JPH01215822A - 芳香族ジアミン硬化剤からなるエポキシ樹脂 - Google Patents

芳香族ジアミン硬化剤からなるエポキシ樹脂

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JPH01215822A JP63329578A JP32957888A JPH01215822A JP H01215822 A JPH01215822 A JP H01215822A JP 63329578 A JP63329578 A JP 63329578A JP 32957888 A JP32957888 A JP 32957888A JP H01215822 A JPH01215822 A JP H01215822A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂用の硬化剤に関する。
一実施態様において本発明は、高性能複合材に使用する
ため作業時間を長期化したエポキシ樹脂系に関するもの
である。
〔従来の技術〕
エポキシ樹脂は、たとえば電気ラミネートおよび構造複
合材のような高性能用途に選択硬化剤と組合せて使用し
うる熱硬化性材料である。この種の用途には、高いガラ
ス転移温度と１２曲げ強さと、漏れた際の弾性率保留性
との組合せを有するエポキシ／硬化剤系を設計する必要
がある。この種の性質は、たとえばシミアミノジフェニ
ルスルホン、α、α′−ビス（４−アミノフェニル）−
ｐ−イソプロベニルヘンゼンおよびα、α′−ヒス（３
，５−ジメチル−４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピロベニルベンゼンのような硬化剤を含有するエポキ
シ系で達成されている。しかしながら、これらのうち最
初のものは、湿潤条件下にて高温度特性の劣化を受ける
。残りの２種は湿潤条件下にて良好に高温度特性を保留
するが、成る種の用途には許容しえない短い「流出時間
」　（すなわち、プリプレグに施された系が室温で粘性
を保持して複合材における便利な使用を可能にする時間
）を有する。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって本発明の課題は、良好な高温度特性と、湿潤
環境における良好な性質保留と、比較的長い流出時間と
を有するエポキシ樹脂系を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、エポキシ樹脂と式 〔式中、各Ｒは独立してＣ２〜Ｃ７アルキルから選択さ
れかつ各Ｒ′は独立してＣ８〜Ｃ７アルキルから選択さ
れる〕 を有する硬化剤とからなる組成物が提供される。
本発明の組成物は、平均して１分子当り２個以上の隣位
エポキシド基を有する任意の硬化性エポキシ樹脂としう
るエポキシ樹脂を包含する。このエポキシ樹脂は飽和も
しくは不飽和の脂肪族、脂環式、芳香族も（しは複素環
式とすることができ、さらに硬化反応を実質的に阻害し
ないような置換基を有することができる。これらはモノ
マでもポリマでもよい。
適するエポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンと少なくと
も１個のヒドロキシル基を有する化合物とのアルカリ性
反応条件下で行われる反応によって製造されるグリシジ
ルエーテルｊを包含する。ヒドロキシル基含有の化合物
がビスフェノールＡである場合に得られるエポキシ樹脂
生成物は、下記構造式Ｉ： 〔式中、ｎば０またはＯより大きい数であり、一般に０
〜１０、好ましくはＯ〜２の範囲である〕 によって示される。他の適するエポキシ樹脂は、エピク
ロルヒドリンを単核ジーおよびトリーヒドロキシフェノ
ール性化合物〔たとえばレゾルシノールおよびフロログ
ルシノール〕、選択された多核ポリヒドロキシフェノー
ル性化合物〔たとえばビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル
）メタンおよび４．４′−ジヒドロキシビフェニル〕ま
たは脂肪族ポリオール〔たとえば１，４−ブタンジオー
ルおよびグリセリン〕と反応させて製造することができ
る。
本発明の組成物中に配合するのに特に適したエポキシ樹
脂は一般に５０〜１０，０００好ましくは２００〜１，
５００の範囲の分子量を有する。市販のエポキシ樹脂で
あるエポン樹脂８２５（エポンは登録商標である）、す
なわち４００の分子量と１７２〜１７８のエポキシド当
量（ＡＳＴＭ　Ｄ−１６５２）と上記式Ｉにて約ＯＯｎ
値とを有するエビクロルヒドンと２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａ）と
の反応生成Ｔｈが、その市販人手性および得られた組成
物に付与される処理特性のため、好適なエポキシ樹脂配
合成分である。
本発明による組成物の好適エポキシ樹脂成分は、式； 〔式中、各Ｒ″′は独立してＨ，ＣＨ，、ＣＨ２ＣＨ３
から選択されかつ各Ｎ部位におけり、ここで各Ｑは独立
してＣＨｚおよびＣＨ２ＣＨ２から選択されかつ各Ｒ“
は独立してＨ，Ｃ，〜ＣＩＯアルキルおよびハロゲンか
ら選択される〕 を有するグリシジル化芳香族アミンである。
好適なポリグリシジルアミンは、各Ｒ＃が独立して１１
、ＣＨ３、およびＦから選択されかつＲＭ表わすことが
できる。この種の好適なポリグリシジルアミンは、構造
式： を有する化合物、すなわちＮ、Ｎ’−テトラグリシジル
