JPH03284747A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは画質、シャープネスを向上させ、
がっ、処理後未露光部の経時増加が著しく抑制されたカ
ラー感材に関する。
であり、更に詳しくは画質、シャープネスを向上させ、
がっ、処理後未露光部の経時増加が著しく抑制されたカ
ラー感材に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、芳香族−級
アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングしてイエ
ロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する3種のカ
ラーカプラーを含有したものを用いるのが一般的である
。
アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングしてイエ
ロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する3種のカ
ラーカプラーを含有したものを用いるのが一般的である
。
このうち、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
3,725,067号に記載のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーが43on腸付近に色再現上有害な副
吸収の少ないアゾメチン色素を形成するため、色再現上
好ましく、また熱や湿度により未発色部にスティンを発
生させることも少ないという点で好ましいものである。
3,725,067号に記載のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーが43on腸付近に色再現上有害な副
吸収の少ないアゾメチン色素を形成するため、色再現上
好ましく、また熱や湿度により未発色部にスティンを発
生させることも少ないという点で好ましいものである。
一方、カラー写真感光材料において感光材料の乾燥膜厚
を低減することは画質、特にシャープネス向上の点で重
要なことである。
を低減することは画質、特にシャープネス向上の点で重
要なことである。
通常、カプラーは高沸点有機溶媒に熔解し、乳化分散後
支持体上に塗布される為、高沸点有機溶媒の使用量を低
減することは薄層化を実現する為に重要であった。
支持体上に塗布される為、高沸点有機溶媒の使用量を低
減することは薄層化を実現する為に重要であった。
ところがピラゾロトリアゾール系カプラーを用いた場合
には高沸点有機溶媒を減量していくと著しく発色性が低
下するという問題を有していた。
には高沸点有機溶媒を減量していくと著しく発色性が低
下するという問題を有していた。
この問題を改善する手段としては高活性なカプラーを使
用することが考えられ、より高活性なカプラーとしては
特開昭64−66647号記載の6位がアルコキシ又は
アリールオキシで置換されたピラゾロアゾール系カプラ
ーが知られているが、これらのカプラーを用いても高沸
点溶媒が少量の場合の発色性は十分でなく、又処理後経
時によりスティン(未露光部のイエロー濃度)が上昇す
るという間脛を有していた。
用することが考えられ、より高活性なカプラーとしては
特開昭64−66647号記載の6位がアルコキシ又は
アリールオキシで置換されたピラゾロアゾール系カプラ
ーが知られているが、これらのカプラーを用いても高沸
点溶媒が少量の場合の発色性は十分でなく、又処理後経
時によりスティン(未露光部のイエロー濃度)が上昇す
るという間脛を有していた。
(発明が解決しようとする謀13)
従って本発明の目的は、色相がよいピラゾロトリアゾー
ル系カプラーを用い、共存する高沸点有機溶媒を減量し
た場合にも十分な発色性を示し、かつ処理後経時による
画像保存性(スティン、色像濃度)を改良し、更には感
材の保存性を良化した感光材料を提供することにある。
ル系カプラーを用い、共存する高沸点有機溶媒を減量し
た場合にも十分な発色性を示し、かつ処理後経時による
画像保存性(スティン、色像濃度)を改良し、更には感
材の保存性を良化した感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
達成されることを見出した。
支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
般式〔1〕で表わされる色素形成カプラーを少なくとも
1程含有し、かつ、核層に含まれる高沸点有機溶媒の色
素形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
般式〔1〕で表わされる色素形成カプラーを少なくとも
1程含有し、かつ、核層に含まれる高沸点有機溶媒の色
素形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式(1)
式中、Xは一般式(n)で表わされるカップリング離脱
基を表わし、R1は置換または無置換の直鎖アルキル基
を表わす、Ya、Yb、およびYcは独立にメチン、置
換メチン、−N−1または−NH−のいずれかを表わし
、Ya−Yb結合と、Yb−Yc結合のいずれか一方は
二重結合でと、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結
合であり、他方は単結合である。さらにXで2量体以上
の多量体以上の多量体を形成してもよい、また、Ya、
YbあるいはYcが置換メチンであるときは、その置換
メチンで2量体以上の多量体を形成してもよい、Aは酸
素原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、nはO
又は1を表わす。
基を表わし、R1は置換または無置換の直鎖アルキル基
を表わす、Ya、Yb、およびYcは独立にメチン、置
換メチン、−N−1または−NH−のいずれかを表わし
、Ya−Yb結合と、Yb−Yc結合のいずれか一方は
二重結合でと、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結
合であり、他方は単結合である。さらにXで2量体以上
の多量体以上の多量体を形成してもよい、また、Ya、
YbあるいはYcが置換メチンであるときは、その置換
メチンで2量体以上の多量体を形成してもよい、Aは酸
素原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、nはO
又は1を表わす。
式中、Zは窒素原子と共に飽和又は不飽和の5員又は6
員環を構成する非金属原子群を表わす。
員環を構成する非金属原子群を表わす。
以下に一般式について詳細に説明する。
一般式(If)で表わされるヘテロ環は5員環又は6員
環であり、飽和であっても不飽和であうでもよい、カプ
ラ一部分とは窒素原子により結合されるが、その他環を
構成する原子として炭素原子以外にヘテロ原子、例えば
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を1〜3個含んでもよ
い、これらのへテロ環としては例えば次のようなものを
挙げることができる、ニーイミダゾリル基、1−ピロリ
ル基、2−イソインドリル基、l−インドリル基、1.
2.4−1−リアゾール−1−イル基、l、2゜3−ト
リアゾール−1−イル基、1−テトラゾリル基、1−ピ
ラゾリル基、1−インドリル基、l−ピロリジニル基、
2−ピラゾリン−1−イン基、ピペリジノ基、1.4−
オキサジン−4−イル&、1,2,3.4−テトラヒド
ロキノリン−1−イル基、1,2,3.4−テトラヒド
ロイソキノリン−2−イル基、l−インドリニル基、2
−イソインドリニル基、■−ピペラジニル基、2−ピロ
リン−1−イル基、IH−ピラゾロ〔4゜5−d〕オキ
サゾール−ニーイル基、3−ピラゾリン−2−イル基、
1−ピラゾリジニル基、IHピラゾロ(5,4−d)ピ
ラゾール−1−イル基等である。これらのへテロ環は置
換基を有してもよい。
環であり、飽和であっても不飽和であうでもよい、カプ
ラ一部分とは窒素原子により結合されるが、その他環を
構成する原子として炭素原子以外にヘテロ原子、例えば
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を1〜3個含んでもよ
い、これらのへテロ環としては例えば次のようなものを
挙げることができる、ニーイミダゾリル基、1−ピロリ
ル基、2−イソインドリル基、l−インドリル基、1.
