JPH03284747A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH03284747A
JPH03284747A JP31643990A JP31643990A JPH03284747A JP H03284747 A JPH03284747 A JP H03284747A JP 31643990 A JP31643990 A JP 31643990A JP 31643990 A JP31643990 A JP 31643990A JP H03284747 A JPH03284747 A JP H03284747A
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group
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silver halide
coupler
silver
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JP31643990A
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Hideaki Naruse
英明 成瀬
Hiroki Mizukawa
裕樹 水川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは画質、シャープネスを向上させ、
がっ、処理後未露光部の経時増加が著しく抑制されたカ
ラー感材に関する。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、芳香族−級
アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングしてイエ
ロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する3種のカ
ラーカプラーを含有したものを用いるのが一般的である
。
このうち、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
3,725,067号に記載のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーが43on腸付近に色再現上有害な副
吸収の少ないアゾメチン色素を形成するため、色再現上
好ましく、また熱や湿度により未発色部にスティンを発
生させることも少ないという点で好ましいものである。
一方、カラー写真感光材料において感光材料の乾燥膜厚
を低減することは画質、特にシャープネス向上の点で重
要なことである。
通常、カプラーは高沸点有機溶媒に熔解し、乳化分散後
支持体上に塗布される為、高沸点有機溶媒の使用量を低
減することは薄層化を実現する為に重要であった。
ところがピラゾロトリアゾール系カプラーを用いた場合
には高沸点有機溶媒を減量していくと著しく発色性が低
下するという問題を有していた。
この問題を改善する手段としては高活性なカプラーを使
用することが考えられ、より高活性なカプラーとしては
特開昭64−66647号記載の6位がアルコキシ又は
アリールオキシで置換されたピラゾロアゾール系カプラ
ーが知られているが、これらのカプラーを用いても高沸
点溶媒が少量の場合の発色性は十分でなく、又処理後経
時によりスティン(未露光部のイエロー濃度)が上昇す
るという間脛を有していた。
(発明が解決しようとする謀13) 従って本発明の目的は、色相がよいピラゾロトリアゾー
ル系カプラーを用い、共存する高沸点有機溶媒を減量し
た場合にも十分な発色性を示し、かつ処理後経時による
画像保存性(スティン、色像濃度)を改良し、更には感
材の保存性を良化した感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 達成されることを見出した。
支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
般式〔1〕で表わされる色素形成カプラーを少なくとも
1程含有し、かつ、核層に含まれる高沸点有機溶媒の色
素形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式(1) 式中、Xは一般式(n)で表わされるカップリング離脱
基を表わし、R1は置換または無置換の直鎖アルキル基
を表わす、Ya、Yb、およびYcは独立にメチン、置
換メチン、−N−1または−NH−のいずれかを表わし
、Ya−Yb結合と、Yb−Yc結合のいずれか一方は
二重結合でと、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結
合であり、他方は単結合である。さらにXで2量体以上
の多量体以上の多量体を形成してもよい、また、Ya、
YbあるいはYcが置換メチンであるときは、その置換
メチンで2量体以上の多量体を形成してもよい、Aは酸
素原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、nはO
又は1を表わす。
式中、Zは窒素原子と共に飽和又は不飽和の5員又は6
員環を構成する非金属原子群を表わす。
以下に一般式について詳細に説明する。
一般式(If)で表わされるヘテロ環は5員環又は6員
環であり、飽和であっても不飽和であうでもよい、カプ
ラ一部分とは窒素原子により結合されるが、その他環を
構成する原子として炭素原子以外にヘテロ原子、例えば
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を1〜3個含んでもよ
い、これらのへテロ環としては例えば次のようなものを
挙げることができる、ニーイミダゾリル基、1−ピロリ
ル基、2−イソインドリル基、l−インドリル基、1.
