JPH03144635A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に鮮鋭性に優れ、高濃度のシアン画像を形威
し、かつ色像保存性が良好であり、さらに脱銀性に優れ
たハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感度材料にお
いては、高感度で粒状性、鮮鋭性に優れ、かつ感材保存
性、圧力耐性に優れた感光材料が要求されてきている。

最近ではこれら性能を満足する感光材料として、銀の全
含有量が３．０ｇ／ｎ（以上８．０ｇ／ｒｒｆ以下であ
り、かつ特定写真感度が３２０以上８００未満である感
光材料が特開昭６３−２２６６５１号などに提案されて
いる。確かに、これらにより高感度で粒状性、保存性、
圧力耐性等に優れた感材を提供することが可能となった
が、特定写真感度１００のネガフィルムに比べるとこの
ような高感度ネガフィルムはまだまだ粒状性、鮮鋭性、
圧力耐性で劣り、また一般に使用される頻度も低いもの
であった。

また銀の含有量が少ない感材は既に知られていたが（た
とえば米国特許４，７０７，４３４号等）そこで使用さ
れているシアンカプラーは色像保存性や発色性に問題の
あるものであった。

さらに、特開昭６２−８９９６３号には、銀の含有量が
４．５ｇ／ｎ（の感光材料が記載されているが、該特許
で用いているシアンカプラーは発色性が低いために発色
濃度が低くなる。それを避けるためにカプラー塗布量を
増やすと、乳剤膜が厚くなって脱銀性が劣化するなどの
問題があったうえ、該特許に記載された低ヨード含率の
乳剤粒子では粒状性が粗いなどの問題があった。

一方、本発明のシアンカプラーは、たとえば特開昭６０
−３５７３１号、同６０−４９３３５号、同６０−４９
３３６号、同６１−１８９４８号、同６１−２００３９
号、同６１−３２０５４号、同６３−２０６７５２号、
特開平１−１７２９５１号、同１−１７２９５２号、同
１−１７２９５４号および同１−２１９７４９号等に記
載されているものを含んでいるが、これら特許には本発
明のような態様の記載もなく、記載されている溝底のま
までは鮮鋭性、粒状性、圧力耐性、感材保存性、および
脱銀性を充分満足してはいなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第１に、鮮鋭性の優れた感光材料を提供
することであり、第２に粒状性の優れた感光材料を提供
すことであり、第３に圧力耐性に優れた感光材料を提供
することであた、第４に感材保存性、特に自然放射線照
射経時に優れた感光材料を提供することであり、第５に
脱銀速度の速い感光材料を提供することである。

（ＬＩＤＩを解決するための手段） 本発明のこれら目的は下記感光材料によって達成された
。

支持体上に各々少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感
光材料に含まれる銀の全含有量が１．０ｇ／ｒｒｆ以上
４．９ｇ／ｒｒｆ以下でありかつ感光材料の特定写真感
度が８０以上３２０未満であり、かつ下記一般式〔Ｉ〕
で表わされるカプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 式中Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を、Ｒ２はアリール基を、Ｒ１はアルキル基をそれ
ぞれ表わす。

以下、−形成Ｎ）で表わされる化合物について詳しく述
べる。

一般式〔１〕におけるＲ１は総炭素原子数１〜３６、好
ましくは４〜３０のアルキル基、総炭素原子数３〜３６
、好ましくは５〜３０のシクロアルキル基、または総炭
素原子数６〜３６、好ましくはｌＯ〜３０のアリール基
を表わし、いずれも置換基を有していてもよい、置換基
の例として、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１５Ｂｒ、■）、シ
アノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘ
テロ環スルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシ力ルボニルア
藁ノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基、アシルオ
キシ基、ホスホノ基、ホスホノイル基などがある　Ｒ１
は好ましくは下記−形成〔１１］で表わされる基である
。

一般式（Ｉ［） Ｒ’−Ｘ−Ｒ’− 〔式中、Ｒ“は置換もしくは無置換の、総炭素原子数ｌ
〜３５、好ましくは１〜２４のアルキル基、総炭素原子
数３〜３５、好ましくは５〜２４のシクロアルキル基ま
たは総炭素原子数６〜３５、好ましくは６〜２８のアリ
ール基を、Ｘは一〇−Ｓ　　　−Ｓ　Ｏ−７タハＳ　Ｏ
ｚ−を、Ｒ５は置換もしくは無置換の、総炭素原子数１
〜２４、好ましくは１〜１日のアルキル基をそれぞれ表
わす。

−ｉ式（ＩＩ）においてＲ４及び／またはＲｈは前記Ｒ
１の説明において挙げた置換基群から選ばれる基でＷ換
されていてもよい。Ｒ４がアリール基のとき、置換基と
してハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（
例えばメチル、トリフルオロメチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１．１，３．
３−テトラ〕 メチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ペンタデシル
、２−ヘキサデシル）、シクロアルキル基（例えばシク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アリ
ール基（例えばフェニル、Ｐ−クロロフェニル）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ベンジル
スルホニル、ドデシルスルホニル）、アリールスルホニ
ル基（例えばｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル、ｐ−
ペンシルオキシフェニルスルホニル）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンア逅ド、トルエンスルホンア
ミド、Ｐ−ヒドロキベンゼンスルホンアξド）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル〉、アルコキシ基（例えばメトキシ、ベン
ジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、ヒドロキシル基な
どが好ましい　Ｒ５の置換基としてアリール基（例えば
フェニル、ｐ−トリル）またはアルコキシカルボニル基
カ好ましい　Ｒ５の例としてメチレン、エチレン、トリ
メチレン、テトラメチレン、プロピレン、エチリデン、
イソプロピリデン、インブチリデン、ベンジリデン、プ
ロピリデン、ペンチリデン、ヘプチリデン、トリデシリ
デンなどがある。−形成（［［）で表わされる基のなか
で、Ｒ４がアリール基、Ｘが一〇−で、かつＲＳが置換
メチレン基である基またはＲ′がアルキル基、Ｘが一３
ｏｗで、かつＲｓが置換メチレン基である基が好ましい
。

一般式ＣＩ）におけるＲ２は総炭素原子数６〜３６、好
ましくは６〜１５の、アリール基を表わし、置換されて
いても、縮合環であってもよい。

置換基の例として、前記Ｒ１の説明において挙げた置換
基を挙げることができるが、好ましくはハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例えばメ
チルスルホニル、プロごルスルホニル、ブチルスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例エバフェニルスルホニ
ル、ｐ−ト’Ｊルスルホニル）、アルキル基（例えばメ
チル、トリフルオロメチル、Ｌ−ブチル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル）またはスルホンアミド基（Ｎえばメタンスル
ホンアミド、トルエンスルホンアミド、トリフルオロメ
クンスルホンアミド）である。