2.4−1−リアゾール−1−イル基、l、2゜3−ト
リアゾール−1−イル基、1−テトラゾリル基、1−ピ
ラゾリル基、1−インドリル基、l−ピロリジニル基、
2−ピラゾリン−1−イン基、ピペリジノ基、1.4−
オキサジン−4−イル&、1,2,3.4−テトラヒド
ロキノリン−1−イル基、1,2,3.4−テトラヒド
ロイソキノリン−2−イル基、l−インドリニル基、2
−イソインドリニル基、■−ピペラジニル基、2−ピロ
リン−1−イル基、IH−ピラゾロ〔4゜5−d〕オキ
サゾール−ニーイル基、3−ピラゾリン−2−イル基、
1−ピラゾリジニル基、IHピラゾロ(5,4−d)ピ
ラゾール−1−イル基等である。これらのへテロ環は置
換基を有してもよい。
一般式〔■〕で表わされるヘテロ環は、次の一般式(I
II)〜〔■〕で表わされるものが好ましく、−最式(
El)が特に好ましい。
II)〜〔■〕で表わされるものが好ましく、−最式(
El)が特に好ましい。
一般式(III)
g。
3
式中、Rx 、RsおよびR4は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アニリノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
を表わす、さらにRz、RsおよびR4は各々炭素数1
〜35、好ましくは1〜22の直鎖又は分岐鎖の置換又
は無置換のアルキル、アルケニル、環状アルキル、もし
くはアラルキル基を表わす、これらの置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アリール、アルコキシ、
アリールオキシ、カルボキシ、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、スルホ、ア
シルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノウレイド、ウレタン、スルホンアミド、アニリノ、
ヘテロ環、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、ヒドロ
キシ基等を有してもよい。
ン原子、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アニリノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
を表わす、さらにRz、RsおよびR4は各々炭素数1
〜35、好ましくは1〜22の直鎖又は分岐鎖の置換又
は無置換のアルキル、アルケニル、環状アルキル、もし
くはアラルキル基を表わす、これらの置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アリール、アルコキシ、
アリールオキシ、カルボキシ、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、スルホ、ア
シルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノウレイド、ウレタン、スルホンアミド、アニリノ、
ヘテロ環、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、ヒドロ
キシ基等を有してもよい。
さらにR1、RsおよびR4は各々、置換又は無置換の
アリール基を表わし、f換アリール基の置換基としては
、前記の置換アルキル基等で説明した置換基と同義であ
る。
アリール基を表わし、f換アリール基の置換基としては
、前記の置換アルキル基等で説明した置換基と同義であ
る。
さらにR8とR8もしくはR3とR4がそれぞれ2価の
基を表わし、互いに結合し、縮合環を形成してもよい。
基を表わし、互いに結合し、縮合環を形成してもよい。
一般式(I[[)、〔■〕および(V)で表わされる、
好ましいヘテロ環の具体例を以下に示す。
好ましいヘテロ環の具体例を以下に示す。
本発明に使用して好ましいカプラーは次の一般式(VI
)、〔■〕および〔■〕で表わされる。
)、〔■〕および〔■〕で表わされる。
一般式(Vl)
\N=LRs
一般式(■)
Is
一般式〔■〕
一般式(VT)、〔■〕および〔劃におむ1て、好まし
くはR1は置換又は無置換の直鎖アルキル基を表わし、
Aは酸素原子、窒素原子、又番よイオウ原子を表わす.
nは0又はlを表わし、Rs、R.は各々水素原子、)
10ゲン原子、ア1ノール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アIJーJレオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スJレ
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ 基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、カルボキシル基、ヒドロキシ基、等を表わし、Xは前
記一般式口1、(mV)又は(V)を表わす。
くはR1は置換又は無置換の直鎖アルキル基を表わし、
Aは酸素原子、窒素原子、又番よイオウ原子を表わす.
nは0又はlを表わし、Rs、R.は各々水素原子、)
10ゲン原子、ア1ノール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アIJーJレオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スJレ
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ 基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、カルボキシル基、ヒドロキシ基、等を表わし、Xは前
記一般式口1、(mV)又は(V)を表わす。
更に詳しく説明すると、R.において無置換の直鎖アル
キル基とは炭素数1〜20の直鎖アルキル基(例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル)を表わし、置換直鎖アルキル基の置換基とし
ては、前記R。
キル基とは炭素数1〜20の直鎖アルキル基(例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル)を表わし、置換直鎖アルキル基の置換基とし
ては、前記R。
及びR.で説明した置換基と同義の置換基であり(例え
ば、2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、2−ブ
トキシエチル、2−フェノキシエチル、3−メトキシプ
ロピル、メトキシメチル、2−メタンスルホンアミドエ
チル、2−ヒドロキシエチル、2−エトキシカルボニル
エチル)を表わす。
ば、2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、2−ブ
トキシエチル、2−フェノキシエチル、3−メトキシプ
ロピル、メトキシメチル、2−メタンスルホンアミドエ
チル、2−ヒドロキシエチル、2−エトキシカルボニル
エチル)を表わす。
Aは酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子を表わし、n
はO又は1を表わす。
はO又は1を表わす。
Rs、Rhは各々水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩
素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、t−ブチル、ヘプタデシル、アリル、1−メ
チル−2−(2−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド)エチル)、アリール基(例
えばフェニル、2−メトキシフェニル、2.4−ジ−t
−アミルフェニル、2. 4−’;クロロフエニ/l/
、2.3−ジクロロフェニル、3−(2−オクチルオキ
シ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)フェニ
ル)、ヘテロ環基(例えば2−フリル、3−ピリジル、
4−ピリジル、1−ピラゾリル)、シアノ基、アルコキ
シ基(例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソピ
ロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、2−メトキシエト
キシ、2−へキシルオキシエトキシ、2−フェノキシエ
トキシ、tブトキシ、2゜4−ジーし一アミルフェノキ
シエトキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、2−メトキシフェノキシ
、2.4−ジメトキシフェノキシ、2゜6−ジメトキシ
フェノキシ、2−イソプロピルオキシフェノキシ、2−
ヘキサデシルオキシフェノキシ、2.4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ、2−ピバロイルアミノフェノキシ、2,
4−ジクロロフェノキシ)、ペテロ環オキシ基(例えば
、2−ペンズイミダプリルオキシ基)、アシルアミノ基
(例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、テトラ
デカノイルアミノ、ピバロイルアミノ、2(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ヘキサノイルアミノ、2−
(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ)デカノイルアミノ)、アニリノ基(例えば、フェニ
ルアミノ、2−クロロアニリノ、N−アセチルアニリノ
、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、N、N−ジブチルウレイド)、イミド基(例え
ば、N−スクシンイミド、3−ペンジルヒダントイニル
)、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルス
ルファモイルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−メチル−N−ドデシルカルバモイル)、アルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ
、テトラジシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−
フェノキシプロピルチオ)、717−ルチオ基(例えば
、フヱニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、2−ヘキサデシルオキシ−5−1−
オクチルフェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、p−トルエンスルホンアミド、2−オクチルオキシ−
5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)、アシル基
(例えば、アセチル、ベンゾイル)、スルファモイル基
(例えば、N−エチルスルファモイル、N、N−ジプロ
ピルスルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル
)スルファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファ
モイル、N、N−ジブチルスルファモイル)、スルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、プチ
ルオキシ力ルホニル、ドデシルオキシカルボニル)、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基を表わす。
素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、t−ブチル、ヘプタデシル、アリル、1−メ
チル−2−(2−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド)エチル)、アリール基(例
えばフェニル、2−メトキシフェニル、2.4−ジ−t
−アミルフェニル、2. 4−’;クロロフエニ/l/
、2.3−ジクロロフェニル、3−(2−オクチルオキ
シ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)フェニ
ル)、ヘテロ環基(例えば2−フリル、3−ピリジル、
4−ピリジル、1−ピラゾリル)、シアノ基、アルコキ
シ基(例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソピ
ロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、2−メトキシエト
キシ、2−へキシルオキシエトキシ、2−フェノキシエ
トキシ、tブトキシ、2゜4−ジーし一アミルフェノキ
シエトキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、2−メトキシフェノキシ
、2.4−ジメトキシフェノキシ、2゜6−ジメトキシ
フェノキシ、2−イソプロピルオキシフェノキシ、2−
ヘキサデシルオキシフェノキシ、2.4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ、2−ピバロイルアミノフェノキシ、2,
4−ジクロロフェノキシ)、ペテロ環オキシ基(例えば
、2−ペンズイミダプリルオキシ基)、アシルアミノ基
(例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、テトラ
デカノイルアミノ、ピバロイルアミノ、2(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ヘキサノイルアミノ、2−
(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ)デカノイルアミノ)、アニリノ基(例えば、フェニ
ルアミノ、2−クロロアニリノ、N−アセチルアニリノ
、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、N、N−ジブチルウレイド)、イミド基(例え
ば、N−スクシンイミド、3−ペンジルヒダントイニル
)、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルス
ルファモイルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−メチル−N−ドデシルカルバモイル)、アルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ
、テトラジシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−
フェノキシプロピルチオ)、717−ルチオ基(例えば
、フヱニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、2−ヘキサデシルオキシ−5−1−
オクチルフェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、p−トルエンスルホンアミド、2−オクチルオキシ−
5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)、アシル基
(例えば、アセチル、ベンゾイル)、スルファモイル基
(例えば、N−エチルスルファモイル、N、N−ジプロ
ピルスルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル
)スルファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファ
モイル、N、N−ジブチルスルファモイル)、スルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、プチ
ルオキシ力ルホニル、ドデシルオキシカルボニル)、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基を表わす。
一般式(Vl)〜〔■〕において、Xは一般式〔■〕で
表わされるが、好ましくは一般式(II[)〜(V)で
表わされ、一般式(I[[)で表わされるものが特に好
ましい、また、一般式(I[I)において、Aが酸素原
子、n=L R,がアルキル基である場合が好ましく、
R,がアリールオキシ基で置換された場合が特に好まし
い。
表わされるが、好ましくは一般式(II[)〜(V)で
表わされ、一般式(I[[)で表わされるものが特に好
ましい、また、一般式(I[I)において、Aが酸素原
子、n=L R,がアルキル基である場合が好ましく、
R,がアリールオキシ基で置換された場合が特に好まし
い。
RS、R,又はXが2価の基となってビス体を形成する
場合には、好ましくはRs、Rhは置換または無置換の
アルキレン基(例えば、メチレン基、エチレン基、1.