2.4−1−リアゾール−1−イル基、l、2゜3−ト
リアゾール−1−イル基、1−テトラゾリル基、1−ピ
ラゾリル基、1−インドリル基、l−ピロリジニル基、
2−ピラゾリン−1−イン基、ピペリジノ基、1.4−
オキサジン−4−イル&、1,2,3.4−テトラヒド
ロキノリン−1−イル基、1,2,3.4−テトラヒド
ロイソキノリン−2−イル基、l−インドリニル基、2
−イソインドリニル基、■−ピペラジニル基、2−ピロ
リン−1−イル基、IH−ピラゾロ〔4゜5−d〕オキ
サゾール−ニーイル基、3−ピラゾリン−2−イル基、
1−ピラゾリジニル基、IHピラゾロ(5,4−d)ピ
ラゾール−1−イル基等である。これらのへテロ環は置
換基を有してもよい。
一般式〔■〕で表わされるヘテロ環は、次の一般式(I
II)〜〔■〕で表わされるものが好ましく、−最式(
El)が特に好ましい。
一般式(III) g。
3 式中、Rx 、RsおよびR4は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アニリノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
を表わす、さらにRz、RsおよびR4は各々炭素数1
〜35、好ましくは1〜22の直鎖又は分岐鎖の置換又
は無置換のアルキル、アルケニル、環状アルキル、もし
くはアラルキル基を表わす、これらの置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アリール、アルコキシ、
アリールオキシ、カルボキシ、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、スルホ、ア
シルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノウレイド、ウレタン、スルホンアミド、アニリノ、
ヘテロ環、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、ヒドロ
キシ基等を有してもよい。
さらにR1、RsおよびR4は各々、置換又は無置換の
アリール基を表わし、f換アリール基の置換基としては
、前記の置換アルキル基等で説明した置換基と同義であ
る。
さらにR8とR8もしくはR3とR4がそれぞれ2価の
基を表わし、互いに結合し、縮合環を形成してもよい。
一般式(I[[)、〔■〕および(V)で表わされる、
好ましいヘテロ環の具体例を以下に示す。
本発明に使用して好ましいカプラーは次の一般式(VI
)、〔■〕および〔■〕で表わされる。
一般式(Vl) \N=LRs 一般式(■) Is 一般式〔■〕 一般式(VT)、〔■〕および〔劃におむ1て、好まし
くはR1は置換又は無置換の直鎖アルキル基を表わし、
Aは酸素原子、窒素原子、又番よイオウ原子を表わす.
nは0又はlを表わし、Rs、R.は各々水素原子、)
10ゲン原子、ア1ノール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アIJーJレオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スJレ
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ 基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、カルボキシル基、ヒドロキシ基、等を表わし、Xは前
記一般式口1、(mV)又は(V)を表わす。
更に詳しく説明すると、R.において無置換の直鎖アル
キル基とは炭素数1〜20の直鎖アルキル基(例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル)を表わし、置換直鎖アルキル基の置換基とし
ては、前記R。
及びR.で説明した置換基と同義の置換基であり(例え
ば、2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、2−ブ
トキシエチル、2−フェノキシエチル、3−メトキシプ
ロピル、メトキシメチル、2−メタンスルホンアミドエ
チル、2−ヒドロキシエチル、2−エトキシカルボニル
エチル)を表わす。
Aは酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子を表わし、n
はO又は1を表わす。
Rs、Rhは各々水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩
素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、t−ブチル、ヘプタデシル、アリル、1−メ
チル−2−(2−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド)エチル)、アリール基(例
えばフェニル、2−メトキシフェニル、2.4−ジ−t
−アミルフェニル、2. 4−’;クロロフエニ/l/
、2.3−ジクロロフェニル、3−(2−オクチルオキ
シ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)フェニ
ル)、ヘテロ環基(例えば2−フリル、3−ピリジル、
4−ピリジル、1−ピラゾリル)、シアノ基、アルコキ
シ基(例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソピ
ロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、2−メトキシエト
キシ、2−へキシルオキシエトキシ、2−フェノキシエ
トキシ、tブトキシ、2゜4−ジーし一アミルフェノキ
シエトキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、2−メトキシフェノキシ
、2.4−ジメトキシフェノキシ、2゜6−ジメトキシ
フェノキシ、2−イソプロピルオキシフェノキシ、2−
ヘキサデシルオキシフェノキシ、2.4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ、2−ピバロイルアミノフェノキシ、2,
4−ジクロロフェノキシ)、ペテロ環オキシ基(例えば
、2−ペンズイミダプリルオキシ基)、アシルアミノ基
(例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、テトラ
デカノイルアミノ、ピバロイルアミノ、2(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ヘキサノイルアミノ、2− 
(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ)デカノイルアミノ)、アニリノ基(例えば、フェニ
ルアミノ、2−クロロアニリノ、N−アセチルアニリノ
、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、N、N−ジブチルウレイド)、イミド基(例え
ば、N−スクシンイミド、3−ペンジルヒダントイニル
)、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルス
ルファモイルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−メチル−N−ドデシルカルバモイル)、アルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ
、テトラジシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−
フェノキシプロピルチオ)、717−ルチオ基(例えば
、フヱニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、2−ヘキサデシルオキシ−5−1−
オクチルフェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、p−トルエンスルホンアミド、2−オクチルオキシ−
5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)、アシル基
(例えば、アセチル、ベンゾイル)、スルファモイル基
(例えば、N−エチルスルファモイル、N、N−ジプロ
ピルスルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル
)スルファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファ
モイル、N、N−ジブチルスルファモイル)、スルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、プチ
ルオキシ力ルホニル、ドデシルオキシカルボニル)、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基を表わす。
一般式(Vl)〜〔■〕において、Xは一般式〔■〕で
表わされるが、好ましくは一般式(II[)〜(V)で
表わされ、一般式(I[[)で表わされるものが特に好
ましい、また、一般式(I[I)において、Aが酸素原
子、n=L R,がアルキル基である場合が好ましく、
R,がアリールオキシ基で置換された場合が特に好まし
い。
RS、R,又はXが2価の基となってビス体を形成する
場合には、好ましくはRs、Rhは置換または無置換の
アルキレン基(例えば、メチレン基、エチレン基、1.
