JPH01213829A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ビデオテープ、オーディオテープ、メモリー
テープ、磁気シート、等の磁気記録媒体、特に磁性層と
支持体の密着性が優れた耐久性の良い磁気記録媒体に関
する。

〔従来の技術〕

最近磁気記録媒体の非磁性支持体（以下、単に支持体と
いうこともある）は大部分がポリエチレンテレフタレー
トを使用している。ポリエチレンテレフタレートは延伸
し、高度に結晶化しているため、有機溶剤に対して、強
い耐久性を有し機械的強度がすぐれている。磁性微粉末
を結合剤中に分散させた塗布液から得られる磁性層は、
機械強度的に非常に脆性で、支持体に下塗層を施すこと
なく磁性層のみを通常の厚みに形成せしめたものは、わ
ずかな力を加えることにより、破壊してしまう。このよ
うな磁性層を支持体上に強力に密着させることは、非常
に困難であって、通常塗料の場合でも用いられているよ
うな下塗層を設けることが最も容易〒かつ有効な解決策
フある。

すぐれた走行性、密着性を有する高密度磁気記録体を得
るためには、磁性層に表面平滑性等の点において副作用
を生じず、低い表面電気抵抗を有しかつすぐれた密着性
を有する必要がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、従来これらの下塗に関しては、特公昭４７−２
２０７１号、同４９−１０２４５号、特開昭４９−４６
４０６号、同４９−４６４０７号、同５０−３２９０５
号、同５０−５２９０６号、同５０−３２９０７号など
が知られており、これらは下塗層の結合剤について検討
したものがあるが、これらはいずれも一長一短があり、
必もすしも下塗組成物として充分に＠層性や耐久性の蒙
件を満たすものではなかった。

すなわち上記特公昭４７−２２０７１号は無定形ポリエ
ステルと該ポリエステルに対して１〜２５重量係のポリ
カーｌネートを含有しているＴｍＭを提案し、特公昭４
９−１０２４３号はアクリレート成分の共重合体を含む
下塗層を提案し、特開昭４９−４６４０６４はポリビニ
ルホルマールとポリウレタン樹脂を主体とする下塗層を
提案し、特開昭４９−４６４０７４はポリビニルホルマ
ールとポリエステル樹脂を主体とする下塗層を提案し、
同５０−３２９０５号は塩化ビニリデン−アクリロニト
リを共重合体とポリエステル樹脂と高級脂肪酸、高級脂
肪酸アミドから選ばれた接着助剤を有する下塗層を提案
し、同５０−３２９０６号は上記においてポリエステル
樹脂のかわりにポリウレタン樹脂を用いた下塗層を提案
し、同５０−３２９［］７号は塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体とポリウレタン樹脂を用いた下塗層
を提案しているが充分フはなかった。

従って、本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消し
、密着性の優れた下塗層を有する磁気記録媒体を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記の目的を達成するために検討を加え、
磁気記録媒体の高密度化と走行耐久性を改良する手段と
して、特殊な結合剤よりなる非磁性層に微粒子をシリカ
ゾルから導入し、これに放射線を照射することを提案し
た（特願昭６２−８７１９６号）。本発明者らはこのよ
うにシリカッゲルから導入される微細な粒子の所定量を
下塗層に含有させることによって、支持体と磁性層との
密着性を著しく改良できることを見出し、本発明を達成
した。

すなわち、本発明は、非磁性文持体上に下塗層を設け、
該下塗層上に磁性層を設けてなる磁気記ｆｉｌｌにおい
て、該下塗層中にシリカゲルから導入されたシリカ微粒
子を結合剤に対し２重量％〜４０Ｗ量係含有させたこと
を特徴とする磁気記録媒体である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における下塗層の厚さは、０．０３μｍ〜０、３
４　ｆｉが好ましく、更に０．０５．ａｍ−０，２７Ａ
ｌｌ〒あることが好ましい。０．０３μｍ以下では下塗
の効果がなく密層性が低下し、０．３μｍ以上では平滑
面が得にくくなり、その上に設ける磁性層の平滑面も悪
くなるのでＳ／Ｎが低下する。

本発明に用いられる微粒子としては、シリカゾル（ここ
１はシリカゾルとは、有機溶媒中に不定形の無水ケイ酸
（シリカ）微粒子が分散されたものをいう）から導入さ
れるシリカ微粒子が用いられる。シリカ粒子の径として
は１８〜２５０罵μ、好ましくは３０〜１６０罵μであ
る。このように微細なシリカは、前記したように固体粉
末としてはノ９イングー塗布液に分散しにくいが、例え
ばメタノール、イソプロピルアルコール、トルエン等中
の分散液の如きシリカゾル（たとえば、商品名ｒＯ８ｃ
ＡＬＪ、日本触媒化成工業■製）として用いると分散性
が良く、均一な塗布液が得られる。

下塗層（非磁性層）として塗布後乾燥して溶媒を除くと
均一に分散したシリカ微粒子となる（本発明では、この
よ５な微粒子をシリカゾルから導入されるシリカ微粒子
と称する）。