−α、α′−ビス（４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン（すなわち、２３°Ｃのガラス転移温
度（未硬化）を有する固体のテトラグリシジルアミン）
および構造式：％式％） を有する化合物、すなわちＮ、Ｎ’−テトラグリシジル
−α、α′−ビス（３，５−ジメチル−４−アミノフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン（すなわち４１゛
ｃのガラス転移温度（未硬化）を有する固体のテトラグ
リシジルアミン）を包含する。１個もくしはそれ以上の
Ｒ〃はハロゲンとすることができ、これは難燃性が必要
とされる際に望ましい。ハロゲンＲｒｒは好ましくは塩
素、弗素もしくは臭素である。
この種のポリグリシジル芳香族アミンは、対応のポリ芳
香族アミンをエピクロルヒドリンと反応させて製造する
ことができる。ポリ芳香族アミンは、対応のアニリンを
ジイソプロペニルベンゼンもしくはその先駆体ビス（ヒ
ドロキシ−イソプロピルベンゼン）と塩酸もしくは酸性
粘土触媒の存在下に後記実施例１に示すように反応させ
て製造することができる。
本発明の組成物は、式： 〔式中、各Ｒは独立して０２〜Ｃ，アルキルから選択さ
れかつ各Ｒ′はＣＩ−Ｃｑアルキルから選択される〕 により示しうるポリ芳香族ポリアミン硬化剤を包含する
。この種のポリ芳香族アミンの例はα、α′−ビス（３
，５−ジエチル−４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン（この場合、各ＲおよびＲ′は−ＣＨ，
ＣＨ，＋である）、並びにα１　α′−ビス（３−エチ
ル−５−メチル−４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン（この場合、各Ｒは−ＣＨ，ＣＨ３であ
りかつ各Ｒ′はＣ）］３である）を包含する。
硬化剤は、組成物のエポキシ樹脂成分を硬化させるのに
有効な量で組成物中に存在する。一般に、硬化剤はエポ
キシ樹脂の１当量当り０．５〜１．５当量、通常０．８
〜１．３当量の量で存在する。重量％として表わせば、
硬化剤は一般にエポキシ／硬化剤組成物の重量に対し２
０〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％の量で存
在する。
硬化条件は、エポキシ樹脂、硬化剤および所望の硬化特
性に応して広範に変化する。好適な硬化剤によりポリ芳
香族ポリグリシジルアミンを硬化させるための硬化条件
は、一般に樹脂を１２５〜２２５°Ｃの範囲、好ましく
は１７０〜２００°Ｃの範囲の温度まで１〜３時間加熱
することを包含する。
本発明の組成物は補助硬化剤を含有することもできる。
エポキシ樹脂に効果的な硬化剤はたとえばアミン、無水
物およびイミダゾールを包含する。
良好な強度、耐水性および高温耐性を組成物に付与する
のに好適な硬化剤は、置換もしくは未置換の芳香族アミ
ンである。芳香族アミンは好ましくは芳香族ジアミンお
よびトリアミン、たとえばメチレンアニリン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、α、α′−ビス（３，５−ジメチル−
４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロペニルベンゼン
、並びにエポン硬化剤ＹおよびＺとして市販入手しうる
芳香族シアンの配合物である。
組成物は１種もしくはそれ以上の他の熱硬化性もしくは
熱可塑性成分、たとえば官能化エラストマおよびビスマ
レイミドを含有することもできる。
本発明の組成物は、たとえばプリプレグ作成の用途には
、より容易に処理するための系の粘度を減少させるのに
有効な量で存在させる有機溶剤もしくは希釈剤を含むこ
ともできる。たとえばケトン、アルコールおよびグリコ
ールエーテルのような極性有機溶剤が適している。組成
物中の固体成分の比率は、存在する他の成分の量および
組成物の目的用途に応じて広範に変化するが、プリプレ
グ作成用途には一般に溶剤はエポキシ／硬化溶液の全重
量に対し少なくとも約１５重量％を占める。
エポキシ含有溶液は硬化剤と共に「ワニス」または積層
用組成物を構成する。
ワニスから強化ラミネートを作成するにはガラス、炭素
、石英、ケブラ樹脂、ポリエステル、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリベンゾチアゾール、硼素、紙などの材
料の繊維質支持体に、切断されたマットもくしは織物と
して先ず最初にワニスを含浸させる。この含浸された支
持体を、オーブン内で溶剤を除去すると共にゲル化する
ことなく、（すなわち「Ｂ−段階」にて）配合樹脂系を
部分硬化させるのに充分な温度（一般に４０〜２００°
Ｃ１好ましくは１０５〜１９０°Ｃ）にて、１００分間
まで、好ましくは３０秒〜２分間の時間にわたり加熱し
て、プリプレグが形成される。
１組の積層したプリプレグを樹脂未硬化させると共にプ
リプレグを積層構造体まで一体化させるのに有効な条件
にかけることにより、ラミネートが加工される。ラミネ
ートは必要に応じ１層もしくはそれ以上の銅のような導
電材の層を含むことができる。積層条件は一般に３０分
間〜４時間、好ましくは１〜２時間の時間および１６０
〜３００゛Ｃ１好ましくは１７０〜２００　’Ｃの温度
を含む。
組成物は、たとえば無機充填剤および難燃剤のような任
意成分を含むこともできる。ラミネートは必要に応じ、
２００〜２３０°Ｃの温度にて１〜６時間加熱すること
により「後硬化」させて熱特性を向上させることもでき
る。