10−デシレン基、CHxCHt  OCHtCHz−
1等)、置換または無置換のフェニレン基(例えば、1
.4−フェニレン基、l、3−フェニレン基、 −NHCO−R14−CONH−基(R14は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−NHCOCHtCHtCONH−CHt NHCOCHiCCH□C0IIH− CHt (R14は置換または無置換のアルキレン基を表わし、
例えば−5C1hCHt  S− H3 S  GHzCCHt  S−1等)を表わし、Xは上
記L 1価の基を適当なところで2価の基にしたものを表わす
。
一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるものがビニル単量
体に含まれる場合の、R5、R&又はXで表わされる連
結基はアルキレン基(置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1.lO−デシ
レン基、 CLCLOCLCL−5等)、フェニレン基(置換また
は無置換のフェニレン基で、例えば、1. 4−フェニ
レン基、l、3−フェニレン基、−NHCO−−CON
H−−0−−0CO−およびアラ等)から選ばれたもの
を組合せて成立する基を含好ましい連結基としては下記
のものがある。
NHCOC[1zCHz− CHxCHtOCHtCHt  NHCO−なお、ビニ
ル基は一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるもの以外の
置換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩
素原子、または炭素数1〜4個の低級アルキル基(例え
ば、メチル、エチル)を表わす。
一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるものを含む単量体
は芳香族−級アミンの酸化体とカップリングしない非発
色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい
。
芳香族−級ア、ミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシキアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例エハ
ヒニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルピリジン、および2−および4−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体は2種以上を一緒に使用することもできる0例
えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、ス
チレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド
、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等で
ある。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水可溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
本発明に使用して最も好ましいカプラーは下記一般式(
IX)で表わされる。
一般式(IX) 式中、R,、A及びnは前記一般式(Vl)、〔■]、
〔■〕で述べた置換基と同義であり、R,、R,及びR
4は前記一般式(I[l)、(IV)、(V)で述べた
置換基と同義である。LはClICl1!  NHCO
CHzC)lJH5chCH(CHs)CLNHCOC
H(CHs)C)IJtlSOz−1 CH3Clコ わし、 mは0又は1を表わす、また、Lは CH(CHs)CHJHCOC11(CHs)CHtN
llSOzの場合が特に好ましい。
R7を説明すると、R7は炭素数1〜50の直mは0又
は1を表わす、R7は直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換
のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、又はへテ
ロ環基を表わす。
R1を説明すると、R1は炭素数1〜50の直〕、鎖又
は分岐鎖の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置
換のアリール基、又はへテロ環基を表わし、置換アルキ
ル基及び置換了り−ル基のそれぞれの置換基としては、
前記一般式(Vl)、〔■〔■〕で説明した置換基と同
義である。
以下に本発明のカプラーの具体的化合物例を示すが、こ
れらによって限定されない。
−2 −3 M−8 −9 −6 −10 −11 CsHz(t) M−12 M−13 6− 4 −15 8 9 C.Hs M−20 M−21 −24 −25 しall+tLLI QC@H+7 −22 −23 30 1 7 一←CH2CH →1アーーーーーせCH,tJI −トT− 0 COOCJ、+ H x:y=50:50 次に、本発明のカプラーの合成法について説明する。
一般式[VI)で表わされる、IH−ピラゾロ(1,5
−b)−1,2,4−トリアゾール骨格の合成は英国特
許1,252,418号、米国特許3,705,896
号、特開昭60−215687号、特開昭62−209
457号等に記載の方法で合成できる。
また一般式〔■〕で表わされる、IH−ピラゾロ(5,
1−c)−1,2,4−)リアゾール骨格の合成法は米
国特許3,725.067号、特公昭47−27411
号、同48−30895号、特開昭54−145.13
5号、リサーチ・ディスクロージ+−12443、J、
 Chew、 Soc。
perkin 1.2047頁(1977)等に記載の
方法で合成することが出来る。
離脱基を導入する方法は特開平2−59584号記載の
方法、すなわちカンプリング活性位にハロゲン原子を導
入して、そのハロゲン原子をブリング活性位にアミノ基
を導入した後にそのアミノ基を修飾する方法においても
合成できる。
本発明のカプラーの使用量は、本発明のカプラーが使用
される感光層中のハロゲン化111モル当り、lXl0
−”モル−1モルの割合で乳剤層に添加するのが好まし
く、更に好ましいのは2XlO−”〜5X10−’モル
である。
ここで、使用するカプラーと高沸点有機溶媒の比率は、
画質、シャープネスを向上させる目的からは重量比で1
. 0以下で用いるのが好ましく、0.7以下が更に好
ましく、0.3以下で用いるのが特に好ましい。
また、発色性と、画質、シャープネスの両立を考えた場
合には、高沸点有機溶媒/カプラー比を0.2〜0.7
で用いるのが好ましく、0.2〜0.5が特に好ましい
。
本発明の一般式〔1〕で表わされるカプラーおよび後述
の本発明の怒光材料に用いることのできるカプラーおよ
びその他の親油性写真用有機化合物を怒光材料に導入す
るには種々の公知の分散方法が用いられる。
米国特許第2,322,027号等に記載の水中油清分
散法では常圧で沸点が約175 ’C以上の高沸点有機
溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安
息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェ
ノール類、アルコール類、カルボン酸類、N、N−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び/または常圧で沸点的30°Cないし約16
0℃の低沸点有機溶媒例えばエステルM(例えばエチル
アセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート)、アルコール類(例えばセカンダリ−ブチル
アルコール)、ケトンI!(例えばメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、アミ
ドI!(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロ
リドン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン)等により親油性写真有機化合物を溶解したの
ちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散される。
ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は米国特許第4,199,363号、西独特許
出III (OLS)第2.541,274号、同第2
,541,230号及び欧州特許第294.104A号
等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテック
スは単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選
択することによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促
進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等積々
の機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体
状、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよく
、好ましくは下記の式〔5−11〜(S−9)により表
わされる。
式(S−33 式(S−4) 式(S−5) (Ar  Coo)r−Rt (II、−COO)□R1 Rt*−(Coo−R++)* (R1&)。
式(S−9) (A+)−r−(At)am   −−−−−−−一(
an)am□式(S−1)においてR,、Rt及びR3
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。
式(S−2)においてR4及びR,はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、R4はハロゲン原子(F、Cj!、Br、1以下同じ