10−デシレン基、CHxCHt OCHtCHz−
1等)、置換または無置換のフェニレン基(例えば、1
.4−フェニレン基、l、3−フェニレン基、 −NHCO−R14−CONH−基(R14は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−NHCOCHtCHtCONH−CHt NHCOCHiCCH□C0IIH− CHt (R14は置換または無置換のアルキレン基を表わし、
例えば−5C1hCHt S− H3 S GHzCCHt S−1等)を表わし、Xは上
記L 1価の基を適当なところで2価の基にしたものを表わす
。
場合には、好ましくはRs、Rhは置換または無置換の
アルキレン基(例えば、メチレン基、エチレン基、1.
10−デシレン基、CHxCHt OCHtCHz−
1等)、置換または無置換のフェニレン基(例えば、1
.4−フェニレン基、l、3−フェニレン基、 −NHCO−R14−CONH−基(R14は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−NHCOCHtCHtCONH−CHt NHCOCHiCCH□C0IIH− CHt (R14は置換または無置換のアルキレン基を表わし、
例えば−5C1hCHt S− H3 S GHzCCHt S−1等)を表わし、Xは上
記L 1価の基を適当なところで2価の基にしたものを表わす
。
一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるものがビニル単量
体に含まれる場合の、R5、R&又はXで表わされる連
結基はアルキレン基(置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1.lO−デシ
レン基、 CLCLOCLCL−5等)、フェニレン基(置換また
は無置換のフェニレン基で、例えば、1. 4−フェニ
レン基、l、3−フェニレン基、−NHCO−−CON
H−−0−−0CO−およびアラ等)から選ばれたもの
を組合せて成立する基を含好ましい連結基としては下記
のものがある。
体に含まれる場合の、R5、R&又はXで表わされる連
結基はアルキレン基(置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1.lO−デシ
レン基、 CLCLOCLCL−5等)、フェニレン基(置換また
は無置換のフェニレン基で、例えば、1. 4−フェニ
レン基、l、3−フェニレン基、−NHCO−−CON
H−−0−−0CO−およびアラ等)から選ばれたもの
を組合せて成立する基を含好ましい連結基としては下記
のものがある。
NHCOC[1zCHz−
CHxCHtOCHtCHt NHCO−なお、ビニ
ル基は一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるもの以外の
置換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩
素原子、または炭素数1〜4個の低級アルキル基(例え
ば、メチル、エチル)を表わす。
ル基は一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるもの以外の
置換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩
素原子、または炭素数1〜4個の低級アルキル基(例え
ば、メチル、エチル)を表わす。
一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるものを含む単量体
は芳香族−級アミンの酸化体とカップリングしない非発
色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい
。
は芳香族−級アミンの酸化体とカップリングしない非発
色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい
。
芳香族−級ア、ミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシキアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例エハ
ヒニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルピリジン、および2−および4−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体は2種以上を一緒に使用することもできる0例
えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、ス
チレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド
、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等で
ある。
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシキアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例エハ
ヒニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルピリジン、および2−および4−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体は2種以上を一緒に使用することもできる0例
えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、ス
チレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド
、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等で
ある。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水可溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
でも、水可溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
本発明に使用して最も好ましいカプラーは下記一般式(
IX)で表わされる。
IX)で表わされる。
一般式(IX)
式中、R,、A及びnは前記一般式(Vl)、〔■]、
〔■〕で述べた置換基と同義であり、R,、R,及びR
4は前記一般式(I[l)、(IV)、(V)で述べた
置換基と同義である。LはClICl1! NHCO
CHzC)lJH5chCH(CHs)CLNHCOC
H(CHs)C)IJtlSOz−1 CH3Clコ わし、 mは0又は1を表わす、また、Lは CH(CHs)CHJHCOC11(CHs)CHtN
llSOzの場合が特に好ましい。
〔■〕で述べた置換基と同義であり、R,、R,及びR
4は前記一般式(I[l)、(IV)、(V)で述べた
置換基と同義である。LはClICl1! NHCO
CHzC)lJH5chCH(CHs)CLNHCOC
H(CHs)C)IJtlSOz−1 CH3Clコ わし、 mは0又は1を表わす、また、Lは CH(CHs)CHJHCOC11(CHs)CHtN
llSOzの場合が特に好ましい。
R7を説明すると、R7は炭素数1〜50の直mは0又
は1を表わす、R7は直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換
のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、又はへテ
ロ環基を表わす。
は1を表わす、R7は直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換
のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、又はへテ
ロ環基を表わす。
R1を説明すると、R1は炭素数1〜50の直〕、鎖又
は分岐鎖の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置
換のアリール基、又はへテロ環基を表わし、置換アルキ
ル基及び置換了り−ル基のそれぞれの置換基としては、
前記一般式(Vl)、〔■〔■〕で説明した置換基と同
義である。
は分岐鎖の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置
換のアリール基、又はへテロ環基を表わし、置換アルキ
ル基及び置換了り−ル基のそれぞれの置換基としては、
前記一般式(Vl)、〔■〔■〕で説明した置換基と同
義である。
以下に本発明のカプラーの具体的化合物例を示すが、こ
れらによって限定されない。
れらによって限定されない。
−2
−3
M−8
−9
−6
−10
−11
CsHz(t)
M−12
M−13
6−
4
−15
8
9
C.Hs
M−20
M−21
−24
−25
しall+tLLI
QC@H+7
−22
−23
30
1
7
一←CH2CH
→1アーーーーーせCH,tJI
−トT−
0
COOCJ、+
H
x:y=50:50
次に、本発明のカプラーの合成法について説明する。
一般式[VI)で表わされる、IH−ピラゾロ(1,5
−b)−1,2,4−トリアゾール骨格の合成は英国特
許1,252,418号、米国特許3,705,896
号、特開昭60−215687号、特開昭62−209
457号等に記載の方法で合成できる。
−b)−1,2,4−トリアゾール骨格の合成は英国特
許1,252,418号、米国特許3,705,896
号、特開昭60−215687号、特開昭62−209
457号等に記載の方法で合成できる。
また一般式〔■〕で表わされる、IH−ピラゾロ(5,
1−c)−1,2,4−)リアゾール骨格の合成法は米
国特許3,725.067号、特公昭47−27411
号、同48−30895号、特開昭54−145.13
5号、リサーチ・ディスクロージ+−12443、J、
Chew、 Soc。
1−c)−1,2,4−)リアゾール骨格の合成法は米
国特許3,725.067号、特公昭47−27411
号、同48−30895号、特開昭54−145.13
5号、リサーチ・ディスクロージ+−12443、J、
Chew、 Soc。
perkin 1.2047頁(1977)等に記載の
方法で合成することが出来る。
方法で合成することが出来る。
離脱基を導入する方法は特開平2−59584号記載の
方法、すなわちカンプリング活性位にハロゲン原子を導
入して、そのハロゲン原子をブリング活性位にアミノ基
を導入した後にそのアミノ基を修飾する方法においても
合成できる。
方法、すなわちカンプリング活性位にハロゲン原子を導
入して、そのハロゲン原子をブリング活性位にアミノ基
を導入した後にそのアミノ基を修飾する方法においても
合成できる。
本発明のカプラーの使用量は、本発明のカプラーが使用
される感光層中のハロゲン化111モル当り、lXl0
−”モル−1モルの割合で乳剤層に添加するのが好まし
く、更に好ましいのは2XlO−”〜5X10−’モル
である。
される感光層中のハロゲン化111モル当り、lXl0
−”モル−1モルの割合で乳剤層に添加するのが好まし
く、更に好ましいのは2XlO−”〜5X10−’モル
である。
ここで、使用するカプラーと高沸点有機溶媒の比率は、
画質、シャープネスを向上させる目的からは重量比で1
. 0以下で用いるのが好ましく、0.7以下が更に好
ましく、0.3以下で用いるのが特に好ましい。
画質、シャープネスを向上させる目的からは重量比で1
. 0以下で用いるのが好ましく、0.7以下が更に好
ましく、0.3以下で用いるのが特に好ましい。
また、発色性と、画質、シャープネスの両立を考えた場
合には、高沸点有機溶媒/カプラー比を0.2〜0.7
で用いるのが好ましく、0.2〜0.5が特に好ましい
。
合には、高沸点有機溶媒/カプラー比を0.2〜0.7
で用いるのが好ましく、0.2〜0.5が特に好ましい
。
本発明の一般式〔1〕で表わされるカプラーおよび後述
の本発明の怒光材料に用いることのできるカプラーおよ
びその他の親油性写真用有機化合物を怒光材料に導入す
るには種々の公知の分散方法が用いられる。
の本発明の怒光材料に用いることのできるカプラーおよ
びその他の親油性写真用有機化合物を怒光材料に導入す
るには種々の公知の分散方法が用いられる。
米国特許第2,322,027号等に記載の水中油清分
散法では常圧で沸点が約175 ’C以上の高沸点有機
溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安
息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェ
ノール類、アルコール類、カルボン酸類、N、N−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び/または常圧で沸点的30°Cないし約16
0℃の低沸点有機溶媒例えばエステルM(例えばエチル
アセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート)、アルコール類(例えばセカンダリ−ブチル
アルコール)、ケトンI!(例えばメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、アミ
ドI!(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロ
リドン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン)等により親油性写真有機化合物を溶解したの
ちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散される。
散法では常圧で沸点が約175 ’C以上の高沸点有機
溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安
息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェ
ノール類、アルコール類、カルボン酸類、N、N−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び/または常圧で沸点的30°Cないし約16
0℃の低沸点有機溶媒例えばエステルM(例えばエチル
アセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート)、アルコール類(例えばセカンダリ−ブチル
アルコール)、ケトンI!(例えばメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、アミ
ドI!(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロ
リドン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン)等により親油性写真有機化合物を溶解したの
ちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散される。
ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は米国特許第4,199,363号、西独特許
出III (OLS)第2.541,274号、同第2
,541,230号及び欧州特許第294.104A号
等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテック
スは単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選
択することによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促
進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等積々
の機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体
状、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよく
、好ましくは下記の式〔5−11〜(S−9)により表
わされる。
の具体例は米国特許第4,199,363号、西独特許
出III (OLS)第2.541,274号、同第2
,541,230号及び欧州特許第294.104A号
等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテック
スは単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選
択することによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促
進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等積々
の機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体
状、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよく
、好ましくは下記の式〔5−11〜(S−9)により表
わされる。
式(S−33
式(S−4)
式(S−5)
(Ar Coo)r−Rt
(II、−COO)□R1
Rt*−(Coo−R++)*
(R1&)。
式(S−9)
(A+)−r−(At)am −−−−−−−一(
an)am□式(S−1)においてR,、Rt及びR3
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。
an)am□式(S−1)においてR,、Rt及びR3