ポリグリシジルアミンは、当業界で知られた方法により
溶融物もしくは溶液から繊維強化材に施すことができる
。ポリグリシジルアミン／硬化材含浸の支持体、すなわ
ち［プリプレグＪ、或いは複数のプリクレグから作成さ
れたラミネートを次いで一般に１６０〜３００°Ｃの温
度で３０１分藺〜４時間にわたり硬化させて、構造複合
物品を形成する。
本発明の組成物は必要に応し、組成物の各種の性質をそ
の硬化もくしは未硬化状態で調節しまた改変するだめの
添加剤を含むことができ、これは硬化速度促進剤もしく
は抑制剤、粘着剤などを包含する。
本発明の組成物は被覆材、接着剤および構造複合剤の硬
化性成分として有用である。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
尖施桝土 この実施例はα、α′−ビス（３，５−ジエチル−４−
アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンの製造
を示している。
攪拌機とディーンースタークトラップと凝縮器と熱電対
と窒素掃引器とを装着した４ｐ、の４ツ首丸底フラスコ
に３６６６．０ｇの２．６−ジニチルーアニリンと３９
１．７　ｇの１，４−ビスーヒドロキシイソプロピルヘ
ンゼン（ｐ−ジオール）と１６１ｇのフィルトロール級
Ｎｏ、１（バーショー・ケミカル・カンパニー社）とを
充填した。この反応混合物を攪拌しながら１７０°Ｃま
で加熱し、その間脱水された水をディーン・スタークト
ラップで除去した。
この反応混合物を、もはやディーン・スタークトラップ
内に水が回収されなくなるまで、この温度に保持した。
混合物を熱時濾過してフィルトールを除去すると共に、
アニリンを減圧除去した。収量は８１６ｇ、すなわち８
９％であった。
災施貫に１ ５種のエポキシ樹脂硬化剤組成物を次のように作成した
： １００部のテトラグリシジル−α、α′−ビス（４−ア
ミノフェニル−ｐ−ジイソプロピルベンゼン（商品名エ
ポンＨＰＴ樹脂１０７１として入手しうる）、をビーカ
ー中へ秤量して入れ、かつオーブン内で１５０°Ｃにて
熔融させた。３３．５部の４．４′−ジアミノジフェニ
ルスルホン（ＤＤＳ）（商品名スミキュアＳとして入手
しうる）を１７０°Ｃまで加熱し、かつ手で混合しなが
ら樹脂に添加した。混合物を１７０°Ｃのオーブン内に
ＤＤＳが溶解するまで戻した。次いで、この混合物を室
温まで急速冷却し、かつその１部をゲル化時間試験のた
め所定時間にわたって採取した。ゲル化時間試験には、
樹脂／硬化剤系の１部を１７５　’Ｃまで予熱されたゲ
ル板の上に載置した。ゲル化点は、溶融材料の「紐」が
もはやスパチュラで引出しえなくなる点である。
１００部のエポンＨＰＴ１０７１テトラグリシジルアミ
ンをビーカー中へ秤量して入れ、かつ１５０°Ｃのオー
ブン内で溶融させた。５１．８部のα、α′−ビス（４
−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンを１
５０°Ｃにて溶融させ、かつ手で混合しながら樹脂に添
加した。次いで、この混合物を室温まで急速冷却し、か
つその１部をゲル化時間試験のため所定時間にわたって
採取した。
１００部のエポンＨＰＴ１０７’ｌテトラグリシジルア
ミンをビーカー中へ秤量して入れ、かつ１５０°Ｃのオ
ーブン内で溶融させた。６０．４部のα、α′−ビス（
３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼンを１５０°ＣＴ：熔融させ、かつ手で
混合しながら樹脂に添加した。この混合物を次いで室温
まで急速冷却し、かつその１部をゲル化時間試験のため
所定時間にわたって採取した。
１００部のエポンＨＰＴ１０７１テトラグリシジルアミ
ンをビーカー中に秤量して入れ、かつ１５０°Ｃのオー
ブン内で溶融させた。６９．０部の実施例１のアミンを
１５０°Ｃで溶融させ、かつ手で混合しながら樹脂に添
加した。次いで、この混合物を室温まで急速冷却し、か
つその１部をゲル化時間試験のため所定時間にわたって
採取した。
１００部のエポンＨＰＴ１０７１テトラグリシジルアミ
ンをビーカー中に秤量して入れ、かつ１５０°Ｃのオー
ブン内で溶融させた。６４．６部のα、α′−ビス（３
−エチル−５−メチル−４−７ミノフエニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼンを１５０　　−°Ｃで溶融させ、
かつ手で混合しながら樹脂に添加した。次いで、混合物
を室温まで急速冷却し、かつその１部をゲル化時間試験
のため所定時間にわたって採取した。
１００部のエポンＨＰＴ１０７１テトラグリシジルアミ
ンをビーカー中に秤量して入れ、かつ１５０゛Ｃのオー
ブン内に入れて溶融させた。５５．２部のα、α′−ビ
ス（３−エチル−５−メチル−４−アミノフェニル）−
ｐ−ジイソプ口ピルベンゼンと１３．０部のα、α′−
ビス（３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼンとを１５０°Ｃで溶融させ、か
つ手で混合しながら樹脂に添加した。次いで、混合物を
室温まで急速冷却し、かつその１部をゲル化時間試験の
ため所定時間にわたって採取した。
下記第１表は、本発明による組成物（実施例４〜７）の
ゲル化時間（１７５°Ｃにおける）が一般に従来のＴＧ
ＭＤＡ　（Ｎ、Ｎ’　−テトラグリシジル−４，４′−
ジアミノジフェニルメタン）／４．４’−ジアミノジフ
ェニルスルホン（ＤＤＳ）系に匹敵するかまたはそれよ
り大であることを示している。
