JPH01215819A - プリプレグの製造方法 - Google Patents

プリプレグの製造方法

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JPH01215819A
JPH01215819A JP4096988A JP4096988A JPH01215819A JP H01215819 A JPH01215819 A JP H01215819A JP 4096988 A JP4096988 A JP 4096988A JP 4096988 A JP4096988 A JP 4096988A JP H01215819 A JPH01215819 A JP H01215819A
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JP
Japan
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epoxy
polyimide resin
resin
molecule
prepolymer
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JP4096988A
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Eisaku Saito
斎藤 英作
Tokio Yoshimitsu
吉光 時夫
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/032Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0346Organic insulating material consisting of one material containing N

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明は積層板等に使用するエポキシ変性ポリイミド樹
脂プレポリマーに関する。
【従来の技術】
従来上りポリイミド樹脂やエポキシ樹脂は、積層板用な
どの樹脂として多用されている。積層板の場合、樹脂選
択の基準として、積層数が10層以上か以下かでポリイ
ミド樹脂とエポキシ樹脂が使い分けされている。 しかしながら、近時、積層板の用途が多様化し、ポリイ
ミド樹脂とエポキシ樹脂の使い分けでは充分な対応がで
きなくなってきている。ポリイミド樹脂においては、高
Tg化、高難燃性化、低温度硬化化、低コスト化等が要
求されており、エポキシ樹脂においては、高純度化が求
められ、速硬化性、スミャー性、U V a敵性等に優
れていることが求められでいる。特に、最近ではポリイ
ミド樹脂とエポキシ樹脂の中間に位置する性能が求めら
れており、両樹脂をブレンドしたものとか、ポリイミド
樹脂プレポリマーをエポキシ樹脂で変性したエポキシ変
性ポリイミド樹脂プレポリマーが開発されており、本発
明者等も既にこの種のプレポリマーを開発して、特願昭
62−168219号、特願昭62−168220号、
特願昭62−168221号として出願している。
【発明が解決しようとする課題】
従来のポリイミド樹脂とエポキシ樹脂のブレンド物ある
いはエポキシ変性ポリイミド樹脂プレポリマーにあって
は、層間接着力を高めるために、エポキシ樹脂の配合量
を多くしているが、そうすると硬化後の樹脂のTgが低
くなってしまうという問題があった。 本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、その目
的とするところは、Tgが高く耐熱性に優れ、積層板に
した場合にも充分な層間接着力が得られるエポキシ変性
ポリイーミド樹脂プレポリマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
本発明のエポキシ変性ポリイミド樹脂プレポリマーは、
分子内にイミド基とアミノ基を各々複数個有する芳香族
系化合物と1分子内にイミド基を3個以上有するポリイ
ミド樹脂を反応させて得られた反応生成物とエポキシ樹
脂を反応させて成ることを特徴とするものであり、この
構成により上記目的が達成されたものである。 本発明における分子内にイミド基とアミノ基を各々複数
個有する芳香族系化合物としては(式中、Xは末端官能
基を表し、Ar、、Ar2は2価の芳香族基、R1は水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基、R2は水素原子