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。
式(S−2)においてR4及びR,はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、R4はハロゲン原子(F、Cj!、Br、1以下同じ
)、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はアルコキシカルボニル基を表わし、aは0〜3の整数
を表わす、aが複数のとき複数のR6は同じでも異なっ
ていてもよい。
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、R4はハロゲン原子(F、Cj!、Br、1以下同じ
)、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はアルコキシカルボニル基を表わし、aは0〜3の整数
を表わす、aが複数のとき複数のR6は同じでも異なっ
ていてもよい。
式(S−3)においてArはアリール基を表わし、bは
1〜6の整数を表わし、R1は5価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。
1〜6の整数を表わし、R1は5価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。
式(S−4)においてR1はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Cは1〜6の整数を表わし、R9は
0価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。
ルキル基を表わし、Cは1〜6の整数を表わし、R9は
0価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。
式(S−5)においてdは2〜6の整数を表わし、Rt
oはd価の炭化水素基(ただし芳香族基を除く)を表わ
し、Roはアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わす。
oはd価の炭化水素基(ただし芳香族基を除く)を表わ
し、Roはアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わす。
式(S−6)においてRIts R13及びRI4はそ
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす、R18とR13またはR13とRI4
は互いに結合して環を形成していてもよい。
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす、R18とR13またはR13とRI4
は互いに結合して環を形成していてもよい。
式(S−7)においてRISはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Roはハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基を表わし、eはθ〜3の整数を表わす、eが複数
のとき複数のR16は同じでも異なっていてもよい。
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Roはハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基を表わし、eはθ〜3の整数を表わす、eが複数
のとき複数のR16は同じでも異なっていてもよい。
式(S−8)においてRI、及びR11はそれぞれ独立
にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、RI、はハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、fはθ〜4の整数を表わす、fが複数の
とき複数のR11は同じでも異なっていてもよい。
にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、RI、はハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、fはθ〜4の整数を表わす、fが複数の
とき複数のR11は同じでも異なっていてもよい。
式(S−9)においてA+ 、At 、・・・・、A−
はそれぞれ異なる非発色性エチレン様子ツマ−より与え
られる重合単位を表わし、al、al、・・・・・・、
amはそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、nは1
〜30の整数を表わす。
はそれぞれ異なる非発色性エチレン様子ツマ−より与え
られる重合単位を表わし、al、al、・・・・・・、
amはそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、nは1
〜30の整数を表わす。
本発明において用いられる高沸点育機溶媒の具体例を以
下に示す。
下に示す。
S−18
S−23
−25
本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び/またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第2.322,027号、同第2,5
33,514号、同第2.772.163号、同第2,
835.579号、同第3.676、137号、同第3
,912,515号、同第3,936.303号、同第
4,080,209号、同第4.127.413号、同
第4,193,802号、同第4,239,851号、
同第4,278,757号、同第4,363,873号
、同第4.483.918号、同第4,745,049
号、欧州特許第276.319A号、時開昭和48−4
7335号、同51−149028号、同61−846
41号、同62−118345号、同62−24736
4号、同63−167357号、同64−68745号
、特開平1−101543号等に記載されている。
化合物例及び/またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第2.322,027号、同第2,5
33,514号、同第2.772.163号、同第2,
835.579号、同第3.676、137号、同第3
,912,515号、同第3,936.303号、同第
4,080,209号、同第4.127.413号、同
第4,193,802号、同第4,239,851号、
同第4,278,757号、同第4,363,873号
、同第4.483.918号、同第4,745,049
号、欧州特許第276.319A号、時開昭和48−4
7335号、同51−149028号、同61−846
41号、同62−118345号、同62−24736
4号、同63−167357号、同64−68745号
、特開平1−101543号等に記載されている。
本発明の感光材料は、支持体上に胃感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
怒光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青怒色性の順に設!される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
怒光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青怒色性の順に設!される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のノ10ゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
0通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳副層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
は、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
0通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳副層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(用/高感度緑感光
性層(GW) /低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(用/低域度赤感光性層(RL)の順、または
BH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH
/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置すること
ができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(用/高感度緑感光
性層(GW) /低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(用/低域度赤感光性層(RL)の順、または
BH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH
/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置すること
ができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側か、ら
青感光性層/GL/RL/GB/RHの順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側か、ら
青感光性層/GL/RL/GB/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を量も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いノ10ゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度札割層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
うに上層を量も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いノ10ゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度札割層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を育するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を育するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散札割でも単分散札割でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散札割でも単分散札割でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)?&117643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)″、および同fl&11B716 (
1979年11月) 、 648頁、同漱307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フキデ著r写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P、GIafkides、 Chesie at Ph
isiquePhotographique、 Pau
l Montel、 1967)、ダフィン著「写真札
割化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffi
n。
サーチ・ディスクロージャー(RD)?&117643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)″、および同fl&11B716 (
1979年11月) 、 648頁、同漱307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フキデ著r写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P、GIafkides、 Chesie at Ph
isiquePhotographique、 Pau
l Montel、 1967)、ダフィン著「写真札
割化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffi
n。
Pbotographic Emulsion C
hemistry (Focal Press、
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelika
aaetat、、 Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n Foca! Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
hemistry (Focal Press、
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelika
aaetat、、 Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n Foca! Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散札割も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散札割も好ましい。
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photograpt+!cSc
ience and Engineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434.226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photograpt+!cSc
ience and Engineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434.226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜2On腸が特に好ま
しい。
が、3〜40nmが好ましく、5〜2On腸が特に好ま
しい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[l
17643、同石18716および回磁307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[l
17643、同石18716および回磁307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許第4.082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう1粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう1粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なる/%ロゲン組成をもつもので
もよい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特
に0゜05〜0.6μ−が好ましい、また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なる/%ロゲン組成をもつもので
もよい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特
に0゜05〜0.6μ−が好ましい、また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり一1必要に応じて塩化銀および/または沃化
銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lO
モル%含有するものである。
ル%であり一1必要に応じて塩化銀および/または沃化
銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lO
モル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお(ことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお(ことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rrr以下
が好ましく 、4.5g/n(以下が最も好ましい。
が好ましく 、4.5g/n(以下が最も好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許第4.740,454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化!!溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化!!溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。
本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料または[iP 317,308A号、米国特許
