感乳剤層 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　　　　６．９　Ｘ　
１０−’１ｇ！感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　１．８Ｘ１０−’増感色素■３．　Ｉ　Ｘ　１０−’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　４．ＯＸ　１
０−’Ｃ−２０，１４６ ＨＢＳ−１０，００５ ｃｍｔｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、ｏｏｓ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２０第４
層；第２赤感乳剤層 増感色ＳＩＸ　　　　　　　　　　　　　５．Ｉ　Ｘ　
１０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１．
４　Ｘ　１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　
　　　２．３　Ｘ　１０−’増感色ｉ１Ｖ　　　　　　
　　　　　　　３．ＯＸ　ｔｏ−ｓＣ−２０，０６０ Ｃ−３０，００８ Ｃ−１５０，００４ ）ＩＢＳ−１０，００５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５０第５
層；第３赤感乳剤層 増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　　　　　５．４　Ｘ
　ＩＯ−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１
．４　Ｘ　１０””増感色素ｍ　　　　　　　　　　　
　　２．４Ｘ１０−’増Ｆ５色素ｒＶ　　　　　　　　
　　　　　３．１Ｘ１０−ｓＣ−５０，０１２ Ｃ−３０，００３ Ｃ−４０，００４ ８ＢＳ−１０，３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１・６３第６
Ｎ；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０６第７
Ｐａ；第１緑感乳剤層 増感色素Ｖ３．０Ｘ１０−’ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　１．ＯＸ　１
０−’増感色素■　　　　　　　　　　　　３．８Ｘ１
０−’Ｃ−６０，１２０ Ｃ−１０，０２１ Ｃ−７０，０３０ Ｃ−８０，０２５ ）ｆＢｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７０第８
層；第２緑感乳剤層 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　２．１ｘｌＯ−
″ＲＩ’３色ａｖｘ　　　　　　　　　　　　　７．Ｏ
Ｘ　１０−’増感色素■　　　　　　　　　　　　２．
６　Ｘ　ＩＦ’Ｃ−６０，０２１ Ｃ−８０，００４ Ｃ−１０，００２ Ｃ−７０，００３ ８ＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８０第９
層：第３緑感乳剤層 増感色素Ｖ３．５Ｘ１０−’ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　８．０Ｘ１０
−’増感色素■　　　　　　　　　　　　３．ＯＸ　１
０−’Ｃ−ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，０１１Ｃ−１０，００１ １（ＢＳ−２０，６９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１・７４第１
０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．０５２．
５−シーｔ−ペンタデシルハイドロキノン　０．０３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１
層；第１青感乳剤層 増感色素■　　　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０’″
４Ｃ−９０，２７ Ｃ−８０，００５ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２８第１
２層；第２青感乳剤層 増感色素■　　　　　　　　　　　　２．Ｉ　Ｘ　１０
−’Ｃ−９０，０９８ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．４６第１
３層；第３青感乳剤層 増感色素■　　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’
Ｃ−９０，０３６ ＨＢＳ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
？ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．６９第
１４層；第１保護層 平均粒径０．０７μｍ） ｔｌ−１０，１１ υ−２０，１７ ８ＢＳ−１０，９０ 第１５層；第２保護層 Ｓ−１０，１５ ５−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ°７２各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

試料１０１の各層の塗布銀量及び金銀含有量を第１表に
示すように変更して試料１０２および１０３を作製した
。

各試料を作成直後および自然状態で１年間保存したもの
について前記特定写真感度の測定についてのべたと同様
に露光及び現像し、写真特性を泪り定した。得られた結
果を第２表に示した。

実施例で用いた化合物の構造 Ｊ−２ さ。

Ｈ ■ 暑 （ｔ）（１，ＨｇｃＯＮＨ Ｈ Ｃ田 Ｃ，Ｈ□７（ｔ） Ｏ Ｉ ＣＨ，−ＣＨ。

１＋Ｂｓ−１トリブレジルフォスフェート１１Ｂｓ−２
ジブチルフタレート 増感色素 第１表　試料１０１〜１０３の各層別塗布銀量単位（ｇ
／ボ〕 （しＨ２ノ、ＳＬＪ、Ｎａ 第２表から明らかなように、本発明の試料１０２及び１
０３は比較試料１０１よりもやや低感で若干粒状性が悪
いが、それは実用上問題にならないレベルである。特に
、実際に一般のユーザー゛が使用する頻度が高い１年間
保存後には試料１０２及び１０３と１０１の粒状性の差
は無視できるレベルになる。