)、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はアルコキシカルボニル基を表わし、aは0〜3の整数
を表わす、aが複数のとき複数のR6は同じでも異なっ
ていてもよい。
式(S−3)においてArはアリール基を表わし、bは
1〜6の整数を表わし、R1は5価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。
式(S−4)においてR1はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Cは1〜6の整数を表わし、R9は
0価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。
式(S−5)においてdは2〜6の整数を表わし、Rt
oはd価の炭化水素基(ただし芳香族基を除く)を表わ
し、Roはアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わす。
式(S−6)においてRIts R13及びRI4はそ
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす、R18とR13またはR13とRI4
は互いに結合して環を形成していてもよい。
式(S−7)においてRISはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Roはハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基を表わし、eはθ〜3の整数を表わす、eが複数
のとき複数のR16は同じでも異なっていてもよい。
式(S−8)においてRI、及びR11はそれぞれ独立
にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、RI、はハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、fはθ〜4の整数を表わす、fが複数の
とき複数のR11は同じでも異なっていてもよい。
式(S−9)においてA+ 、At 、・・・・、A−
はそれぞれ異なる非発色性エチレン様子ツマ−より与え
られる重合単位を表わし、al、al、・・・・・・、
amはそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、nは1
〜30の整数を表わす。
本発明において用いられる高沸点育機溶媒の具体例を以
下に示す。
S−18 S−23 −25 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び/またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第2.322,027号、同第2,5
33,514号、同第2.772.163号、同第2,
835.579号、同第3.676、137号、同第3
,912,515号、同第3,936.303号、同第
4,080,209号、同第4.127.413号、同
第4,193,802号、同第4,239,851号、
同第4,278,757号、同第4,363,873号
、同第4.483.918号、同第4,745,049
号、欧州特許第276.319A号、時開昭和48−4
7335号、同51−149028号、同61−846
41号、同62−118345号、同62−24736
4号、同63−167357号、同64−68745号
、特開平1−101543号等に記載されている。
本発明の感光材料は、支持体上に胃感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
怒光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青怒色性の順に設!される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のノ10ゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
0通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳副層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(用/高感度緑感光
性層(GW) /低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(用/低域度赤感光性層(RL)の順、または
BH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH
/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置すること
ができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側か、ら
青感光性層/GL/RL/GB/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を量も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いノ10ゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度札割層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を育するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散札割でも単分散札割でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)?&117643
 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)″、および同fl&11B716 (
1979年11月) 、 648頁、同漱307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フキデ著r写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P、GIafkides、 Chesie at Ph
isiquePhotographique、 Pau
l Montel、 1967)、ダフィン著「写真札
割化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffi
n。
Pbotographic  Emulsion  C
hemistry  (Focal  Press、 
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelika
aaetat、、  Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n  Foca! Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散札割も好ましい。
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photograpt+!cSc
ience and Engineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434.226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜2On腸が特に好ま
しい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[l
 17643、同石18716および回磁307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
米国特許第4.082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう1粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なる/%ロゲン組成をもつもので
もよい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特
に0゜05〜0.6μ−が好ましい、また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり一1必要に応じて塩化銀および/または沃化
銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lO
モル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお(ことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rrr以下
が好ましく 、4.5g/n(以下が最も好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明の感光材料に、米国特許第4.740,454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化!!溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。
本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料または[iP 317,308A号、米国特許
4,420,555号、特開平1−259358号に記
載の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー阻
17643、■−C−C1および同阻307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476゜760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
本発明の一般式〔I〕で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同第4.351.897号、欧州特許第73,636号
、米国特許第3,061,432号、同第3.725.