、炭素数1〜2’Oのアルキル基、アルコキシ基あるい
は水酸基を表し、11は0〜80の整数を示す) で表される末端官能型イミドとが (式中、Ar1は2価の芳香族基、Ar2は4価の芳香
族基、Ar3は3価の芳香族基を示し、n、 mは0又
は正の整数(但し、n++n>0)である。)で表され
るアミドイミド重合体や、一般式(式中、Arは4価の
芳香族基であり、R1、R2は水素原子、ハロゲン原子
又はアルキル基を示し、RいR2のうちの少なくとも一
方は常にアルキル基である。+1は正の整数である。)
で表される芳香族アミンを挙げることができ、これらの
化合物は単独で、又は2種以上混合して使用される。 又、1分子内にイミド基を3個以上有するポリイミド樹
脂としては、一般式 (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を
示し、11は正の整数である。) で表される多官能マレイミド樹脂を挙げることができる
。 又、本発明において使用するエポキシ樹脂としては、ビ
ス7エ7−ルAとエピクロルヒドリンを反応させて得ら
れたものとか、プリント配線板用としてノボラック型の
フェノール、0−クレゾールとエピクロルヒドリンを反
応させたエポキシ樹脂が使用される。又、ブロム化エポ
キシ樹脂としては一般式 (式中、11は正の整数) で表されるブロム化ノボラックエポキシ樹脂や、式 %式% で表されるテトラブロムビスフェノールAのジアリルエ
ステル化物や、式 で表わされるテトラブロムビスフェノールAのジグリシ
ジルエーテル化物などが使用される。 このブロム化エポキシ樹脂に含まれる臭素は全樹脂分に
対して6重量%以上の範囲仲あるのが好ましい。6重量
%未満であると、ル分な難燃性を確保できない。 本発明にあっては、分子内にイミド基とアミノ基を各々
複数個有する芳香族系化合物と1分子内にイミド基を3
個以上有するポリイミド樹脂を反応させて得られた反応
生成物とエポキシ樹脂を反応させるのであるが、まず、
芳香族化合物とポリイミド樹脂がDMF、DMAc、M
Cのような有機溶媒に溶解させ反応させる。芳香族化合
物とポリイミド樹脂の重量比は10〜20:1である。 反応温度は80〜120℃で、反応時間は10〜30分
である。温度が80℃よりも低いと反応酸分が溶解しな
い場合があり、一方120°Cを超えると反応が進み過
ぎ、プリプレグ用の樹脂フェスの調製が困難となる傾向
にある。次に、得られた反応生成物に同一の反応条件で
エポキシ樹脂を反応させる。エポキシ樹脂の配合割合は
ポリイミド樹脂に対して重量比で2:1まで可能である
。 このようにして製造したエポキシ変性ポリイミド樹脂プ
レポリマーがら樹脂ワニスが調製され、ガラス布、不織
布、紙などの基材が含浸され、乾燥されてプリプレグが
製造される。このプリプレグが複数枚積層成形され、そ
の片面又は両面に銅箔、アルミニウム箔などの金属箔が
貼着されてプリント配線板用の耐熱性に優れ層間接着力
に優れた積層板が得られるのである。 又、このエポキシ変性ポリイミド樹脂プレポリマーに硬
化剤、シリカ等の充填剤、ガラス繊維、カップリング剤
、着色剤、ステアリン酸カルシウム等の離型剤、希釈剤
などが添加されて電子部品封止用材料が製造される。 尚、本発明者等は、分子内にイミド基とアミノ基を各々
複数個有する芳香族系化合物と1分子内にイミド基を3
個以上有するポリイミド樹脂を反応させて得られた反応
生成物にエポキシ樹脂をブレンドした混合物からも耐熱
性に優れ層間接着力に優れた積層板が得られることが判
っている。 次に本発明に実施例を説明する。以下において部とある
のは重量部を示す。 (実施例1) 分子内にイミド基とアミノ基を各々複数個有する芳香族
系化合物としてビBe5t Lex” 5M−20」(
商品名、住友化学工業(株)製)375部と1分子内に
イミド基を3個以上有するポリイミド樹脂として多官能
マレイミドl’−MP−2000XJ(商品名、三菱油
化(株)製)42部をDMFに溶解し、80℃で10分
開度応させた。 次いで、得られた反応液中にビス7エ7−ルA型エポキ
シ樹脂「R−140QJ(商品名、三井石油化学(株)
)280部及びブロム化ビス7エ/−ルA型エポキシ樹
脂rBRENJ(商品名、日本化薬)291部を投入し
て80℃で10分間反応させた。 このようにしてエポキシ変性ポリイミド樹脂プレポリマ
ーを製造した。このもののガラス転移温度(Tg(’C
))及び熱分解開始温度(T、G、A(’C))を測定