Ｒｚは好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ノへロゲノフェ
ニル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキル
スルホニル−３−アルコキシフェニル、３．　４−’；
ハロゲノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３，４−ジ
シアノフェニル、３゜４．５−１−リハロゲノフェニル
、４−トリフルオロメチルフェニルまたは３−スルホン
アミドフェニルであり、特に好ましくは４−シアノフェ
ニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、３，４−ジ
シアノフェニルまたは４−アルキルスルホニルフェニル
である。

−Ｓ式（ｒ）におけるＲ３は総炭素原子数１〜３６、好
ましくは１−１６の無置換もしくは置換アルキル基を表
わす。置換基の例として前記Ｒの説明において挙げた置
換基を挙げることができるが、好ましくはカルボキシル
基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシスルホニル基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ホ
スホノ基またはホスホノイル基である。

Ｒｚは好ましくは下記−形成（ＴＲＩ）により表わされ
る。

Ｒ＆ （Ｃ）　ｉ　−Ｙ　　ＲＩ′ ７ ｃ式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子または１価の
基を、Ｙは−Ｃ−−Ｓ−−Ｓ−１ ００ １ または−Ｐ−を、Ｒ１１及びＲ？はそれぞれヒト′口９ キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アミノ基を、ｌは１〜６の整数を表わす、〕 −ｉ式（ＩＩＩ）において、Ｒ−及び／またはＲ？が一
価の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ６及びＲ？はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基である。−形成であり、さら
に好ましくは−Ｃ−である。−形成（ＩＩＩ）において
Ｒ１は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基であ
る。−形成（ＩＩＩ）においてｉは好ましくは１〜３の
整数であり、さらに好ましくはｌである。

Ｒ３は最も好ましくは下記−形成［ｒＶ）により表わさ
れる。

一般式ＣＣＶ） ９ −Ｃ−Ｃ０○Ｒ１ １１１ 〔式中、Ｒ啼及びＲＩＯはそれぞれ水素原子、置換もし
くは無置換の、アルキル基またはアリール基を、Ｒ１は
置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基または
アリール基である。〕以下に一般式〔【〕におけるＲ１
の具体例を示す。

以下に一般式〔！〕におけるＲ２ の例を示す。

以下に一般式ＣＩ） におけるＲ３ の例を示す。

−ＣＴｏＣＯＯＣＨｚ −ＣＨｚＣＯＯＣＪｓ −ＣＨＣＯＯＣＨ２ Ｌ −ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣＨｓ −Ｃ４１ｚＣＨｚＳＯｚＣ１ｈ −ＣＨｘＣＯＣＨｚ −ＣＨｚＣＯＮＨＣ１ｈＣｌｈＯＣＨｉ−ＣＨＣＯＯＣ
ｌＨｓ ｚＨｓ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ。

−ＣＨｘ ＣＪｓ −ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚ −ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ。

（ ＣＨｚＣＯＯＣｚＨｓ −ＣＨｚＣＨｚＮＨＳＯ□ＣＨコ −ＣＩｈＣＨ２ＯＨ −ＣＨｚＣ１（ｚｓｃＨｚｃＯＯＨ 以下に一般式（Ｉ） で表わされる化合物の具体 例を示す。

−ａ式（１）で表わされる化合物の具体例は特開昭６０
−３５７３１号、同６０−４９３３５号、同６０−４９
３３６号、同６１−１８９４８号、同６１−２００３９
号、同６１−３２０５４号、同６３−２０６７５２号、
特開平１−１７２９５１号、同１−１７２９５２号、同
１−１７２９５４号、同１−２１９７４９号、同１−２
５３７３９号、同１−２５３７４０号、同１−２５３７
４１号、同１−２５３７４２号、および同ｌ−２５３７
４３号明細書などに記載されている。また、これら化合
物の合成方法は前記特許明細書の他、特開昭６３−２０
８５６２号明細書に記載されている。

また本発明の乳剤はハロゲン化銀感光材料中のいずれの
層に用いてもよいが、好ましくは本発明の一般式（１）
で表わされるカプラーと同一層およびまたはその隣接層
に用いる。従って本発明では本発明の乳剤は赤感性乳剤
層に用いることが好ましい、また赤感性乳剤層が感度の
異なるふたつ以上の層より戒る場合には、最低感層以外
の赤感性乳剤層に用いることが特に好ましい。

本発明の一般式（１）で表わされるシアンカプラーは、
赤感性乳剤層および／またはその隣接層に添加されるこ
とが好ましいが、その総添加費は、０、０１〜１．０ｇ
／ｒｄ、好ましくは０．０５〜０．８ｇ／ボ、より好ま
しくは０．１〜０．５ｇ／ｒｄである０本発明では、赤
感性乳剤層が感度の異なるふたつ以上の層より威ること
が好ましいが、本発明のカプラーは最低感層以外の赤感
性層に用いることが特に好ましい。

本発明のシアンカプラーの感光材料中への添加方法は、
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の核シアンカプラーに対する量は
、重量比として、０〜３゜０が好ましく、０，３〜２．
０がより好ましく、０９−５〜１．２がさらに好ましい
。

本発明においては、下記に定義する特定写真感度が８０
以上３２０未満である必要があるが、１００以上２５０
以下であることがより好ましい。

なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からである。

すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格である
ＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感度では感光材
料を露光後５日目に現像処理し、かつその現像処理は各
社指定の処理によると規定されているので、本発明では
露光後現像処理までの時間を短１ｉｉ（０，５〜６時間
）、かつ一定の現像処理によって感度が決められるよう
に以下に述べるような特定写真感度を採用した。

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩＳＯ感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。

（ＪＴＳ　Ｋ　７６１４−１９８１に準した） （１）試験条件 試験は温度２０±５゛Ｃ１相対温度６０±１０％の室内
で行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置
した後使用する。

（２）露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルキー分布は
表Ａに示されるようなものとする。

表　　　Ａ 相対分光エネルギー（’） ４ ３ ５ ７ ３ ２ １ ３ ７ ８ 表Ａつつき ｌＯｌ ７ ００ ０１ ００ ０４ ０２ ０３ ００ ７ ８ ０ ３ ４ ２ ８ ９ ６ 表へつづき ６６０　　　　　　　　　　　８６ ６７０　　　　　　　　　　　８９ ６８０　　　　　　　　　　　８５ ６９０　　　　　　　　　　　　７５ Ｔｏｏ　　　　　　　　　　　　７７ 注（’）　５６０ｎ−の値を１００に基準化して定めた
値である。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｎ＋ｓの波長土載で４００ｎｍ未満
の領域は１０％以内、４００ｎｓ＋以上の領域は５％以
内のものを用いる。

■　露光時間は１／ｌｏｏ秒とする。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５　”Ｃ１相対湿度６０±１０％の状態に保
つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