067号、特開昭60−35730号、同55−118
034号、同60−185951号、米国特許第4,5
56.630号、国際公開−088104795号等に
記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4.4
27.767号、同第4,690,889号、同第4.
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー石17643の■
−G項、回磁307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57〜39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 
17643、■−F項及び同阻307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
,248,962号、同4□782.012号に記載さ
れたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1=44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、が
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同第
4 、338 、393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜
302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、[1,D、阻1144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555,
477号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーネガフィルムオヨびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 1m 17643の28頁、同Ha 1B716
の647頁右欄から648頁左欄、および同Nc307
105の879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28am以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T+zxは30秒以下が好ましり、20秒以下がより
好ましい、S厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T178は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる0例えば、ニー・グリーン(^、Green)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)、
19S、 2号 124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、
T、/!は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W)/膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ11〜20μ−の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このバック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、問丸111716の651
左欄〜右欄、および同阻307105の880〜881
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Lβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル、β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
に−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもで
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpull衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒド口キシェチリデノー1.1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ(O−ヒドロキシ
フェニル酢り及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−gに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
即ち、 処理液の容量(cm”) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用い゛る方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(1)の有m錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロへ牛すンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III)if塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(l[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(m)
if塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−53−14l号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNtl17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.5’
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127
,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966.410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−40.943号、同49−59,644号、同5
3−94,927号、同54−35,727号、同55
−26.506号、同58−163.940号記載の化
合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,8
58号、西独特許第1.290,812号、特開昭53
−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第4,552.834号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的にハ酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pl(
調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜10モル/l添加することが好ま
しい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45゛Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
脱線工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のし)
ずれにおいてもを効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材$14ri送手段を有
していることが好ましい、前記の特開昭60−1912
57号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能劣化を防止する効果が高い、このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−船釣である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of 