した。結果を第1表に示す。 又、エポキシ変性ポリイミド樹脂プレポリマーからワニ
スを調製し、ガラス布基材に含浸させ乾燥させてプリプ
レグを作成し、このプリプレグを複数枚積層成形して厚
み0.4mmの銅張積層板を得た。この積層板の層間接
着力及び銅箔引き剥がし強度を測定した。結果を第1表
に示す。 (実施例2) 多官能マレイミド[MP−2000XJ2i部とした以
外は実施例1と同様にしてエポキシ変性ポリイミド樹脂
プレポリマーを製造し、銅張積層板を作成し、同様の測
定を行った。結果を第1表に示す。 (比較例1) r″Be5t Lex″S M  20 J410部と
[R−140QJ280部及びrBRENJ29’1部
をDMFに溶解し80℃で10分間反応させてエポキシ
変性ポリイミド樹脂プレポリマーを製造し、実施例1と
同様にして銅張積層板を作成し、同様の測定を行った。 結果を第1表に示す。 (比較例2) Tgが250℃のポリイミド樹脂ワニスを使用した以外
は実施例と同様にして積層板を製造し、同様の測定を行
った。結果を第1表に示す。 (比較例3) Tgが150℃のエポキシ樹脂ワニスを使用した以外は
実施例と同様にして積層板を製造し、同様の測定を行っ
た。結果を第1表に示す。 実施例    比較例 Tg(’C)    240 235 228 250
 150T、G、A(’C)  370 342 33
0 388 318層間接着力 (kir/cm)    1,35 1,36 1.3
2 1,20 1.80銅宿引き剥がし 強度(k’g/cm)  1.60 1.51 1.5
0 1,20 1.70× 〈測定方法〉 Tg及びT、G、A: 粘弾性スペクトロメータによる。 層間接着力及び銅箔引き剥がし強度: 表面から一層目のプリプレグ及び#I箔を引き剥がしオ
ートグラフにより強度を測定した。 第1表の結果より明らかなように、本発明の実施例にあ
っては、比較例1に比してエポキシ樹脂分が多く層間接
着力が大きいにも拘わらず、Tgが高く耐熱性に優れて
いることが判る。
【発明の効果】
本発明にあっては、分子内にイミド基とアミノ基を各々
複数個有する芳香族系化合物と1分子内にイミド基を3
個以上有するポリイミド樹脂を反応させて得られた反応
生成物とエポキシ樹脂を反応させているので、芳香族系
化合物とポリイミド樹脂との反応により骨格の剛性が大
きくなり、その結果、Tgが高くなり、耐熱性に優れる
ものであり、又、エポキシ樹脂分により積層板にした場
合にも充分な層間接着力が確保され、多様な用途に適用
できるものである。 代理人 弁理士 石 1)艮 七

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)分子内にイミド基とアミノ基を各々複数個有する
    芳香族系化合物と1分子内にイミド基を3個以上有する
    ポリイミド樹脂を反応させて得られた反応生成物とエポ
    キシ樹脂を反応させて成ることを特徴とするエポキシ変
    性ポリイミド樹脂プレポリマー。
  2. (2)エポキシ樹脂にブロム化エポキシ樹脂を含ませる
    ことを特徴とする請求項1記載のエポキシ変性ポリイミ
    ド樹脂プレポリマー。
JP4096988A 1988-02-24 1988-02-24 プリプレグの製造方法 Granted JPH01215819A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0477555A (ja) * 1990-07-14 1992-03-11 Matsushita Electric Works Ltd ポリイミド樹脂組成物
JP2020132881A (ja) * 2019-02-18 2020-08-31 積水化学工業株式会社 樹脂材料及び多層プリント配線板

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56115322A (en) * 1980-02-14 1981-09-10 Hitachi Chem Co Ltd Preparation of thermosetting maleimide prepolymer
JPS61223021A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Agency Of Ind Science & Technol プリプレグの製造方法

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