１、カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒、３８．
０±０．ｌ″Ｃ２、漂　　　白・・・・・・・・・６分
６０秒、３８．０±３゜０°Ｃ３、水　　　洗・・・・
・−・・・３分１５秒、　２４〜４１”Ｃ４、定　　　
着・・・・・・・・・６分３０秒、３８．０±３．０℃
５、水　　　洗・・・・・・・・・３分１５秒、　２４
〜４１　’Ｃ６、安　　　定・・・・・・・・・３分１
５秒、３８．０±３．０°Ｃ７、乾　　　燥・・・・・
・・・・５分°Ｃ以下各工程に用いる処理液組成を以下
に示す。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五節ｒ１１１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１ −ジホスホン＃　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４，０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３０，０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアも））−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．　０ｆｆｉＰＨ１０，０ 漂　　白　　液 エチレンシアミン四酢酸第二鉄アン モニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレンシ
アξン四酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．　０４！ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　ｌ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４゜チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５゜重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４゜０ｇ ０ｇ 〇− ｇ 水を加えて １゜ １ ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−Ｐ−モノノニ ルフェニルエーテル（平均重合度 ２０）　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０ｊ２（４）ａ度測定 濃度はＩＯｇ＋ｓ　　（Φ。／Φ）で表わす、Φ。は濃
度測定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束であ
る。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光
束であり、透過光束として透過して半空間に拡散された
全光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を
用いる場合には標準濃度片による補正を行なう、また測
定の際、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする
。濃度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その
分光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィル
ター、受光装置の総合的な特性として表Ｂに示す値にな
るようにする。

表Ｂ ステータスＭ濃度分光特性 表Ｂのつづき 表Ｂのつづき （５）　　特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

■　青、緑、赤、の各々の最少濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルンクス・秒で表わしてそ
れぞれＨｓ　、ＨＧ、Ｈａとする。

■　Ｈｉ、Ｈａのうち値の大きい方（感度の低い方）を
Ｈ８とする。

■　特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

本発明の感光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が８０以上３２０未満である。８０未満であると
、通常の撮影時に絞りが開いていくためのピンボケ確率
、シャータースピードが遅いための手ブレの確率、露光
不足の確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカメ
ラはＤＸコード読み取りによる感度自動設定ｍ能を有す
るものが多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラと
称される安価なカメラはｌ５Ｏ１００未溝の感度設定不
能なものが多く、ＩＳＯ感度表示として１００以上、本
写真特定感度で最低８０以上ないとこれらカメラに適用
できない、また、特開昭６３〜２２６６５１号にあるよ
うに特定写真感度３２０以上とすると、粒状性での劣化
が特に拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。

本発明の感光材料に含有される銀の量は１．　０ｇ１ｒ
ｄ以上４．９ｇ／ｒｒｒ以下テアル、従来、感度が１０
０以上ある市販のカラーネガフィルムにおいては粒状性
をある程度保持するために、銀の含有量は５．０ｇ／ｍ
以上であった。ところが５゜０ｇ／ｒｒｆ以上の銀含有
量になると、カラーネガフィルムの一般的使用期限であ
る２年経時すると、自然放射線の被爆により実用上問題
になる程の粒状劣化を起こしてしまう、このようなこと
は感度３２０以上、ｉｌ！８．０ｇ／ｍ以上のカラーネ
ガフィルムにおいては特開昭６３−２２６６５１号に記
載されているように既に明らかであったが、本発明のよ
うな感度、銀含有の範囲でも大きな問題であることが明
らかになった。また銀の含有量を４．９ｇ／ｒｒｒ以下
に減少させることによる鮮鋭性の向上はある程度予想さ
れたことであったが、その向上度合いは予想をはるかに
越えて大きかった。このような低銀含有量の感光材料で
充分な発色濃度、感度を得られたのは、本発明の一般式
（Ｎで表わされるシアンカプラーを用いたことによる。

本発明の感光材料の銀含有量は、好ましくは１．０ｇ／
ｒｒｆ以上４．６ｇ／ｒｒｒ以下、より好ましくは１．
０ｇ／ボ以上４．３ｇ／ボ以下、さらに好ましくは１．
５ｇ／ボ以上４．０ｇ／ポ以下である。

ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いしもよいが、例えば、蛍光Ｘ
線法が簡便である。

本発明の感光材料は各々−層以上の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層を
感度の異なる２層以上の乳７ＦＩＩ層から構成するのが
好ましく、３層構成としてさらに粒状性を改良する方法
を用いるとより好ましい、これらの技術はそれぞれ英国
特許第９２３゜０４５号、特公昭４９−１５４９５号に
記載されている。

カラーネガ写真感光材料においては、同し感色性の乳剤
層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度８０以上３２０未満の高感度カラー
ネガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤層の銀の含有
量を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という
予想外の欠点を有することがわかった。したがって、同
し感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量はあまり多くしない方が好ましい、赤感性層、緑感
性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量は好ましくは０．３ｇ／ｒｒｆ以上ｌ、２　ｇ／ｍ
２以下、より好ましくは０．３ｇ／ボ以上１．０ｇ／ポ
以下、さらに好ましくは０．３ｇ／ｒｒｒ以上０．８ｇ
／ボ以下である。

さらに高感度と高画質を両立させるために層配列の順番
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い０層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第４．　１８４．８７６号、同４，１
２９，４４６号、同４゜１８６．０１６号、英国特許第
１．５６０，９６５号、米国特許第４，１８６，０１１
号、同４゜２６７．２６４号、同４，１７３，４７９号
、同４．１５７．９１７号、同４，１６５，２３６号、
英国特許第２□　１３８．９６２号、特開昭５９−１７
７５５２号、英国特許第２，１３７，３７２号、特開昭
５９−１８０５５６号、同５９−２０４０３８号などに
記述されている。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。

高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術
は特開昭５９−１６０１３５号に記述されている。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

また、米国特許第３，４９７，３５０号または特開昭５
９−２１４８５３号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

本発明においては、低銀含有量で高画質を両立させるた
めには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を５．６モル％
以上にすることが好ましい。

本発明において、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化ｊＩａ
（金属銀は含まない）の銀量で全沃素量を除して１００
を乗じた値である０本発明ではこの平均沃化銀含有率が
５．６モル％以上であることが好ましいが、６．０モル
％以上１５モル％以下であることがより好ましく、７．
０モル％以上１２モル％以下であることが更に好ましい
。

ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性は改
良されることが知られているが、それに反して、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が（たとえ
ば特開昭６２−８９９６３号に記載されているように）
出てくる。しかしながら、本発明者は含有される銀量を
本発明のように低減し、かつ感度を特定し、本発明のシ
アンカプラーを用いるとこれら欠点が問題にならないこ
とを見出した。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は少なくとも
一つの乳剤層に単分散性のハロゲン化銀粒子から戒る乳
剤を含有することが好ましい、木製 発明における単分散性のハロゲン化銀粒子からなる乳剤
とは次式で定義されるように、粒径の標準偏差Ｓを平均
粒径ｒで割った値に１００を乗じた値（以下、この値を
変動係数と呼ぶ）が１６％以下のハロ、ゲン化銀粒子か
らなる乳剤を意味する。

−ｘ　ｉ　ｏ　ｏ≦１６％ なお、Ｓは統計学で用いられる一般的標準偏差である。

またここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算したときの直径を言い、平均
粒径とはその平均ねであって、粒径ｒ１の粒子の数がｎ
ｔである時、下記の式によって平均粒径「が定義される
。