4,420,555号、特開平1−259358号に記
載の染料を含有させることが好ましい。
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料または[iP 317,308A号、米国特許
4,420,555号、特開平1−259358号に記
載の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー阻
17643、■−C−C1および同阻307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー阻
17643、■−C−C1および同阻307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476゜760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476゜760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
本発明の一般式〔I〕で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同第4.351.897号、欧州特許第73,636号
、米国特許第3,061,432号、同第3.725.
067号、特開昭60−35730号、同55−118
034号、同60−185951号、米国特許第4,5
56.630号、国際公開−088104795号等に
記載のものが特に好ましい。
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同第4.351.897号、欧州特許第73,636号
、米国特許第3,061,432号、同第3.725.
067号、特開昭60−35730号、同55−118
034号、同60−185951号、米国特許第4,5
56.630号、国際公開−088104795号等に
記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4.4
27.767号、同第4,690,889号、同第4.
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4.4
27.767号、同第4,690,889号、同第4.
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー石17643の■
−G項、回磁307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57〜39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー石17643の■
−G項、回磁307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57〜39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、■−F項及び同阻307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
,248,962号、同4□782.012号に記載さ
れたものが好ましい。
17643、■−F項及び同阻307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
,248,962号、同4□782.012号に記載さ
れたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1=44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、が
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1=44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、が
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同第
4 、338 、393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜
302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、[1,D、阻1144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555,
477号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4,130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同第
4 、338 、393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜
302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、[1,D、阻1144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555,
477号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーネガフィルムオヨびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーネガフィルムオヨびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 1m 17643の28頁、同Ha 1B716
の647頁右欄から648頁左欄、および同Nc307
105の879頁に記載されている。
D、 1m 17643の28頁、同Ha 1B716
の647頁右欄から648頁左欄、および同Nc307
105の879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28am以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T+zxは30秒以下が好ましり、20秒以下がより
好ましい、S厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T178は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる0例えば、ニー・グリーン(^、Green)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)、
19S、 2号 124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、
T、/!は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
イド層の膜厚の総和が28am以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T+zxは30秒以下が好ましり、20秒以下がより
好ましい、S厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T178は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる0例えば、ニー・グリーン(^、Green)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)、
19S、 2号 124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、
T、/!は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ11〜20μ−の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このバック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
燥膜厚の総和が2μ11〜20μ−の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このバック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、問丸111716の651
左欄〜右欄、および同阻307105の880〜881
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。
17643の28〜29頁、問丸111716の651
左欄〜右欄、および同阻307105の880〜881
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Lβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル、β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
に−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもで
きる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Lβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル、β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
に−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもで
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpull衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒド口キシェチリデノー1.1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ(O−ヒドロキシ
フェニル酢り及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
はリン酸塩のようなpull衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒド口キシェチリデノー1.1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ(O−ヒドロキシ
フェニル酢り及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−gに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−gに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
処理液の容量(cm”)
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用い゛る方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用い゛る方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(1)の有m錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロへ牛すンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III)if塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(l[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(m)
if塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(1)の有m錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロへ牛すンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III)if塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(l[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(m)
if塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−53−14l号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNtl17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.5’
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127
,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966.410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−40.943号、同49−59,644号、同5
3−94,927号、同54−35,727号、同55
−26.506号、同58−163.940号記載の化
合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,8
58号、西独特許第1.290,812号、特開昭53
−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第4,552.834号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−53−14l号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNtl17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.5’
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127
,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966.410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−40.943号、同49−59,644号、同5
3−94,927号、同54−35,727号、同55
−26.506号、同58−163.940号記載の化
合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,8
58号、西独特許第1.290,812号、特開昭53
−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第4,552.834号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的にハ酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的にハ酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pl(
調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜10モル/l添加することが好ま
しい。
調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜10モル/l添加することが好ま
しい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45゛Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45゛Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
脱線工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のし)
ずれにおいてもを効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のし)
ずれにおいてもを効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材$14ri送手段を有
していることが好ましい、前記の特開昭60−1912
57号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能劣化を防止する効果が高い、このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材$14ri送手段を有
していることが好ましい、前記の特開昭60−1912
57号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能劣化を防止する効果が高い、このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−船釣である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−船釣である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、 (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、 (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メ千ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メ千ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージー? −8111