本発明の下塗層の結合剤としては、従来当業界〒知られ
た結合剤、たとえは熱可塑性樹脂、単独又はこれらの混
合物が使用される。

具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタ
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体、ブタ・クエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、繊維素系樹脂
（セルロースアセテートプチレート、セルロースダイア
七テート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタ、クエン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共
重合体、アミノ樹脂、各種！ム系樹脂などである。

下塗層バインダに関する先行発明としては、特公昭５７
−４２８９１、特公昭５７−４２８９０などがある。

本発明における前記シリカ微粉末（乾燥されたもの）の
下塗層における含有量は結合剤全量の２〜４０重量係、
好ましくは４〜１２重ｆ％ｆある。

本発明はシリカ微粉末が結合剤全量の２重量％未満であ
るか、４０重重量％り多いと下塗層の密着力が低下する
。

この本発明による密着力の向上の効果が如何なる機構に
よるか明らかでないが、シリカゾルから導入したシリカ
に特有なもの〒あって、単なるシリカマはこのような効
果は得られない。

本発明では、上記ノ９インダーとシリカゾルを有機溶媒
を用いて分散調合し、支持体に籟布する。

本発明の分散、調合、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でア七トン、メチルエチルケトン、メ
チルインブチルケトン、シクロヘキサノン、インホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、プロノ々ノール、ブタノール、インブチルアル
コール、インプロピルアルコール、メチルシクロヘキサ
ノールなどのアルコール系：酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸インブチル、酢酸イソプロピル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系ニジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコ
ールジメチルエーテル、グリ−コールモノエチルエーテ
ル、ジオキサンナトノエーテル系：ベンゼン、トルエン
、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンな
どのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド
、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エ
チレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭
化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン
等のものが使用できる。

本発明の支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート１．ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポ
リエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート等のセルロー
ス誘尋体、ポリカーゼネート、ポリイミド、ポリアミド
イミド等のプラスチック、さらにアルミニウム、または
その合金、銅、ガラス、セラミックス等が用いられる。

上記のように非磁性支持体に下塗層を塗布した後に乾燥
し、その上に磁性層を塗設する。

本発明磁性層に用いられる強磁性粉末としては、強磁性
酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性二酸化クロム微粉末
、強磁性合金粉末バリウムフェライトなどが使用できる
。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状比は、２７１〜２
０７１程度、好ましくは５／１以上平均長は０．２〜２
．０μｍ程度の範囲が有効である。強磁性合金粉末は金
属分が７５ｗｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上
が強出性金属（即ち、Ｆｅ、Ｃｏ１Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、
ＦｅＮｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　）〒長径が
約１．０μｍ以下の粒子ｆある。

磁性層のノぐイングーとしては、一般に用いられる熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂又はこれらの混合
物が使用〒きる。

これらを塗布するに用いる溶媒としては、前記下塗層を
塗布するに用いた前記溶媒から適宜選択して用いること
ができる。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤などの添加剤を加えてもよい。

磁性塗液を塗布した後、配向、乾燥し、必要に応じてカ
レンダー処理等の表面処理を行い本発明の磁気配分媒体
を得る。

〔実施例〕

磁性層の処方は、下記のものとした。

上記の組成物をゼールミルに入れ、２４時間の分散ヲ行
ない、テスモジュールＬ−７５（３モルのトリレンジイ
ンシアネートと１モルのトリメチロールプロノセンのア
ゲえト体、７５ｗｔ％酢酸エチル溶液、ＢａｙｅｒＡ、
Ｇ、製）を２０部加え、高速剪断分散を１時間行なった
径、平均孔径６μｍのフィルターでｒ過し、磁性塗料を
得た。

次に下塗層ノ々インダー組成について記す。

ポリエステルバインダーに対するシリカゾルから導入さ
れるシリカ粒子の量を種々変えてそれに対する密着力を
測定し得られた結果を第１図にロ印フ示した。

〈比較例〉 上記実施例〒シリカゾルの代りにシリカの微粉末（粒子
径１２０風μ）を使用した。これらの密着力を測定し、
結果を第１図ＫＯ印で示した。

磁性漕密着強度測定法 １／２インチ幅にスロットした磁気テープを磁性層を下
方にして粘着テープに接着し、１８０°方向から所定の
力にて強張り、１８０°剥離強度を測定する。測定温湿
条件は２ＳＣ１６５％ＲＨ″′Ｉ？ある。

〔発明の効果〕

第１図に示す結果からも明かなように１本発明によりシ
リカゾルから導入されたシリカを２〜４０重量係重量層
下塗有させることにより磁性層と支持体との密着性が改
良されることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーと本発明のシリカゾルから導入され
たシリカの使用量比と密着力の関係（カープロ印）及び
ノ々イングーと比較例のシリカの使用量比と密着力の関
係（カーブ・印）を示した図１ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に下塗層を設け、該下塗層上に磁
   性層を設けてなる磁気記録媒体において、該下塗層中に
   シリカゾルから導入されたシリカの微粒子を結合剤に対
   し２重量％〜４０重量％含有させたことを特徴とする磁
   気記録媒体。