Σｎ！ 本発明において、粒径の変動係数が１６％を越えると、
たとえ銀の含有率をｔ、Ｏｇ／ｎ（〜４゜９ｇ／ｒｄに
しても、自然放射線による粒状劣化を十分に改善するこ
とができない場合がある。その理由は不明であるが、単
分散性の高い乳剤では自熱放射線により感光材料中で発
生した二次電子の捕獲確率が大きい大粒子が存在しない
ため、自然放射線の影響を受けにくいと考えれば一応説
明がつく、また、粒径の変動係数が１６％を越えると、
たとえ銀の含有率を１．０ｇ／ｍ〜４．９ｇ／ｍ２にし
ても、現像処理時に十分な定着速度と漂白速度を達成す
ることができない場合があり、処理の迅速化と処理液の
補充量の低減を押し進めた時に定着不良や漂白不良など
の問題を起こす可能性が生じる。更には、粒径の変動係
数が１６％を越えると、たとえ銀の含有率を１．０ｇ／
ｒｒｆ〜４．９ｇ／ｒｄにしても、十分な圧力耐性を付
与することができない場合があり、現像所（ラボ）にお
ける工程のスピード・アップがなされた時や、高速自動
巻き上げ機構付のカメラが使用されたた時に、スリかぶ
りなどの圧力故障を起こす可能性が生じ、本発明の目的
を達することができないこともある。

したがって、本発明の感光材料においては、青感性、緑
感性及び赤感性の各ハロゲン化銀乳剤層に、それぞれ少
なくとも一つの上記単分散性ハロゲン化銀粒子から成る
乳剤を含有することが好ましい。更には、全乳剤層が上
記単分散性のハロゲン化銀粒子から戒る乳剤を含有する
ことが特に好ましい。

本発明の単分散性ハロゲン化銀乳剤を調製する方法に特
に制限はないが、保護コロイドの存在下で硝酸銀の水溶
液とアルカリ金属の沃化物及び臭化物の混合物の水溶液
を、ダブルジェット法で添加して行なう方法が一般的で
ある。添加中のｐＡｇは７．０から１０．０、より好ま
しくは８．０から９．０の範囲で一定に保ちながら行な
うことが望ましい、更に添加中の溶液の過飽和度は高い
方が好ましく、例えば米国特許第４，２４２．４４５号
に記載されているような方法で、結晶の成長速度が結晶
の臨界成長速度の３０〜１００％になるように添加溶液
の濃度を増加させつつ添加を行なう方法が有効である。

また、添加の際にはアンモニア、チオシアン酸塩、及び
チオエーテル化合物等のハロゲン化銀の溶剤を適当量存
在させることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀粒子のサイズは
球相当径０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。特定
写真感度が８０以上３２０未満の場合、青感性乳剤層に
用いるハロゲン化銀粒子ｄサイズは球相当径で０．１ａ
ｍ以上１．　２μｍ以下であることが好ましく、０．２
μｍ以上１．　２μｍ以下であることが更に好ましい、
また緑感性及び赤感性乳剤層に用いるハロゲン化銀粒子
のサイズは球相当径で０．１μｍ以上１．２μｍ以下で
あることが好ましく、０．２μｍ以上１．０μｍ以下で
あることが更に好ましい、これらの上限値以上のサイズ
の乳剤粒子を用いると、粒状性が悪く、また自然放射線
による粒状劣下が大きくなり、望ましくない、また、Ｏ
，１μｍの以下乳剤粒子を用いると重層効果がかかりに
くくなり、色再現性が悪化する。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよいが、正常晶が特に好まし
い、また種々の結晶形の粒子の混合から戒ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

また、本発明で用いるハロゲン化銀乳剤層には、化学増
感されるハロゲン化銀粒子であって、該粒子に含まれる
金及びイリジウム以外の金属不純物の総量が３　ｐｐｉ
ｍ以下であるハロゲン化銀粒子を含有することが好まし
く、このようなハロゲン化銀乳剤を用いることによって
高感度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる
。

上記の如きハロゲン化銀粒子に含まれる金属不純物（金
及びイリジウム以外の）の含有量が著しく小さいハロゲ
ン化銀乳剤の調製法としてはハロゲン化銀乳剤を調製す
る為の必須の原料である水、ゼラチンの如き親水性コロ
イド、硝酸銀の如き可溶性根塩、ＫＢｒ　、　ＫＣｆｆ
ｉＳＫｌ、ＮａＢｒ、　ＮａＣｌ１の如き可溶性ハロゲ
ン化アルカリなどを精製して該原料中の金属不純物を除
去するのみならず、ハロゲン化銀乳剤を調製する際の反
応容器からの金属不純物の混入を防ぐとか、反応温度、
反応条件を調整する等の技術を適宜組合せることにより
構成される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１
９６７年）　、Ｇ、Ｆ、ＤｕｆＨｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｘｐｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）　、Ｖ
、Ｌ、Ｚｅｌｊｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
［！５ｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調整す
ることができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性ハロゲン化
銀塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＨｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合した
用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎｎｌ）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義され
る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられ
る。

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向かって空洞の導通部を有するハロゲ
ン化銀乳剤も好ましく用いられる。

このような比表面積の大きいハロゲン化銀乳剤は特に白
増感した場合に同一体積の乳剤と比べて感度を出しやす
いため本発明と組合せることにより有効である。

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５日−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子番よ高感硬調の写真性を示すた
め本発明を実現する手段として好ましい。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるに、含窒
素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セレン
増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感度が
高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤
として好ましい用いられる。

また、特開昭５９−１４９３４５号あるいは同５９−１
４９３４４号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または１４ｍ体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程におてい、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、亜鉛、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよい。

これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭４３−４９
３５号、特公昭４５−３２７３８号）、本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うノーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより戒る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホンＭ）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼミチンな
ど）を利用した沈降法フロキュレージヨシを用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば）１．Ｆｒ１ｅｓｅｒ［“
ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉＳｒＩｂ
ｅｒ−ｈｅｌｇｅｎｒｄｅｎ”　（Ａｋａｄｅｍｒｓｃ
ｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ、　　ｌ　
９６８　）　６７５〜７３４真に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物！
（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる
還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかｐｔ
、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびへくオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も通用できる。すなわち、ビロリン核、同３，６５６，
９５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４，２
１７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７
２号、英国特許ｌ。

２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号に記載されたものを挙げることが出来る
。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的２でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８．５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３，６７２゜８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３．７０３．３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３゜８１４．６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４．０２６，７０７号、英国特許１，３４４２８
１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６
号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８
号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい、米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明の特定写真感度が８０以上３２０未満であるカラ
ーネガ写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は前
述のように分光増感され、必要な波長の可視光に対する
感度を上昇させて用いる。