4,850及び同NCL15.159に記載のシッフ塩
基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージー? −8111
4,850及び同NCL15.159に記載のシッフ塩
基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50°Cにおい
て使用される6通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される6通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、これらに限定されるものではない。
、これらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を塗布し、カラー感光材料1
01を作成した。
記に示すような組成の各層を塗布し、カラー感光材料1
01を作成した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、/、3重位で表わした塗布量
を示しハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
を示しハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
ただし増感色素については、同一層のハロゲン化111
モルに対する塗布量をモル単位で表わす。
モルに対する塗布量をモル単位で表わす。
(第1層緑感層)
乳剤(平均Agl含率10%、平均 1.00粒
径0.75μ鋤、変動係数30%、直径/厚み比=2、
コア/シェル= 1/2(Agl含率%−24/3)の 2重構造粒子) 増感色素V 5.3XIO−’
増感色素Vl 1.7 X 1
0−’増感色素Vll 6.5X
10−’マゼンタカプラー(第1表参照) 0.7
m5olトリクレジルフオスフエート ゼラチン (保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μ−) ゼラチン 増感色素V 第1表参照 1.7 0.54 1.20 増感色素Vl+ 上記感光材料に感光層(富士写真フィルム株式会社製)
を使用し、光学ウェッジを用いてセンシトメトリー用階
調露光を行った。
径0.75μ鋤、変動係数30%、直径/厚み比=2、
コア/シェル= 1/2(Agl含率%−24/3)の 2重構造粒子) 増感色素V 5.3XIO−’
増感色素Vl 1.7 X 1
0−’増感色素Vll 6.5X
10−’マゼンタカプラー(第1表参照) 0.7
m5olトリクレジルフオスフエート ゼラチン (保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μ−) ゼラチン 増感色素V 第1表参照 1.7 0.54 1.20 増感色素Vl+ 上記感光材料に感光層(富士写真フィルム株式会社製)
を使用し、光学ウェッジを用いてセンシトメトリー用階
調露光を行った。
露光後感光材料を以下の様な処理工程にて処理した。
表1
工程 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 1分00秒
漂白定着 3分15秒
水洗(1) 40秒
水洗(2う 1分00秒
安 定 40秒
乾 燥 1分15秒
処理方法
処理温度
38℃
38℃
38℃
35℃
35℃
38℃
55℃
次に、処理液の組成を示す。
(発色現像液)
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン
1.1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
沃化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−〔N−エチル−N−β
ヒドロキシエチルアミノ〕−
2−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
H
(漂白液)
エチレンジアミン四酢酸
第二鉄アンモニウムニ
水塩
エチレンジアミン四酢酸
(単位g)
1.0
3.0
4.0
30.0
1.4
1.5mg
2.4
4゜5
1、O1
10,05
(単位g)
120.0
10.0
ニナトリウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
漂白促進剤
アンモニア水(27%)
水を加えて
pt+
(漂白定着液)
エチレンジアミン四酢酸
第二鉄アンモニア水ニ
水塩
エチレンジアミン四酢酸
ニナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
千オ硫酸アンモニウム水溶液
(70%)
アンモニア水(27%)
水を加えて
ioo、。
10.0
o、oosモル
15.0 ml
1.0
6.3
(単位g)
50.0
5.0
12.0
240、0 ml
6.0m1
1.0
pH7,2
(水洗液)
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400>を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg71以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/l と硫酸ナ
トリウム0.158/lを添加した。この液のpHは6
.5−7゜5の範囲にある。
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400>を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg71以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/l と硫酸ナ
トリウム0.158/lを添加した。この液のpHは6
.5−7゜5の範囲にある。
(安定液) (単位g)ホル
マリン(37%)2.0■1 ポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナト
リウム塩 水を加えて 1.01pH5
,111−8,0 処理後、感光材料の最高濃度(r)++ax)を緑色光
にて測定した。
マリン(37%)2.0■1 ポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナト
リウム塩 水を加えて 1.01pH5
,111−8,0 処理後、感光材料の最高濃度(r)++ax)を緑色光
にて測定した。
又、画像堅牢性は処理後経時によるスティン増加と感光
材料からの色素、オイルのしみ出しの2項目で評価した
。
材料からの色素、オイルのしみ出しの2項目で評価した
。
スティンの上昇は処理後感光材料の未露光部の濃度を青
色光にて測定した後80℃(15〜20%RH)に1ケ
月放置した後再び同様の操作を行い求めた変化を△D、
とじて評価した。
色光にて測定した後80℃(15〜20%RH)に1ケ
月放置した後再び同様の操作を行い求めた変化を△D、
とじて評価した。
又、色素のしみ出しは処理後感光材料を80℃70%R
H下に1日放置した後、感光材料からのしみ出しを目視
にて調べた。
H下に1日放置した後、感光材料からのしみ出しを目視
にて調べた。
結果を第1表に示す。
R−3
特開昭64
特開昭64
66647号記載の化合物(7)
66647号記載の化合物(18)
特開昭62−125349号記載の化合物(4)第1表
より明らかなように、本発明のカプラーを用いた場合、
高沸点有機溶媒が少なくても十分な発色濃度を与え、か
つ処理後の色像の堅牢性にすぐれていることがわかる。
より明らかなように、本発明のカプラーを用いた場合、
高沸点有機溶媒が少なくても十分な発色濃度を与え、か
つ処理後の色像の堅牢性にすぐれていることがわかる。
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/wh”単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル華位で示す。
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル華位で示す。
(試料101)
第】層(ハレーシミン防止N)
黒色コロイド銀 銀 o、18ゼラ
チン 1.40第2層(中
間層) 2.5−ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18E X
−10,070 EX−30,020 E X −122,0xlO弓 U −10,060 0−20,080 0−30,10 HBS−10,10 8B S −20,020 ゼラチン 1.04第3層
(第1赤感乳剤層) 乳剤A vAo、25乳則
B 増悪色素I 増感色素■ 増感色素I11 X−2 X−10 J−1 −2 −3 HB S −1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳削N) 乳剤G 増感色素I 増感色素I+ 増感色素IN X−2 X−3 X−10 −1 8艮 0,25 6.9X 10−’ 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.34 0.020 0.070 0 、050 0.070 0.060 0.87 銀 1.00 5.1xlO−’ 1.4 X 10−’ 2.3X 10−’ 0.40 0.050 0.015 0.070 −2 U−3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素■ 増感色素II 増感色素III X−2 X−3 X−4 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A o、os。
チン 1.40第2層(中
間層) 2.5−ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18E X
−10,070 EX−30,020 E X −122,0xlO弓 U −10,060 0−20,080 0−30,10 HBS−10,10 8B S −20,020 ゼラチン 1.04第3層
(第1赤感乳剤層) 乳剤A vAo、25乳則
B 増悪色素I 増感色素■ 増感色素I11 X−2 X−10 J−1 −2 −3 HB S −1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳削N) 乳剤G 増感色素I 増感色素I+ 増感色素IN X−2 X−3 X−10 −1 8艮 0,25 6.9X 10−’ 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.34 0.020 0.070 0 、050 0.070 0.060 0.87 銀 1.00 5.1xlO−’ 1.4 X 10−’ 2.3X 10−’ 0.40 0.050 0.015 0.070 −2 U−3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素■ 増感色素II 増感色素III X−2 X−3 X−4 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A o、os。
0.070
1.30
銀 1.60
5.4 X 10−’
1.4 X 10−’
2.4 X 10−’
0.097
0.010
0.080
0.22
0.10
1.63
0.040
0.020
0.80
銀 0.15
乳剤B1!0.15
増感色素TV 3.0X10−’
増感色素V 1.0xlO−’
増感色素Vl 3.8 x 10
−’EX−10,021 マゼンタカプラー 0.29+u+
olE X −10,030 E X −80,025 HBS−1マゼンタカプラ一番こ封し 重量比で1.5 ゼラチン 0.63第8層
(第2緑感乳剤層) 乳剤C銀 0.45 増感色素+V 2.1xlO−’
増ffi色素V 7.0X10−
’増感色素Vl 2.6 X 1
0−’マゼンタカプラー 0.11
maolE X −70,026 E X−80,018 8BS−1マゼンタカプラー〇二対し 重量比で1.5 ゼラチン 0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.20増感
色素IV 3゜5×10−%増感
色素ν B、0xlO−S増感色素
Vl 3.oxto−’EX−1
0,025 マゼンタカプラー 0.08++mo
lHBS−1マゼンタカプラーに対し 重量比で1.5 ゼラチン 1.54第10
層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 o、os。
増感色素V 1.0xlO−’
増感色素Vl 3.8 x 10
−’EX−10,021 マゼンタカプラー 0.29+u+
olE X −10,030 E X −80,025 HBS−1マゼンタカプラ一番こ封し 重量比で1.5 ゼラチン 0.63第8層
(第2緑感乳剤層) 乳剤C銀 0.45 増感色素+V 2.1xlO−’
増ffi色素V 7.0X10−
’増感色素Vl 2.6 X 1
0−’マゼンタカプラー 0.11
maolE X −70,026 E X−80,018 8BS−1マゼンタカプラー〇二対し 重量比で1.5 ゼラチン 0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.20増感
色素IV 3゜5×10−%増感
色素ν B、0xlO−S増感色素
Vl 3.oxto−’EX−1
0,025 マゼンタカプラー 0.08++mo
lHBS−1マゼンタカプラーに対し 重量比で1.5 ゼラチン 1.54第10
層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 o、os。
E X −50,080
HB S −10,030
ゼラチン 0.95第11
層(第1青悪乳刑層) 乳剤A Mc 0.08
0乳剤B 銀 0.070乳
剤F 増感色素Vl+ EX〜8 X−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤N) 乳剤G 増感色素Vll X−9 X−10 B5−1 ゼラチン 第1371 (第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素Vl+ X−9 B5−1 ゼラチン 8艮 0.070 3.5 x 10−’ 0.042 0.72 0.28 !、I0 m O,45 2、lX10−’ 0.15 7.0xlO−3 0,050 0,78 銀 0.77 2.2X10−’ 0.20 0.070 0.69 第14層(第1保護N) 乳剤! 銀 0.200−
4 0.110−5
0.17HB S −15
,0XIO−” ゼラチン 1.00第15
層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0X10
−”B−2(直径 1.7 μm) 0
.10B −30,1O 5−10,20 ゼラチン 1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−LW−2、W
−3、B−4、B−5、Fl、F−2、F−3、F−4
、F〜5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10
、F−11,F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。
層(第1青悪乳刑層) 乳剤A Mc 0.08
0乳剤B 銀 0.070乳
剤F 増感色素Vl+ EX〜8 X−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤N) 乳剤G 増感色素Vll X−9 X−10 B5−1 ゼラチン 第1371 (第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素Vl+ X−9 B5−1 ゼラチン 8艮 0.070 3.5 x 10−’ 0.042 0.72 0.28 !、I0 m O,45 2、lX10−’ 0.15 7.0xlO−3 0,050 0,78 銀 0.77 2.2X10−’ 0.20 0.070 0.69 第14層(第1保護N) 乳剤! 銀 0.200−
4 0.110−5
0.17HB S −15
,0XIO−” ゼラチン 1.00第15
層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0X10
−”B−2(直径 1.7 μm) 0
.10B −30,1O 5−10,20 ゼラチン 1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−LW−2、W
−3、B−4、B−5、Fl、F−2、F−3、F−4
、F〜5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10
、F−11,F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。
X
Js
I
X−2
H
(+)C411,0CNH
1
X−3
H
X
X−5
X
CaH+、(n)
X−10
U
X
2
alls
uffs
c、o、O20,○
0■
I
H
H3
(t)(、all。
11
B S
ト
リクレジルホスフェート
ジ−n−ブチルフタレート
11
増感色素
!