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メ千ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージー? −8111
4,850及び同NCL15.159に記載のシッフ塩
基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50°Cにおい
て使用される6通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。
(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、これらに限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を塗布し、カラー感光材料1
01を作成した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、/、3重位で表わした塗布量
を示しハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
ただし増感色素については、同一層のハロゲン化111
モルに対する塗布量をモル単位で表わす。
(第1層緑感層) 乳剤(平均Agl含率10%、平均    1.00粒
径0.75μ鋤、変動係数30%、直径/厚み比=2、
コア/シェル= 1/2(Agl含率%−24/3)の 2重構造粒子) 増感色素V            5.3XIO−’
増感色素Vl            1.7 X 1
0−’増感色素Vll           6.5X
10−’マゼンタカプラー(第1表参照)   0.7
 m5olトリクレジルフオスフエート ゼラチン (保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μ−) ゼラチン 増感色素V 第1表参照 1.7 0.54 1.20 増感色素Vl+ 上記感光材料に感光層(富士写真フィルム株式会社製)
を使用し、光学ウェッジを用いてセンシトメトリー用階
調露光を行った。
露光後感光材料を以下の様な処理工程にて処理した。
表1 工程    処理時間 発色現像   3分15秒 漂   白    1分00秒 漂白定着   3分15秒 水洗(1)      40秒 水洗(2う   1分00秒 安  定      40秒 乾   燥    1分15秒 処理方法 処理温度 38℃ 38℃ 38℃ 35℃ 35℃ 38℃ 55℃ 次に、処理液の組成を示す。
(発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 1−ヒドロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−〔N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ〕− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 (単位g) 1.0 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5mg 2.4 4゜5 1、O1 10,05 (単位g) 120.0 10.0 ニナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27%) 水を加えて pt+ (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) アンモニア水(27%) 水を加えて ioo、。
10.0 o、oosモル 15.0  ml 1.0 6.3 (単位g) 50.0 5.0 12.0 240、0 ml 6.0m1 1.0 pH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400>を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg71以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/l と硫酸ナ
トリウム0.158/lを添加した。この液のpHは6
.5−7゜5の範囲にある。
(安定液)             (単位g)ホル
マリン(37%)2.0■1 ポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸       0.05二ナト
リウム塩 水を加えて             1.01pH5
,111−8,0 処理後、感光材料の最高濃度(r)++ax)を緑色光
にて測定した。
又、画像堅牢性は処理後経時によるスティン増加と感光
材料からの色素、オイルのしみ出しの2項目で評価した
。
スティンの上昇は処理後感光材料の未露光部の濃度を青
色光にて測定した後80℃(15〜20%RH)に1ケ
月放置した後再び同様の操作を行い求めた変化を△D、
とじて評価した。
又、色素のしみ出しは処理後感光材料を80℃70%R
H下に1日放置した後、感光材料からのしみ出しを目視
にて調べた。
結果を第1表に示す。
R−3 特開昭64 特開昭64 66647号記載の化合物(7) 66647号記載の化合物(18) 特開昭62−125349号記載の化合物(4)第1表
より明らかなように、本発明のカプラーを用いた場合、
高沸点有機溶媒が少なくても十分な発色濃度を与え、か
つ処理後の色像の堅牢性にすぐれていることがわかる。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/wh”単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル華位で示す。
(試料101) 第】層(ハレーシミン防止N) 黒色コロイド銀          銀 o、18ゼラ
チン              1.40第2層(中
間層) 2.5−ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン           0.18E X
 −10,070 EX−30,020 E X −122,0xlO弓 U −10,060 0−20,080 0−30,10 HBS−10,10 8B S −20,020 ゼラチン              1.04第3層
(第1赤感乳剤層) 乳剤A              vAo、25乳則
B 増悪色素I 増感色素■ 増感色素I11 X−2 X−10 J−1 −2 −3 HB S −1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳削N) 乳剤G 増感色素I 増感色素I+ 増感色素IN X−2 X−3 X−10 −1 8艮  0,25 6.9X 10−’ 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.34 0.020 0.070 0 、050 0.070 0.060 0.87 銀 1.00 5.1xlO−’ 1.4 X 10−’ 2.3X 10−’ 0.40 0.050 0.015 0.070 −2 U−3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素■ 増感色素II 増感色素III X−2 X−3 X−4 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A o、os。
0.070 1.30 銀 1.60 5.4 X 10−’ 1.4 X 10−’ 2.4 X 10−’ 0.097 0.010 0.080 0.22 0.10 1.63 0.040 0.020 0.80 銀 0.15 乳剤B1!0.15 増感色素TV           3.0X10−’
増感色素V            1.0xlO−’
増感色素Vl           3.8 x 10
−’EX−10,021 マゼンタカプラー          0.29+u+
olE X −10,030 E X −80,025 HBS−1マゼンタカプラ一番こ封し 重量比で1.5 ゼラチン              0.63第8層
(第2緑感乳剤層) 乳剤C銀 0.45 増感色素+V           2.1xlO−’
増ffi色素V           7.0X10−