一方鮮鋭性に関しては、本発明の試料１０２及び１０３
は比較試料１０１よりも極めてＭＴＦ値が高い、総合的
画質として本発明の試料１０２及び１０３は試料１０１
よりも勝っていることが明らかである。

／ 実施例１ 参考例／の試料１０／−１０３に、像様露光後、下記処
理工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充するま
で連続処理（ランニングテスト）を行なった。但し、漂
白液の組成は、第１表に示したように変化させて、その
各々について行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭ＡＯ−／り７２５７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭Ａ、
２−／１３弘６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

工程　　　処理時間　　温度　　補充量（３３鑓巾Ｘ／
ｍ当シ） カラー現像　　３分ｉｓ秒　３ｔ０Ｃ３ｒｍｌ漂白　　
　　　　　１分　　Ｊｒ’Ｃ弘ｄ定着　　　　　　　１
分　　ｊｆ’ｃ　　　３０ｒｔｔｌ安定／　　　　　　
２θ秒　３ｇ’ｃ　　　−安定２　　　　　．２０秒　
３１０Ｃ−安定３　　　　２０秒　ｊｆ’Ｃ３６♂乾燥
　　　　　７分７５秒　ｊＯ〜７０６Ｃ−木安液液は安
定３→安定λ→安定ｌの３タンク向流方式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　ｊ、Ｏｔ、０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　≠、Ｏａ、≠炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化
カリウム　　　　　　　　　　　／、３　　　　０．２
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　／、−■　　　−
ヒドロキシルアミノ硫酸塩　　　　　λ、０　　　　λ
Ｊ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ　≠、７　　　　
　ｊ＃キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、（７Ｌ　　　
　／、（７Ｌｐｎ　　　　　　　　　　　　　　　／θ
、００　　１０．Ｏｊ（漂白液） 母液　　　補充液 ／、Ｊ−ジアミノプロパン四酢酸　　≠、Ｏｇ　　　　
ｊ、０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　１００．Ｏｇ
　　Ｉ＆０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　３
０’、Ｏｇ　　　ｊＯ，０ｇアンモニア水（２７％）　
　　　　　２０．０ｔｔｔｌ　　　２Ｊ、０ｒｔｔｌ酢
酸（９ｒ％）　　　　　　　　　　タ、Ｏｙｄ！　　　
／ｊ、０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　／、Ｏ
Ｌ　　　　／、０ＬｐＨ第７表参照 、２Ｈα （定着液） 母液　　　補充液 ／−ヒドロキシエチリデン−ｊ、Ｏｇ　　　　　ｔ、０
ｇノ、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．０ｇ　　　　　
ｒ　、Ｏｇ重亜ｉ酸ナトリウム　　　　　　　ｊ、Ｏｇ
　　　　　３．３ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液　１７
０．０ｍｌ　　　コ００．０ｙｄ（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　　　１，ｏＬ　　　　／
、（７ＬりＨ１７１４ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　７．２次
ｊタークロロー２−メチルーφ−ｔ、ｏ〜イソチアゾリ
ン−３−オン λ−メチルー弘−インチアゾリン　　　　　３．０■３
−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｌ
エチレングリコール　　　　　　　　　　　／、０水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＬり　Ｈ
ｊ　、　０−７　、０ 前記試料を一〇〇ＭＳで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し残留銀量を螢光Ｘ線法で求めた。

漂白液Ａを用いた時の試料１ｏｉ−ｉｏ３の残留銀量は
それぞれ、り、ｊμｇ／ｃｒｒ１２．７．２μｇ／Ｃｒ
ｒ１２、ｊ、０μｇ／ｃｒｎ２であり、銀量を削減した
試料でも短時間の漂白処理では脱銀されていない。

試料１０２を用い、漂白液Ａ〜工を用いた時の残留銀量
を比較した結果を下表に示した。

以上の結果より本発明の漂白液の効果は明らかである。

試料ｉｏｉでは漂白浴を用いても残留銀量が弘３μｇ　
／　ｃｍ２あり、本発明の漂白浴でも充分に脱銀されて
いない。銀量はｒ　ｇ　／　ｍ　　以下が有効であるこ
とがわかる。

実施例１ 参考例１における試料１０λの沃臭化銀乳剤の構造を第
３表に示すように変更して試料２０４Ｌを作成した。

更に試料２Ｑ≠の第１層、第７層及び第７３層の乳剤を
アニオン及びカチオン交換樹脂により不純物イオンを除
いたゼラチンを使用することにより、不純物の混入を極
力抑えて調製した乳剤に置きかえた試料２０６を作成し
た。