X ’ )’ =70:30(wt%)増感色素
11
(C)It) 5sOJ−N(CJs) s増感色素
Vl+
(Jl。
■
C11゜
C)。
112
113
■
1
C11□
CH
so、−C1l。
C0NI(
CH。
CI。
CH
08
CI ! −C0NII
CH。
+011□
l1−h
C11゜
CI。
03Na
CH。
CH。
0OII
OOCHs
W−1
■
CaF+、5OJHCIItCIIzCHzOCHxC
HJ(CHs)sn=2〜4 Js ■ 0ONa Nilらll+3(n) N II C! 115 次いで第7.8.9緑感層における高沸点有機溶媒をカ
プラーに対し重量比で0,4とする以外は同様の感光材
料を作成した。
HJ(CHs)sn=2〜4 Js ■ 0ONa Nilらll+3(n) N II C! 115 次いで第7.8.9緑感層における高沸点有機溶媒をカ
プラーに対し重量比で0,4とする以外は同様の感光材
料を作成した。
処理後感光材料を実施例1と同様の方法で処理した。処
理後、各試料について■発色性、■シャープネス、■感
材保存性の三項口を評価した。
理後、各試料について■発色性、■シャープネス、■感
材保存性の三項口を評価した。
発色性はDmin(最小濃度)からAogE=0.5の
点での緑色光での発色濃度を求め、高沸点有機溶媒oi
l/CI)カプラー比=0.4/高沸点有機oi1/C
p熔媒/カプラー比=1.5の比率により評価した。結
果を第2表に示す。鮮鋭度はMTFで評価した。
点での緑色光での発色濃度を求め、高沸点有機溶媒oi
l/CI)カプラー比=0.4/高沸点有機oi1/C
p熔媒/カプラー比=1.5の比率により評価した。結
果を第2表に示す。鮮鋭度はMTFで評価した。
感材保存性は以下の方法で評価した。
処理前に50℃−30%RH下に7日間放置したものと
室温にて同じ期間放置したものを同時に露光、処理し、
写真性変化を調べた。写真性の変化は室温経時で濃度2
.0を与える点と同一露光量での濃度(50℃−30%
放置感材)を調べ、その差を調べた。
室温にて同じ期間放置したものを同時に露光、処理し、
写真性変化を調べた。写真性の変化は室温経時で濃度2
.0を与える点と同一露光量での濃度(50℃−30%
放置感材)を調べ、その差を調べた。
結果を第3表に示す。
第2表より比較例に比べ本発明の化合物は発色のオイル
(高沸点溶媒)量保存性が小さく、低oil量でも充分
な発色を示すことがわかる。
(高沸点溶媒)量保存性が小さく、低oil量でも充分
な発色を示すことがわかる。
又この場合、本発明の化合物のうち一般式(Vl)にお
いてn−0、R1−アルキルの化合物よりもn=1、A
=O1RI=アルキルの場合が更に好ましいのがわかる
。
いてn−0、R1−アルキルの化合物よりもn=1、A
=O1RI=アルキルの場合が更に好ましいのがわかる
。
尚、第3表よりオイルを低下することにより鮮鋭度が向
上し、本発明の化合物を用いた場合怒材保存性も良化す
ることがわかる。
上し、本発明の化合物を用いた場合怒材保存性も良化す
ることがわかる。
実施例3
下塗りを施した厚み127μmの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製した。数字は耐当りの添加量を表わす、
なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製した。数字は耐当りの添加量を表わす、
なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
第1層:ハレーシラン防止層
黒色コロイド銀 0.25gゼラチ
ン 1.9g紫外線吸収剤U−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,ig 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g化合物C
pd−D 10mg高沸点有機溶媒O
4l −340mg 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06zm、Agl含量1モル%)銀量
0.05g ゼラチン 0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3μm、Agl含量4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) 銀量 0.4g ゼラチン 0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−D10mg 高沸点有機溶媒Oil −20,10g第5層:中感度
赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μm、Agl含量4モル%の単分散
立方体)II量 0.4gゼラチン
0.8gカプラーC−10,2g カプラーC〜2 0.05gカプラー
C−30,2g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第6層z高域度赤惑性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Agl含量2モル%の単分散双
晶粒子) 銀量 0.4g ゼラチン 1.IgカプラーC
−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン 0.6g染料D−1
0.02g 第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
l含量0.3モル%) 0.02gゼラチン
1.0g混色防止剤Cpd−A
O,2g第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4gm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、 All含量4.5
モル%の単分散立方体のti+の混合物)1!量 0.
5g ゼラチン 0.5gカプラーC
−40,20g カプラーC−7,0,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B O,03g化合物
Cpd−20,02g 化合物Cpd−F O,02g化合物
cpa−c o、02g化合物Cpd
−HO,02g 化合物Cpd−D 10mgKNJ点
有1aftiaOi I −10、1g高沸点有機溶媒
0i1−20.1g 第1O層:中感度緑悪性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μm、Agl含量3モル%の単分散立
方体) 銀量 0.4gゼラチン
0.6gカプラーC−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−80,03g 化合物Cpd−E 0.02g化合物
Cpd−F O,02g化合物Cpd
−G O,05g化合物Cpd−HO
,05g 高沸点有機溶媒Oi!−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換真時平均粒径0.6μm、AgI含量1.3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)
銀量 0.5gゼラチン
1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−80,08g 化合物Cpd−E O,02g化合物
Cpd−F 0.02g化合物cpa
−G O,02g化合物Cpd−HO
,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒O4l −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン 0.6g染料D−2
0.05g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1gゼラチン
1.1g混色防止剤Cpd −
A O,O1g高沸点有機溶媒0il−1
0,01g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g第15層:
低感度青怒性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μm、Agl含量3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体の1=1の混合物)銀量 0.6g ゼラチン 0.8gカプラーC
−50,6g 高沸点を機溶媒Oil −20,02g第16層:中感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4gゼラチン
0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第17層:高感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球lAX時平均粒径0. 7 、cam、 Ag I含
量1.5モル%、直径/厚みの平均値が7の平板粒子)
銀量 0.4gゼラチン
1.2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g紫外線吸収
剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジ中− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜067
zm、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1. 5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5gm) 0.1gシリコーンオイ
ル 0.03g界面活性剤W−13,0
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
ン 1.9g紫外線吸収剤U−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,ig 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g化合物C
pd−D 10mg高沸点有機溶媒O
4l −340mg 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06zm、Agl含量1モル%)銀量
0.05g ゼラチン 0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3μm、Agl含量4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) 銀量 0.4g ゼラチン 0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−D10mg 高沸点有機溶媒Oil −20,10g第5層:中感度
赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μm、Agl含量4モル%の単分散
立方体)II量 0.4gゼラチン
0.8gカプラーC−10,2g カプラーC〜2 0.05gカプラー
C−30,2g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第6層z高域度赤惑性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Agl含量2モル%の単分散双
晶粒子) 銀量 0.4g ゼラチン 1.IgカプラーC
−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン 0.6g染料D−1
0.02g 第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
l含量0.3モル%) 0.02gゼラチン
1.0g混色防止剤Cpd−A
O,2g第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4gm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、 All含量4.5
モル%の単分散立方体のti+の混合物)1!量 0.