自然放射線によく性能劣下をなるべく小さくするために
ハロゲン化銀乳剤の放射線に対する感度はなるべく低い
方が好ましい。我々の研究によると、ハロゲン化銀乳剤
の放射線感度は、いわゆる固有感度と良い相関を示し、
いわゆる色増感感度とは必らずしも相関しない、したが
って光に対する高い感度を持ちながら、自然放射線によ
る性能劣下を小さくするためには、色増感感度は高く、
固有感度は低い乳剤を用いるのが好ましい。このため固
有感度は変えずに色増感感度のみを上昇させるような前
述の強色増感剤を用いるのは特に好ましい。また色増感
感度はあまり下げない範囲で増感色素の量をなるべく多
く添加し、いわゆる固有減感により固有感度を低くして
用いるのも好ましい。

また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのも好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０年）　；米国特許第４．４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号
、同４，４３９゜５２０号および英国特許第２，１１２
．１５７号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。

本発明に於ては、特に特開昭６２−８９９５２号に記載
の一般式（１）で表わされる化合物による強色増感を行
ったハロゲン化銀乳剤が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記−
形成〔Ａ〕で表わされるベンゾイルアセトアニリド系イ
エａ−カプラーを用いることが特に好ましい、−形成〔
Ａ〕で表わされるイエローカプラーは、εが高いので、
写真相の銀含有量を減らすことができ、また膜を薄くす
ることができ、その結果、鮮鋭性の向上、現像速度、脱
銀速度の向上が可能となった。

一般式〔Ａ〕 し 一般式（１）においてＭ及びＮはベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
たは脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎはＯ〜
４の整数を、Ｘは芳香族第１級ア藁ン現像薬酸化体との
カンブリング反応により離脱可能な基を表わす、ただし
ｍが複数のときは（Ｍ　）　、、Ｆｉ同じでも異なって
いてもよく、同様にｎが複数のときは（Ｎ）ｎは同じで
も異たっていてもよい。まｆｃＭ、Ｎ、ＬまたはＸが２
価〜４価の連結基となって一般式〔Ａ〕で表わされるイ
エローカプラーの２〜４量体となっていてもよＳ０ Ｍ及びＮの例としてハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６
〜２０の芳香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、
炭素数６〜２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカ
ルボンアミド基、炭素数Ｏ〜２０のスルホンアミド基、
炭素数１〜２４のカルバモイル基、炭素数Ｏ〜２０のス
ルファモイル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭
素数２〜２０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数２〜
２４の置換アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、
炭素数Ｏ〜２０のウレイド基、炭素数０〜２０のスルフ
ァモイルアミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族
オキシカルボニルアミノ基・炭素数４〜２０のイミド基
、炭素数１〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２
０の芳香族スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等
がある。Ｌは水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）または炭素数１〜２４の脂肪族オキ
シ基である。Ｘは芳香族Ｗ、ｘ級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基であり、詳しく
は下記の一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕で表わされる
。

一般式〔Ｂ〕 −０−Ｒ’ 一般式〔Ｃ〕 −８−Ｒ“ 一般式ＣＤ］ 一般式〔Ｂ〕においてＲ′は炭素数２〜３０の芳香族基
、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のアシル
基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭素数
６〜２４の芳香族スルホニル基である。

一般式〔Ｃ〕にお（・てＲ“は炭素数１〜３０の脂肪族
基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜２８の
複素環基を表わす。

一般式ＣＤ）においてＹばＮとともに単環もしくは縮合
環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす。Ｎ及びＹにより形成される複素環の例として
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アゾインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−２，４−フォノ、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２゜４−フォノ
、ウラゾール、ノソラパン酸、マレインイミド、２−ピ
リドン、４−ピリドン、６−ビリグゾン、６−ピリミド
ン、２−ピラゾン、ｌ、３゜５−ドリア・ノン−２−オ
ン、１，２．４−トリアノン−６−オン、１，３．４−
トリアノン−６一オン、２−オキサシロン、２−チアゾ
ロン、２−イミダゾロン、３−インオキサシロン、５−
テトラゾロン、１，２．４−トリアシー５−オン等があ
り、これらは置換されていてもよくその＄゛置換基例と
してハロｒ７Ｗ、子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、脂肪族オキシカルがニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキ
シカルボニルアミノ基、置換アミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル基、エチル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキ
シルＭ、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−
ヘキナデシル基、２−へキシルデシル基、ｎ−オクタア
シル基、アリル基、ペン・ゾル基、フェネチル基、ウン
デセニル基、オクタデセニル基、トリフルオロメチル基
、クロロエチル基、シアノエチル基、１−（エトキシカ
ルボニル）エチル基、メトキシエチル基、ブトキシエチ
ル基、３−ドデシルオキシ１０ビル基、フェノキシエチ
ル差等カする。本発明において複素環基とは置換もしく
は無置換の単環または縮合環の複素環基であり、例えれ
る基の他に２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリジ
ル基、３−ピリゾル基、４−ピリジル基、２−キノリル
基、オキサゾール−２−イル基、チアゾール−２−イル
基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾチアゾー
ル−２−イル基、１゜３．４−チアノアゾール−２−イ
ル基、１．３゜４−オキサジアゾール−２−イル基等が
ある。本発明において芳香族基とは置換もしくは無置換
の単環または縮合環のアリール基であり、例としてフェ
ニル＆　　）リル基、４−クロロフェニル基、４−メト
キシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基等がある。

次に不発明に好ましく用いられる一般式〔Ａ〕で表わさ
れるカプラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Ｍ
は好ましくは脂肪族基（メチル基、エチルＸ、ｎ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基等）、脂肪族オキシ基（メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ
基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、カルボンアミド基（アセトアミド基、ｎ−ブタン
アミド基、ｎ−テトラデカンアミド基、ベンズアミド°
基等）またはスルホンアミド基（メチルスルホンアミド
基、ｎ−ブチルスルホンアミド基、ｎ−オクチルスルホ
ンアミド基、ｎ−ドデシルスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等）である。Ｌは好ましくは塩素原子
または脂肪族オキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルへ
キシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基等）である
。

Ｎは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカル−ニル基（メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−プトキシカにボニル基、ｎ−へキ
シルオキシカルがニル基、２−エチルへキシルオキシカ
ルボニル基、１−（エトキシカルボニル）エチルオキシ
カルボニル基、３−ドデシルオキシプロピルオキシカル
がニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシ
ルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基
等）またはカルバモイル基（・ジメチル力ルパモイル基
、ジブチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、
ジー２−エチルへキシルカルバモイル基、ｎ−ドデシル
カルバモイル基等）である。

ｍは好ましくば０〜２であり、ｎは好ましくは０〜２で
ある。Ｘは好ましくは一般式〔■〕においてＲ’が芳香
族基である基（４−メトキシカルがニルフェノキシ基、
４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−シアノフェノ
キシ基、４−ジメチルスルファモイルフェノキシ基、２
−アセトアミド−４−エトキシカルボニルフェノキシ基
、４−エトキシカルボニル−２−メチルスルホンアミド
フェノキシ基等）または一般式〔Ｄ〕で表わされる基で
あり、後者のうち次の一般式ＣＥＥで表わされる基がさ
らに好ましい。