参考例１における試料７０２の第り層のカプラーＣ−／
及びＣ−４にかえて、下記カプラーＣ−３／をｏ、ｏ、
２ｇ／ｒｎ２含有させた試料３０６を作成した。

また、試料１０２の第１０層の黄色コロイド銀及び２．
！−ジーを−はンタデシルハイドロキノンにかえて下記
染料ＹＦ−３２を０．２ｇ／ｒｎ２を含有させた試料３
０７を作成した。

Ｆ−３２ Ｃ−ｊ／ 第参表　試料ｌＯス及びλＯ４ｃに用いる乳剤の構造上
記感光材料−〇≠、２０！、３０４、ＪＯ７を用い、実
施例１と同様な操作と処理を行ったところ、実施例１で
得た結果と同様に特に漂白液、Ｄ、Ｅ、Ｈで著るしい漂
白促進効果を示した。

ス】０１３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料４０１〜４０６を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｅｍ車位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
、ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１Ｎ（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１・０紫外
線吸収剤υＶ−１０−Ｏ５ 同　　　　　　υＶ−２ｏ、ｉ 同　　　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０几−１０，０２ 第２Ｎ（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒子径０．０７μｍ）　　　　　０
．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０・９増感色
素Ａ　　　　　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’増
感色素Ｂ　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−
’増感色素Ｃ０，３Ｘ１０−’ Ｃｐ−ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
３５Ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０５２Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，０４７ｐ−１０，０２３ Ｄ−２０，Ｑ３５ ＨＢＳ−３０，１０ ＨＢＳ−４０，１０ 第４層（中ｒ、ＩＩＪ！ｌ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０・８Ｃｐ
−ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
１０ｉ１Ｂｓ−３０，０５ 第５層（第２赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０増感色
素Ａ　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増
感色素Ｂ　　　　　　　　　　　　　　２．ＯＸ　１０
−’増感色素Ｃ０，５Ｘ１０−’ Ｃｐ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０５０Ｃｐ−ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，１０ＣＰ−ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２７Ｄ−１０，００５ Ｄ−２０，０１０ ）ＩＢｓ−３０，０５０ １１８ｓ−４０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｃｐ−
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０６０
Ｃｐ−ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０２４ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，０３８Ｄ−１０，００６ ８ＢＳ”３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１２第７層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０５
）ＩＢｓ−４０，０５ 第８ＪＩｊ第１緑感層） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ増感色素
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色
素Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　４　Ｘ　１０−’
増感色素Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−
４ｃｐ−１２０，２６ Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
６１ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０８４Ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，０３５Ｃｐ−Ｑ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，０３６Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−３０，２５ ８ＢＳ−４０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．５増感色
素Ｄ１．５Ｘ１０−’ 増感色素Ｅ　　　　　　　　　　　　　　２．３ｘｌＯ
−’増感色素Ｆ　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｘ
１０−’ＣＰ−ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，００７ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，０１２Ｃｐ−ｔ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，００９ＨＢＳ−４０，０８８ 第１０層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．２Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３
ＨＢＳ−３０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　２°０増感色
素Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｘ　１０−’
増感色素ＨＩ　Ｘ　１０−’ Ｃｐ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６３Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｏ、ｓ’７Ｄ’　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２００−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１５８ＢＳ−３０，０５ ＠１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　（第８表参照）ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０・５増感色
素Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　５ＸｌＯ−’増感
色素Ｈ５Ｘ１０−’ Ｃｐ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０Ｄ−４０，００５ ＨＢＳ−４０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０・５Ｃｐ
−ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、ＩＵ
Ｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、ｌ
ＵＶ−２０，１ ＬＩＶ−３０，１ ＨＢＳ−３０，０５ ）ＩＢＳ−４０，０５ 第１４層（保護Ｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・５Ｓ−
３０，２ ５−４０，２ その他界面活性剤に−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−２を添加
した。

増感色素Ａ 化合物Ｃｐｒｉ−Ａ ＡＭ 試料４０１〜４０６に用いた沃臭化銀乳剤の内容と塗布
銀量を第よ表に示した。

各試料を作成直後、及び神奈川県南足柄市の富士写真フ
ィルム（株）足柄研究所内にて室温で一年間保存した後
に、前記特定写真感度の測定について述べたのと同様に
露光及び現像し、写真特性を測定した０粒状性について
は、ｏ、ｏｏｓルックス・秒の露光を与えた試料を特性
写真感度の測定と同様の処理を行ない４８μｍΦのアパ
ーチャーを用いた慣用のＲＭＳ（Ｒｏｏｔ　ＭｅａｌＩ
ＩＳｑｕａｒｅ）法で測定した。鮮鋭性についても同様
の処理を行なって慣用のＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ
　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法で測定し、
試料４０１の作成直後のＭＴＦ値を１００とした相対値
で表わした。