’増感色素Vl           2.6 X 1
0−’マゼンタカプラー          0.11
maolE X −70,026 E X−80,018 8BS−1マゼンタカプラー〇二対し 重量比で1.5 ゼラチン             0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤E              銀 1.20増感
色素IV           3゜5×10−%増感
色素ν          B、0xlO−S増感色素
Vl           3.oxto−’EX−1
0,025 マゼンタカプラー         0.08++mo
lHBS−1マゼンタカプラーに対し 重量比で1.5 ゼラチン              1.54第10
層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀         銀 o、os。
E X −50,080 HB S −10,030 ゼラチン              0.95第11
層(第1青悪乳刑層) 乳剤A              Mc  0.08
0乳剤B             銀 0.070乳
剤F 増感色素Vl+ EX〜8 X−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤N) 乳剤G 増感色素Vll X−9 X−10 B5−1 ゼラチン 第1371 (第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素Vl+ X−9 B5−1 ゼラチン 8艮  0.070 3.5 x 10−’ 0.042 0.72 0.28 !、I0 m  O,45 2、lX10−’ 0.15 7.0xlO−3 0,050 0,78 銀 0.77 2.2X10−’ 0.20 0.070 0.69 第14層(第1保護N) 乳剤!              銀 0.200−
4               0.110−5  
             0.17HB S −15
,0XIO−” ゼラチン              1.00第15
層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm)     5.0X10
−”B−2(直径 1.7 μm)        0
.10B −30,1O 5−10,20 ゼラチン              1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−LW−2、W
−3、B−4、B−5、Fl、F−2、F−3、F−4
、F〜5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10
、F−11,F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。
X Js I X−2 H (+)C411,0CNH 1 X−3 H X X−5 X CaH+、(n) X−10 U X 2 alls uffs c、o、O20,○ 0■ I H H3 (t)(、all。
11  B S ト リクレジルホスフェート ジ−n−ブチルフタレート 11 増感色素 ! X ’ )’ =70:30(wt%)増感色素 11 (C)It) 5sOJ−N(CJs) s増感色素 Vl+ (Jl。
■ C11゜ C)。
112 113 ■ 1 C11□ CH so、−C1l。
C0NI( CH。
CI。
CH 08 CI ! −C0NII CH。
+011□ l1−h C11゜ CI。
03Na CH。
CH。
0OII OOCHs W−1 ■ CaF+、5OJHCIItCIIzCHzOCHxC
HJ(CHs)sn=2〜4 Js ■ 0ONa Nilらll+3(n) N II C! 115 次いで第7.8.9緑感層における高沸点有機溶媒をカ
プラーに対し重量比で0,4とする以外は同様の感光材
料を作成した。
処理後感光材料を実施例1と同様の方法で処理した。処
理後、各試料について■発色性、■シャープネス、■感
材保存性の三項口を評価した。
発色性はDmin(最小濃度)からAogE=0.5の
点での緑色光での発色濃度を求め、高沸点有機溶媒oi
l/CI)カプラー比=0.4/高沸点有機oi1/C
p熔媒/カプラー比=1.5の比率により評価した。結
果を第2表に示す。鮮鋭度はMTFで評価した。
感材保存性は以下の方法で評価した。
処理前に50℃−30%RH下に7日間放置したものと
室温にて同じ期間放置したものを同時に露光、処理し、
写真性変化を調べた。写真性の変化は室温経時で濃度2
.0を与える点と同一露光量での濃度(50℃−30%
放置感材)を調べ、その差を調べた。
結果を第3表に示す。
第2表より比較例に比べ本発明の化合物は発色のオイル
(高沸点溶媒)量保存性が小さく、低oil量でも充分
な発色を示すことがわかる。
又この場合、本発明の化合物のうち一般式(Vl)にお
いてn−0、R1−アルキルの化合物よりもn=1、A
=O1RI=アルキルの場合が更に好ましいのがわかる
。
尚、第3表よりオイルを低下することにより鮮鋭度が向
上し、本発明の化合物を用いた場合怒材保存性も良化す
ることがわかる。
実施例3 下塗りを施した厚み127μmの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製した。数字は耐当りの添加量を表わす、
なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
第1層:ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀          0.25gゼラチ
ン            1.9g紫外線吸収剤U−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,ig 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン            0.40g化合物C
pd−D         10mg高沸点有機溶媒O
4l −340mg 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06zm、Agl含量1モル%)銀量 
0.05g ゼラチン            0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3μm、Agl含量4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) 銀量 0.4g ゼラチン            0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−D10mg 高沸点有機溶媒Oil −20,10g第5層:中感度
赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μm、Agl含量4モル%の単分散
立方体)II量  0.4gゼラチン        
    0.8gカプラーC−10,2g カプラーC〜2         0.05gカプラー
C−30,2g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第6層z高域度赤惑性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Agl含量2モル%の単分散双
晶粒子) 銀量 0.4g ゼラチン            1.IgカプラーC
−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン            0.6g染料D−1
0.02g 第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
l含量0.3モル%)    0.02gゼラチン  
          1.0g混色防止剤Cpd−A 
      O,2g第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4gm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、 All含量4.5
モル%の単分散立方体のti+の混合物)1!量 0.