一般式（Ｅ） 一般式〔Ｅ〕において■は置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、ｗｆｉ
酸素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基
または無置換イミノ基を表わす。ただしＶがイミノ基の
ときＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般
式〔Ｅ〕で表わされる基の例としてコハク酸イミド基、
フタル酸イミド基、１−メチル−イミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル基、ｌ−ペンジルーイミグゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル基、５−エトキシ−１−
メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、
５−メトキシ−１−メチルイミダゾリノン−２，４−ジ
オン−３−イル基、５゜５−ツメチルオキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、チアゾリジン−２，４−
・ジオ／−３−イル基、１−ベンジル−２−フェニルト
リアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１−ｎ−
プロピル−２−フェニルドリアシリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル基、５−エトキシ−１−ベンジル−イミダ
ゾリ・シン−２，４−ジオン−３−イル基等がある。

一般式〔Ａ〕で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、Ｎ、ＬまたばＸのいずれかが２〜４価の連結基と
なってイエローカプラーの２〜４量体となってもいいが
、単量体または２量体が好ましい。ここで一般式〔Ａ〕
で表わされるイエローカプラーが２〜４量体のとき、Ｍ
、Ｎ、ＬまたはＸについて先に挙げた炭素数範囲は適用
されな（・。

以下に本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。

−１ −２ −３ Ｙ−４ −５ ２Ｈ５ −６− ７− −９ −１０ −１ Ｙ　−　１　２ Ｙ−１５ Ｙ−１６ −１７ −１ ｔ −１９ 不発明において好ましく用いられる前記イエローカプラ
ーは従来公知の方法によって合成される。

例えば米国特許３，２２７，５５４号、同３，４０８．
１９４号、同３．４１５，６５２号、同３．４４７，９
２８号、同４４０１７５２号、英国特許１，０４０，７
１０号、特開昭４７−２６１３３号、同４７−３７７３
６号、同４８−７３３１４７号、同４８−９４４３２号
、同４ｇ−６８８３４号、同４８−６８８３５号、同４
８−６８８３６号、同５０−３４２３２号、同５１−５
０７３４号、同５１−１０２６３６号、同５５−５９８
号、同５５−１６１２３９号、同５６−９５２３７号、
同５６−１６１５４３号、同５６−１５３３４３号、同
５９−１７４８３９号及び同６０−３５７３０号の明細
書に記載の合成方法により合成することができる。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤は下記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ｆＪｆｆＬＭＪｕＬＲ３ｉ１５ＡＬ打上匪匹ｌ　化学増
感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　
　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２４
頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６４９
頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄Ｉ２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５（１頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４　、４１１　、９８７号や同
第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）患１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

マゼンタカプラーとしては５−とラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ住２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０．６５４号
、同第４，５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカンプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＩ？Ｉ）　１７６
４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号
、米国特許４，２４８．９６２号、同４□７８２．０１
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、ｌ？、Ｉ）、血１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５３，
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許筒４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類〈ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＲ（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、インステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（７Ｊ、＋Ｊ−ジブチル
ー２−ブトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテンラス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４．１９９，３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および
同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、　２−　（４−チアゾリル
）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ｋ　１７６４３の２８頁、および同ｋ　１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ麿以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、■６μ−以下が待に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１７ｔは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日
）で測定したＩＩ！厚を意味し、膜膨潤速度Ｔｗｔは、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えぽ、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
　＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、’ｒ＋ｚｚは発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、弘
１７６４３の２８〜２９頁、および同狙１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ捏水ｉｇ液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−ア壽ノーＮ、Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの中で、特に、３−メチル−４−ア逅ノ、Ｎ−エ
チルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＩ衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像印制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルア５ン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノ−ルアａン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、未スホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシフェルイ【ノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ　Ｎ　Ｎ、Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＸ−メチル
、ｐ−アミノフェノールなどのアくノフェノール類など
公知の黒白現像生葉を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容ｆ（ｃｍ’） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリント現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄ＣＩ［ｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四詐酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン西酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアくノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（［
［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ（は通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる二米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１Ｌ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物Ｎ；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオｆ
ｆｆｉＭ塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが
、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アン
モニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩と
チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素など
の併用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいは欧州特許第２９４７６９４号に記載のスルフィ
ン酸化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には
液の安定化の目的で、各種アξノボリカルボン酸類や有
機ホスホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤膜に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充盪の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経、るのが−船釣である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−
ｖｉｓｉｏｎεｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等゛、堀口博著「防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金
環「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年
）工業技術会、日本防菌防黴学金環「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０″Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜砿酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい１例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０″Ｃにおいて
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を遺戒することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム２．４ｇ沃化カリ
ウム２．０５ｇを蒸留水８００−に溶かした水溶液を６
０°Ｃで攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かし
た水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに過剰の臭
化カリウムを加えたのち１０分間物理熟威した。さらに
米国特許第４．２４２．４４５号に記載の方法に準じて
０．　２モル／ｌ、０．６７モル／１１２モル／２の硝
酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カリウム５
８モル％に対して沃化カリウム４２モル％で混合しであ
る）をそれぞれ毎分７ｃｃ流速で添加し４２モル％の沃
臭化銀粒子を成長させた。脱塩のため水洗し乳剤ａとし
た。乳剤ａの完成量は９００ｇであった。乳剤ａの粒子
サイズは０．４７μｍである。

乳剤ａを２００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％臭化カ
リウム３０ｃｃを加え６０°Ｃに加温し攪拌した中に硝
酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｇと臭化カリウム２
５ｇを溶かした水溶液３２０ｃｃを同時に３０分間で添
加し、さらに硝酸銀１００ｇを溶かした水溶液８００　
ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６０ｃｃ
を同時に６０分間添加することによって沃化銀金１１０
モル％の０．　７５μｍ沃臭化線孔化銀を作った。乳剤
Ａはアスペクト比１．　８の双晶であり、その（１１１
）面比率は８０％であった。

特開昭６２−１１５０３５号に記載された製造方法によ
り作製されたセルローストリアセテート支持体上に、下
記に示すような組成の各層の重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料１０１を作製した。