得られた結果をＪＩＧ表に示す。

第６表からも明らかなように、途布銀量が８ｇ／Ｉｎ２
以下の試料４０２と４０３は塗布銀量が８ｇ／ｎ＋”以
上の試料４０１よりも経時による粒状の劣化が少ない。

この傾向は単分散乳剤を用いた試料４０４〜４０６の間
の比較では更に顕著であり、試料４０５と４０６では経
時による粒状の劣化は無視できる程度である。このため
、実際に一般消費者に使用される頻度の高い１年間保存
後の性能では、試料４０５と４０６は優れた粒状性と際
立った鮮鋭性を示し、どの試料よりも優れた画質を与え
る。

試料’７０／〜参０６に実施例１と同様な処理を施し、
残留銀量を調べたところ、本発明の漂白液は、銀量の少
い試料（ＩＡＯコ、４Ｌ０！、弘Ｏｊ。

≠０６）で有効であるという実施例１と同様の効果を得
た。

実施例≠ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記の第
１層〜第１６層を塗布して高感度多層カラーネガ写真感
光材料を作った。含有されるすべての銀の含有量はり、
６ｇ７ｍ２であった。この感光材料を試料ｓｏｉとする
。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　θ、ｌ♂ｇ／ｒｌＬ２
紫外線吸収剤Ｃ−１０，／２ｇ／扉２ 同　　　　Ｃ−２０，１７ｇ７ｍ２ を含むゼラチン層 第λ層：中間層 λ、ｚ−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　　　
　　　　　　　０．／Ｉｇ／ｒｎ２カプラーＣ−ｊ　　
　　　　　　　Ｏ１／／　ｇ／ｍ２沃臭化銀乳剤（沃化
銀１モルチ 平均粒子サイズ０．０７μ）　　ｏ、ｔｓｇ／ｍ２を含
むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズＱ、２μ、平均沃化銀含
有率６モル％）０．７λｇ／ｍ２増感色素■・・・銀１
モルに対して ７、ＯＸ　１０”’　モ／Ｌ’ 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、ＯＸ　１０−’　モ／Ｌ／ 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．８　Ｘ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、ＯＸ　１０”モル カプラーＣ−４０，０９３ｇ／ａ” カプラーＣ−５０，３１ｇ／ｒｔｒ” カプラーＣ−６０，０１０１／ｍ” を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．３μ、平均沃化銀含
有率１０モル％）　　　１．２　ｇ／ａ”増感色素Ｉ・
・・銀１モルに対して ５．２　Ｘ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １．５　Ｘ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、Ｉ　Ｘ　１Ｏ−ｓ−１＝　７Ｌ／ 増感色素■・・・銀１モルに対して １．５　Ｘ　１０−Ｓモル カプラー〇−４０，１０ｇ／−２ カプラーＣ−５０，０６１ｇ／ｍ” カプラーＣ−７０，０４６ｇ／ｍ” を含むゼラチン層 第５，１：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ２．０μ、平均沃化銀含
有率１０モル％）　　　２．０　ｇ、／ｍ２増感色素Ｉ
・・・銀１モルに対して ５．５　Ｘ　ＩＰ”　モ／Ｌｌ 増感色素■・・・銀１モルに対して １．６　Ｘ　１０−’　モ／Ｌ／ 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．２　Ｘ　１０−”モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １．６　Ｘ　１０−’　モ／Ｌ／ カプラーＣ−５０，０４４ｇ／ｍ” カプラーＣ−７０，１６ｇ／が を含むゼラチン層 第６層：中間層 ゼラチン層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．７μ。