5g ゼラチン            0.5gカプラーC
−40,20g カプラーC−7,0,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B         O,03g化合物
Cpd−20,02g 化合物Cpd−F         O,02g化合物
cpa−c         o、02g化合物Cpd
−HO,02g 化合物Cpd−D         10mgKNJ点
有1aftiaOi I −10、1g高沸点有機溶媒
0i1−20.1g 第1O層:中感度緑悪性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μm、Agl含量3モル%の単分散立
方体)   銀量 0.4gゼラチン        
    0.6gカプラーC−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−80,03g 化合物Cpd−E         0.02g化合物
Cpd−F         O,02g化合物Cpd
−G         O,05g化合物Cpd−HO
,05g 高沸点有機溶媒Oi!−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換真時平均粒径0.6μm、AgI含量1.3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)     
   銀量 0.5gゼラチン           
 1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−80,08g 化合物Cpd−E         O,02g化合物
Cpd−F         0.02g化合物cpa
−G         O,02g化合物Cpd−HO
,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒O4l −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン            0.6g染料D−2
0.05g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀      銀量 0.1gゼラチン 
           1.1g混色防止剤Cpd −
A       O,O1g高沸点有機溶媒0il−1
0,01g 第14層:中間層 ゼラチン            0.6g第15層:
低感度青怒性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μm、Agl含量3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体の1=1の混合物)銀量 0.6g ゼラチン            0.8gカプラーC
−50,6g 高沸点を機溶媒Oil −20,02g第16層:中感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体)     銀量 0.4gゼラチン       
     0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第17層:高感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球lAX時平均粒径0. 7 、cam、 Ag I含
量1.5モル%、直径/厚みの平均値が7の平板粒子)
           銀量 0.4gゼラチン   
         1.2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン            0.7g紫外線吸収
剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジ中− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜067
zm、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン 
           0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン            0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1. 5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5gm)   0.1gシリコーンオイ
ル        0.03g界面活性剤W−13,0
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
更に、防腐・防黴荊として1.2−ベンズイソチアゾリ
ン−3−オン、2−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。
なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
−t −2 −3 −4 −6− −7 −9 0H 11−1 フタル酸ジブチル 11−2 リン酸トリクレジル CsH+ + (t) pct−c pd−A H i pd−B pa−c pd H −1 −2 −3 −4 −5 U−6 −2 −6− −2 −3 −4 −5 −3 −1 −1 CHz−CHSOtCIIzCONIICflgCHz
lICHS(hclIzcONHclhCH。
SO30HN(CJs)z 上記感光材料の第9層〜11層のマゼンタカプラーを本
発明のカプラー(M−1)、(M−7)、(M−10)
、(M−11)、(M−19)、(M−20)(M−2
1)、(M−38)、(M−39)、(M−41)にお
きかえ、像様露光後以下の処理を行った場合も実施例1
と同様良好な結果が得られた。
処理工■ 工程     時間    温度 第一現像    6分    38℃ 水   洗      2分 反  転     2分 発色現像    6分 調  整     2分 漂   白      6分 定  着     4分 水   洗      4分 安  定    1分    常温 乾   燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
星二現1丘 水 ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネー ト 炭酸ナトリウム(−水塩) l−フェニル−4−メチル−4−ヒ ドロキシメチル−3−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて 反−耘一丘 水 ニトリローN、N、N−4リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 塩化第1スズ(三水塩) p−アミノフェノール 00 d g 0  g 0  g 0  g g 2.5g 1.2  g 2 献 1000  d 00 d g g 0.1 g 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発ム里1丘 水 ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メタンスル フォンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン・硫酸塩 36−シチアオクタンー1,8− ジオール 水を加えて ■−堅−丘 g 5  d 1000  d 00  d g g 6  g g 0  d g 1.5g 1  g g 1000  d 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (三水塩) チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 盈−亘一丘 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (三水塩) エチレンジアミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム(三水塩) 臭化カリウム 水を加えて 1−1−丘 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 00 i 2  g g 0.4 紙  d 1000  d 00  d g 20 g 00 g 1000  m 80〇 − 80,0g 5.0g 5.0g 水を加えて !−足−丘 水 ホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル (富士フィルム■製界面活性剤) 水を加えて 1000  af 00  m 5.0  m 5、Od 1000  d

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
    を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
    感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
    般式〔 I 〕で表わされる色素形成カプラーを少なくと
    も1種含有しかつ該層に含まれる高沸点有機溶媒の色素
    形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下であるこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xは一般式〔II〕で表わされるカップリング離脱
    基を表わし、R_1は直鎖アルキル基を表わす。Ya、
    Yb、およびYcは独立にメチン、置換メチン、=N−
    、または−NH−のいずれかを表わし、Ya−Yb結合
    と、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結合であり、
    他方は単結合である。さらにXで2量体以上の多量体を
    形成してもよい。また、Ya、YbあるいはYcが置換
    メチンであるときは、その置換メチンで2量体以上の多
    量体を形成してもよい。Aは酸素原子、窒素原子、また
    はイオウ原子を表わし、 nは0又は1を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Zは窒素原子と共に飽和又は不飽和の5員又は6
    員環を構成する非金属原子群を表わす。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5409808A (en) * 1992-02-13 1995-04-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
US5500334A (en) * 1991-09-06 1996-03-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing pyrazole-substituted couplers

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US5500334A (en) * 1991-09-06 1996-03-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing pyrazole-substituted couplers
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