5g ゼラチン 0.5gカプラーC
−40,20g カプラーC−7,0,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B O,03g化合物
Cpd−20,02g 化合物Cpd−F O,02g化合物
cpa−c o、02g化合物Cpd
−HO,02g 化合物Cpd−D 10mgKNJ点
有1aftiaOi I −10、1g高沸点有機溶媒
0i1−20.1g 第1O層:中感度緑悪性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μm、Agl含量3モル%の単分散立
方体) 銀量 0.4gゼラチン
0.6gカプラーC−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−80,03g 化合物Cpd−E 0.02g化合物
Cpd−F O,02g化合物Cpd
−G O,05g化合物Cpd−HO
,05g 高沸点有機溶媒Oi!−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換真時平均粒径0.6μm、AgI含量1.3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)
銀量 0.5gゼラチン
1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−80,08g 化合物Cpd−E O,02g化合物
Cpd−F 0.02g化合物cpa
−G O,02g化合物Cpd−HO
,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒O4l −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン 0.6g染料D−2
0.05g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1gゼラチン
1.1g混色防止剤Cpd −
A O,O1g高沸点有機溶媒0il−1
0,01g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g第15層:
低感度青怒性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μm、Agl含量3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体の1=1の混合物)銀量 0.6g ゼラチン 0.8gカプラーC
−50,6g 高沸点を機溶媒Oil −20,02g第16層:中感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4gゼラチン
0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第17層:高感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球lAX時平均粒径0. 7 、cam、 Ag I含
量1.5モル%、直径/厚みの平均値が7の平板粒子)
銀量 0.4gゼラチン
1.2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g紫外線吸収
剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジ中− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜067
zm、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1. 5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5gm) 0.1gシリコーンオイ
ル 0.03g界面活性剤W−13,0
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
更に、防腐・防黴荊として1.2−ベンズイソチアゾリ
ン−3−オン、2−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。
ン−3−オン、2−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。
なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
20%以下であることを意味する。
−t
−2
−3
−4
−6−
−7
−9
0H
11−1
フタル酸ジブチル
11−2
リン酸トリクレジル
CsH+ + (t)
pct−c
pd−A
H
i
pd−B
pa−c
pd
H
−1
−2
−3
−4
−5
U−6
−2
−6−
−2
−3
−4
−5
−3
−1
−1
CHz−CHSOtCIIzCONIICflgCHz
lICHS(hclIzcONHclhCH。
lICHS(hclIzcONHclhCH。
SO30HN(CJs)z
上記感光材料の第9層〜11層のマゼンタカプラーを本
発明のカプラー(M−1)、(M−7)、(M−10)
、(M−11)、(M−19)、(M−20)(M−2
1)、(M−38)、(M−39)、(M−41)にお
きかえ、像様露光後以下の処理を行った場合も実施例1
と同様良好な結果が得られた。
発明のカプラー(M−1)、(M−7)、(M−10)
、(M−11)、(M−19)、(M−20)(M−2
1)、(M−38)、(M−39)、(M−41)にお
きかえ、像様露光後以下の処理を行った場合も実施例1
と同様良好な結果が得られた。
処理工■
工程 時間 温度
第一現像 6分 38℃
水 洗 2分
反 転 2分
発色現像 6分
調 整 2分
漂 白 6分
定 着 4分
水 洗 4分
安 定 1分 常温
乾 燥
処理液の組成は以下のものを用いる。
星二現1丘
水
ニトリロ−N、N、N−)リメチレ
ンホスホン酸・五ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
ハイドロキノン・モノスルフォネー
ト
炭酸ナトリウム(−水塩)
l−フェニル−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリド
ン
臭化カリウム
チオシアン酸カリウム
沃化カリウム(0,1%溶液)
水を加えて
反−耘一丘
水
ニトリローN、N、N−4リメチレ
ンホスホン酸・五ナトリウム塩
塩化第1スズ(三水塩)
p−アミノフェノール
00 d
g
0 g
0 g
0 g
g
2.5g
1.2 g
2 献
1000 d
00 d
g
g
0.1 g
水酸化ナトリウム
氷酢酸
水を加えて
発ム里1丘
水
ニトリロ−N、N、N−)リメチレ
ンホスホン酸・五ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
第3リン酸ナトリウム(12水塩)
臭化カリウム
沃化カリウム(0,1%溶液)
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−N−(β−メタンスル
フォンアミドエチル)−3−メチ
ル−4−アミノアニリン・硫酸塩
36−シチアオクタンー1,8−
ジオール
水を加えて
■−堅−丘
g
5 d
1000 d
00 d
g
g
6 g
g
0 d
g
1.5g
1 g
g
1000 d
水
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
(三水塩)
チオグリセリン
氷酢酸
水を加えて
盈−亘一丘
水
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
(三水塩)
エチレンジアミン四酢酸鉄(I[l)
アンモニウム(三水塩)
臭化カリウム
水を加えて
1−1−丘
水
チオ硫酸ナトリウム
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
00 i
2 g
g
0.4 紙
d
1000 d
00 d
g
20 g
00 g
1000 m
80〇 −
80,0g
5.0g
5.0g
水を加えて
!−足−丘
水
ホルマリン(37重量%)
富士ドライウェル
(富士フィルム■製界面活性剤)
水を加えて
1000 af
00 m
5.0 m
5、Od
1000 d
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
般式〔 I 〕で表わされる色素形成カプラーを少なくと
も1種含有しかつ該層に含まれる高沸点有機溶媒の色素
形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xは一般式〔II〕で表わされるカップリング離脱
基を表わし、R_1は直鎖アルキル基を表わす。Ya、
Yb、およびYcは独立にメチン、置換メチン、=N−
、または−NH−のいずれかを表わし、Ya−Yb結合
と、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結合であり、
他方は単結合である。さらにXで2量体以上の多量体を
形成してもよい。また、Ya、YbあるいはYcが置換
メチンであるときは、その置換メチンで2量体以上の多
量体を形成してもよい。Aは酸素原子、窒素原子、また
はイオウ原子を表わし、 nは0又は1を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Zは窒素原子と共に飽和又は不飽和の5員又は6
員環を構成する非金属原子群を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31643990A JPH03284747A (ja) | 1990-03-30 | 1990-11-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-83696 | 1990-03-30 | ||
| JP8369690 | 1990-03-30 | ||
| JP31643990A JPH03284747A (ja) | 1990-03-30 | 1990-11-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03284747A true JPH03284747A (ja) | 1991-12-16 |
Family
ID=26424731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31643990A Pending JPH03284747A (ja) | 1990-03-30 | 1990-11-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03284747A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5409808A (en) * | 1992-02-13 | 1995-04-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| US5500334A (en) * | 1991-09-06 | 1996-03-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing pyrazole-substituted couplers |
-
1990
- 1990-11-21 JP JP31643990A patent/JPH03284747A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500334A (en) * | 1991-09-06 | 1996-03-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing pyrazole-substituted couplers |
| US5409808A (en) * | 1992-02-13 | 1995-04-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
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