平均沃化銀含有率６モル％）　　　０．５５　（／ｍ”
増感色素■・・・銀１モルに対して ３．８　Ｘ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ３、ＯＸ　１０−’モル 増感色素■・−・銀１モルに対して １．２　Ｘ　１０−’モル カプラーＣ−８０，２９ｇ／ａ” カプラーＣ〜９　　　　　　　　　　０　、０４０ｇ／
♂カプラーＣ−１００，０５５ｇ／ａ” カプラーＣ−１１、０，０５８ｇ／ｍ”を含むゼラチン
層 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．３μ、平均沃化銀含
有率８モル％）　　　１．０　　ｇ／ｍ”増感色素■・
・・銀１モルに対して ２．７　Ｘ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、Ｉ　Ｘ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ８．５　Ｘ　１０−’モル カプラーＣ−８０，２５ｇ／ｍ” カプラーＣ−９０，０１３ｇ／ａ” カプラーＣ−１００，００９ｇ／ｕ＋”カプラーＣ−１
１０，０１１ｇ／ｍ” を含むゼラチン層 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ２．０μ、平均沃化銀含
有率１０モル％）　　　２．０　　ｇ／ｍ”増゛感色素
■・−・銀１モルに対して ３、ＯＸ　１０−’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．４　Ｘ　１０−”　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ９．５　Ｘ　１０−’モル カプラーＣ−１２０、０７０ｇ／が カプラーＣ−９０，０１３ｇ／♂ を含むゼラチン層 第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０８　ｇ／ｍ”
２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　０．０３１ｇ／♂を含むゼラチン層 第１１層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、平均沃化銀含
有率６モル％）　　　０．３２　ｇ／ｍ”カプラーＣ−
１３０，６８ｇ／ｍ” カプラーＣ−１４０，０３０ｇ／ａ” を含むゼラチン層 第１２層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、平均沃化銀含
有率１０モル％）　　　０．３０　ｇ／♂−カプラーＣ
−１３０，２２ｇ／♂ 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．２Ｘ１０−’％ル を含むゼラチン層 第１３層：ゼラチン層 第１４層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ２．２μ、平均沃化銀含
有率１３モル％）　　　０．８０　ｇｅｒｍ”カプラー
Ｃ−１３０，１９ｔｅｒｍ２ カプラーＣ−１ｓ　　　　　　　　　　　Ｏ，００１ｇ
／ｍ”増感色素■・・・銀１モルに対して ２．３　Ｘ　１０−’モル を含むゼラチン層 第１５層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１０，１４ｇ／Ｉ＋＋２紫外線吸収剤
Ｃ−２０，２２ｇ／が を含むゼラチン層 第１６層：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓ区八
へ沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％。

平均粒子サイズ０．０７　ｐ　）　　　　　０．３０　
ｇ／＋２を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−１６や界
面活性剤を塗布した。

化合物 １Ｉ （ｔ）もｓｌ′１１１ Ｎ のポリマ− Ｃ−１０ さＱ き。

Ｃ）Ｌ、−０１−ＳＯ２−０１，−ＣＯＮ）ｌ　（Ｃ馬
）２−聞ω０□・蜀、−ωに馬増感色素 ■　　　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓこの感光材料ｔ
ｏｉを用いて実施例／と同様な処理を行ったところ、実
施例１と同様な結果を得た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和６３年特願第３２００’ｔ　号２、発明（
７）名称　　　ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料の
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号屯　補正命令の日付 昭和β年ζ月ｊ／日（発送臼） ＆　補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

昭和６３年Ｚ月ｚ日 １．事件の表示　　　　昭和ｔ３年狩願第３り０Ｏ４Ｌ
号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地改格尤　〒１０６東京都ｔ
さ区画麻布２下目２６辱３０号４、　補正の対象　　明
細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

１）第ｉｙｚ頁 「化合物Ｃ−Ｊの構造式」ｔ ［ 」 と補正する。

２）第２０２頁／３行目の 「試料１０／では漂白浴」の後に ＨＪ ｔ挿入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に各々少なくとも１層の青感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、銀およびハロゲン化銀等の
   含有量が銀に換算して３．０ｇ／ｍ＾２以上８．０ｇ／
   ｍ＾２以下であり、特定写真感度が３２０以上６４００
   未満であるハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料を、カ
   ラー現像後、下記化合物群（Ａ）より選ばれる化合物の
   第２鉄錯塩の少なくとも１種と、１，３−ジアミノプロ
   パン四酢酸第２鉄錯塩とを有し、後者の第２鉄錯塩に対
   する前者の第２鉄錯塩の合計のモル比が３以下であるよ
   うな漂白能を有する処理液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料の処理方法。 化合物群（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸（２）感度
   の異なる２層以上の、各々青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を有し、青感性、緑感性および赤感性のそれぞれ
   のハロゲン化銀乳剤層の中で最も感度の高い乳剤層に含
   有されるハロゲン化銀の含有量が銀に換算してそれぞれ
   ０．３ｇ／ｍ＾２〜１．８ｇ／ｍ＾２であるハロゲン化
   銀カラーネガ写真感光材料を処理する請求項（１）記載
   の処理方法。