（感光ＮＭｉ戒） 各成分に対応する数字は、ｇ／＋ｙｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・銀０゜ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・・・・１゜第２層；中
間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　・・・・・・０２ＥＸ−
１・・・・・・０゜ ＥＸ−３・・・・・・０゜ Ｕ−１・・・・・・０９ Ｕ−２・・・・・・０１ Ｕ−３・・・・・・００ ＨＢＳ−１・・・・・・０゜ ＨＢＳ−２・・・・・・０゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０゜第３
層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　・・・恨０゜乳斧Ｉ
Ｃ・・・ｉ艮Ｏ１ 増感色素■　　　　　　　　・・・６．９Ｘ２増感色素
■　　　　　　　　・・・１．８ｘｌ増感色素■　　　
　　　　　・・・３．１ＸＩ８ ０ ５ ５ −５ −８ −４ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ＥＸ−１５ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ 本発明のシアンカプラー（３） 已Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ａ 増感色素■ 増感色素■ ・・・０．３３５ ・・・０．０２５ ・・・０．０２０ ・・・０．０１５ ・・・・・・０．６０ ・・・銀０．５０ −５．　　Ｉ　Ｘ　１０−５ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．　３Ｘ１０−’ ・・・０．　２００ ・・・０．０２５ ・・・０．２００ ・・・０．０１５ ・・・０．１００ ・・・・・・０．８０ ・・・ｉ艮　１．　　００ ・・・５．４ＸＩＯ−’ ・・・１．４ＸＩＯ−’ 増感色素■　　　　　　　　・・・２．４Ｘ１０−’Ｅ
Ｘ−３・・・０．００７ 本発明のシアンカプラー（３）　　　　・・・０．１９
０）（８５−１・・・・・・０．２２ ＨＢＳ−２・・・・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００第
６層（中間Ｎ） ＥＸ−５−＝０．０６０ ８ＢＳ−１・・・０．０４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０，５０
第１Ｎ（第２緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　・・・Ｗ＆０．１０
乳剤Ｃ・・・ｆｆ１０．１０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　−３，Ｏｘ　ｌＯ−’増
感色素■　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・３．８ＸｌＯ−’ＥＸ−
６・・・０．２６７ ＥＸ−１・・・０．０１２ ＥＸ−７・・・０．０１５ ＥＸ−８・０．０２５ Ｘ−１５ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第９１（第３緑乳剤層） 乳剤Ａ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ・・・０．０２０ ・・・０．１００ ・・−０，０１０ ・・・・・・Ｏ，ＳＯ ・・・銀０．５０ ・・・２．　　ｌＸｌ０〜Ｓ ・・・７．０ＸＩＯ−’ ・・・２．　６Ｘ１０−’ ・・・０．　０９４ ・・・０．０１８ ・・・０．０２６ ・・・０．１６０ ・・・０．００８ ・・・・・・０．５０ ・・・Ｓ艮０．　７０ ・・・３．　５ＸＩＯ−’ ・・・８．　０ＸＩＯ−％ ・・・３．０Ｘ１０−’ ＥＸ−１３−０，０１Ｓ ＥＸ−１１−０，１００ ＥＸ−１・・・０．０２５ ＨＢＳ−１・・・・・・０．２５ ＨＢＳ−２・・・−０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
第１０７ｉ！（イエローフィルター層）黄色コロイド銀
　　　　　　　　・・・銀０．０ＳＥＸ−５・・・・−
・０．０８ ＨＢＳ−１−・・・−０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０，５゜
第１１層（第１青感性乳剤層） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．０７乳剤
Ｃ・・・銀０．１３ 増感色素■　　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’本
発明の好ましいカプラー（Ｙ−１） ・・・０．７２１ ＥＸ−８−０，０４２ ＨＢＳ−１−−−・・・０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０，９０第
１２層（第２青感性乳剤Ｊｉ） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．３０増
感色素■　　　　　　　　・・・２．ｌＸｌ０−’（Ｙ
−１）　　　　　　　　　　　−０，１５４ＥＸ−１０
・・０．００７ ＨＢＳ−１・−・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．６０
第１３層（第３青感性乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　−１１０，６０増感
色素■　　　　　　　　・・・２．２ＸＩＯ−’（Ｙ−
１）　　　　　　　　　　　・・・・・・０．２０ＨＢ
Ｓ−１−・−−−−０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６９第
１４層（第１保護層） Ｕ−４・・・・・・ｏ、１１ Ｕ−５・・・・・・ｏ、１７ ＨＢＳ−１−・−・−０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ，ａＯ
第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　・・・・・・０．５４乳
剤Ｅ　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１０Ｈ
−１・・・０．３８０ Ｓ−１・・・・・・０．２Ｏ ５−２・・・・・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０Ｈ
−２・・・・・・０．１６ 各層には上記成分の他に界面活性剤及びフェノールを添
加した。

（試料１０２〜１０６） 試料１０１の各層、各成分の塗布量を８５％、９０％、
９５％、１１０％および１２０％にして試料１０２．１
０３．１０４．１０５および１０６を作製した。

（試料１０７） 試料１０４の第１１層、第１２層および第１３層のカプ
ラー（Ｙ−１）を等モルの（Ｙ−１９）に置き換えて試
料１０７とした。

（試料１０８） 試料１０７の（Ｙ−１９）を１．５倍モルのＥｘ−９に
置き換え、かつ第１ＩＮ、第１２７！および第１３層Ｈ
ＢＳ−１とゼラチンを１．２倍にして発色濃度と膜強度
を合わせ、試料１０８とした。

これら試料の銀含有量および平均沃化銀含率を表２に示
した。また本発明で定義した特定写真感度を求め表２に
示した。また試料に均一にｘｔａ（２００ｋＶ、３秒）
を照射した後、特定写真感度を測定した。

これら試料を、それぞれ０．０２ルツクス・秒で均一露
光した後、先端が半径約３０μｍのサファイヤ製の針に
より、４ｇの荷重をかけつつ毎秒５ｃｍの速さで各試料
の乳剤面を引掻いた。続いて特定写真感度の測定と同様
の方法で現像処理した。

針による引掻により発生したキズのマゼンタ濃度をごク
ロ濃度計により測定し、引掻いていない場所との濃度差
を求めた。結果を表１に示す、鮮鋭性についても同様の
処理を行なって慣用のＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　
Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法で測定し、試
ＭＩＯＩの作成直後のシアン画像２０サイクル／閣のＭ
ＴＦ値を１００とした相対値で表わした。

またこれら試料に４０ルツクス・秒の白色光を与え、漂
白時間を１分３０秒、２分および３０分にした以外は特
定写真感度を得るための同様の現像処理を行い、マゼン
タ濃度の測定を行なった。

漂白時間１分３０秒および２分のマゼンタ濃度から３０
分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度として表２に示した
。

表２より本発明の試料は自然放射線を被爆した場合のＸ
線照射による感度低下は少ないのに対し、本発明外の銀
含有量と有する試料１０５．１０６は感度低下が大きく
なおかつ銀量が多いにもかかわらずＸ線照射後の感度が
低いこと、本発明の試料はＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性
および引掻キズ濃度でも表わされる圧力耐性に優れるこ
と、漂白時間が短時間でも脱銀不良濃度は低く、脱銀性
に優れること（短時間処理可能なこと）が明らかである
。

実施例２ （試料２０１〜２０２〉 試料１０１の第４層の乳剤りを１．３２倍に、第５層の
乳剤Ａを１．４倍にして試料２０１を、乳剤りを０．　
８倍、乳剤Ａを０．７５倍にして試料２０２を作製した
。

（試料２０３〜２１４） 試料１０１．２０１．２０２の第４層および第５層のカ
プラーを表３のように変えて、試料２０３〜２１４を作
製した。これら試料の特定写真感度を実施例１と同様に
求めた。またＸ＆Ｊｌ（１２０ＫＶ、２秒）の照射を行
い、シアン濃度（カブリ＋０．１５）の相対感度低下を
表３に示した。

さらに、露光量５ルツクス・秒を与え、同様のカラー現
像処理を行なって、シアン濃度を測定した。そのストリ
プスを８０℃相対湿度６０％条件下に７日間保存し、強
制劣化条件でのシアン色像濃度として表３に示した。

表３より、本発明の試料はＸ線照射による感度低下が少
なく、かつ５ルツクス・秒での発色濃度が従来のシアン
カプラーであるＥＸ−１４を用いた試料に比べ（特に低
銀含量のところで）高く、かつ色像の保存性にも優れて
いることが明らかである。

実施ｇ４３ 試料１０１と１０３の第５層、第９Ｎおよび第１３Ｊｉ
の乳剤Ａを乳剤Ａの調整法に準じて調製した乳剤Ｂおよ
び乳剤Ｃに置き換え、試料３０１〜３０４を作製した。

これら試料を１３５パトローネサイズに加工し、富士写
真フィルム側製カメラカルデイアバイトにて、晴天下屋
外にて母性半身像、男女二人半身像、男女二人全身像、
建物遠景および山の遠景を撮影した。

これら撮影済感光材料を下記のカラー現像処理を行った
。

処理液はスーパーＨＲＩＩ−１００の標準露光したもの
を多液の補充量がその母液タンクの３倍になるまで処理
したものを用いた（チャンピオン２３Ｓ自動現像ａ）。

処 工程　　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　　白　１分ＯＯ秒 漂白定着　３分１５秒 理方法 処理温度　補充量 ３８°Ｃ４５１ｄ ３８°Ｃ２０ｄ ３８°Ｃ３０ｄ タンク容量 １０乏 ４Ｉ！。

１ 水洗　（２）１分００秒　　３５°Ｃ３０ｄ　　　ｌ定
　　　　４０秒　　３８℃　　　　２０ｄ　　　　４Ｉ
！燥　１分１５秒　　５５℃ 補充量は３５１ｍ巾、１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　母液（８）　　補充液（２
）ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　１．０　　　　１．１■−ヒド
ロキシエチリデ ン−Ｉ　１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　３．０　　　　　３．２亜
硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　　４．４安 乾 炭酸カリウム　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５■ ヒドロキシルアミン硫酸 硫酸塩　　　　　　　　２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエチル アミノコ−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　４．５ 水を加えて　　、１．Ｏｆ Ｐ　Ｈ１０，０５ ３７，０ ０，７ ２，８ ５，５ １，０ｆｆ１ １０、１０ （ｅＸ白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩　　　　　　１２０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　
　　　　　０．００５モ路アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ １５，０ｄ １、０２ ６．３ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （単位ｇ） ５０、０ ５．０ １２、０ ００ ６、　　Ｏｄ １、Ｏｎ！ ７．２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｆＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／２以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｉ！と硫酸ナトリ
ウム０．１５　ｇ／１２を添加した。

この液のＰＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％＞　　　　　　　　２．　　Ｏｗｅポリオキシエチ
レン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｉｐＨ５，０−８
，０ ｐＨ６，３ 処理済の試料をフジ引き伸ばし機Ａ６９０プロフェンシ
ョナルにて３倍の倍率（一般用にサービスサイズとして
供されている倍率）と１０倍の倍率に引き伸ばして、フ
ジカラースーパーＨＧペーパーに焼き付け、ＣＰ−２３
Ａ標準処理を行った。

これらを−枚一枚プリントとして許容できるかどうかを
男女各ｌＯ人にモニター評価してもらった。

表４ 表４から、 いずれの試料から得たプリントも３ 倍の倍率ではほとんどのシーンで許容されていること、
１０倍にすると平均沃化銀含率が高いほうがその許容度
が高いことがわかる。

実施例４ （試料４０１） 試料１０４の第１４層にＥＸ−１６を０．２４ｇ／ｒｄ
、ＥＸ−１７を０．３５ｇ／ｒｒｆ添加して試料４０１
を作製した。

（試料４０２） 試料１０４で用いた乳剤Ａ−Ｄを各々大サイズにして乳
剤Ｈ−Ｋを調製し、試料１０４の乳剤Ａ〜Ｄに置き換え
て試料４０２とした。

（試料４０３） 試料４０３から感光性乳剤層の乳剤Ｈ−Ｋを各々１．６
倍にして試料４０３とした。

これら試料の特定写真感度を実施例１と同しように求め
た。また露光量５ルツクス・秒でのシアン発色濃度を実
施例２と同しようにして求めた。

さらにこれら試料を１３５サイズパトローネに加工し、
実施例３と同様のモニター・テストを行った。

また実施例１と同様にＸ線照射後感度引掻キズの濃度測
定も行った。

表５より感度が６２の試料４０１はプリントとしての許
容度が低いことがわかる。これは感度不足のため露光ア
ンダーになっているためである。

また試料４０２は高感度にしたため、５ルツクス・秒で
のシアン濃度が低いことかられかるように著しく発色濃
度が低く、プリント許容度はほとんどない、試料４０３
は４０２より発色濃度を上げるため銀含有量を増加させ
たものであるが、Ｘ＊照射での低感度が著しく、また粒
状が粗いためプリント許容度も低くなっている。

実施例１〜４で用いた化合物 Ｘ−２ ０Ｍ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ Ｘ−６ Ｈ Ｈ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｈ ＣＨ。

ＥＸ−１１ ＥＸ−１２ Ｈ ＥＸ−１３ ＩＪにｔｌ　：１ ＥＸ−１６ ＥＸ−１７ −１ −２ Ｈ （１）じａＨｑ Ｈ −４ ｘ：ｙ＝７０：３０ （ｗｔＸ） 平均分子盟約３０゜ ００ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−１ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｚ）ｓ５０２Ｎａ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ■ ■ 手続補正書

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に各々少なくとも１層の青感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料におい
   て、感光材料に含まれる銀の全含有量が１．０ｇ／ｍ＾
   ２以上４．９ｇ／ｍ＾２以下でありかつ感光材料の特定
   写真感度が８０以上３２０未満であり、かつ下記一般式
   〔 I 〕で表わされるカプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
   ール基を、Ｒ＾２はアリール基を、Ｒ＾３はアルキル基
   をそれぞれ表わす。
2. （２）更に一般式〔Ａ〕で表わされるイエローカプラー
   を含有することを特徴とする請求項（１）に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ａ〕においてＭ及びＮはベンゼン環に置換可能
   な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
   たは脂肪属オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎは０〜
   ４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
   カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
   ｍが複数のときは（Ｍ）＿ｍは同じでも異なっていても
   よく、同様にｎが複数のときは（Ｎ）＿ｎは同じでも異
   なっていてもよい。またＭ、Ｎ、ＬまたはＸが２価〜４
   価の連結基となって一般式〔Ａ〕で表わされるイエロー
   カプラーの２〜４量体となっていてもよい。
3. （３）全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が５
   ．６％モル以上であることを特徴とする請求項（１）又
   は（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。