（以下余白） 第１表

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）エポキシ樹脂と、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各ＲはＣ＿２〜Ｃ＿７アルキルから選択されか
    つ各Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルから選択される〕を
    有する芳香族アミンである硬化剤と からなる組成物。
  2. （２）芳香族アミンがα，α′−ビス（３，５−ジエチ
    ル−４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
    ンまたはα，α′−ビス（３−エチル−５−メチル−４
    −アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンであ
    る請求項１記載の組成物。
  3. （３）芳香族アミンが組成物の重量に対し２０〜５０重
    量％の量で組成物中に存在する請求項１または２記載の
    組成物。
  4. （４）エポキシ樹脂が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ″は独立してＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０アル
    キルおよびハロゲンから選択されかつ各Ｒ″′はＨ、Ｃ
    Ｈ＿３およびＣＨ＿２ＣＨ＿３から選択され、ただし各
    Ｎ部位における少なくとも１個のＲ″′は▲数式、化学
    式、表等があります▼である〕 を有するグリシジル化アミンである請求項１〜３のいず
    れか一項に記載の組成物。
  5. （５）ビスマレイミドまたは官能化エラストマである少
    なくとも１種の他の成分をさらに含んでなる請求項１〜
    ４のいずれか一項に記載の組成物。
JP63329578A 1987-12-31 1988-12-28 芳香族ジアミン硬化剤からなるエポキシ樹脂 Expired - Lifetime JP2709731B2 (ja)

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US07/140,012 US4855386A (en) 1987-12-31 1987-12-31 Curing agents for epoxy resins comprising diamines with the di(p-aminophenyl)-diisopropyl benzene structure
US140,012 1987-12-31

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JPH01215822A true JPH01215822A (ja) 1989-08-29
JP2709731B2 JP2709731B2 (ja) 1998-02-04

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Family Applications (1)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022107678A1 (ja) * 2020-11-19 2022-05-27 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、およびその硬化物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990005632A1 (en) * 1988-11-01 1990-05-31 Stonhard, Inc Controlled electrical surface resistance epoxy-based flooring and coating compositions
US5200475A (en) * 1991-06-03 1993-04-06 Shell Oil Company Epoxy resin compositions containing disecondary aromatic amines
DE69310754T2 (de) * 1992-09-14 1997-11-27 Cytec Technology Corp., West Paterson, N.J. Wässrige epoxygrundiermittelzusammensetzungen ohne flüchtige organische verbindungen
JPH06234708A (ja) * 1992-10-21 1994-08-23 Lonza Ag ４，４’−（フェニレンジイソプロピル）−ビス（２，６−ジアルキルアニリン）の製造方法
US5360840A (en) * 1992-12-29 1994-11-01 Hercules Incorporated Epoxy resin compositions with improved storage stability
BR9610137A (pt) * 1995-08-30 1999-02-02 Cytec Tech Corp Composição curável processo de revestimento de um substrato e substrato revestido
EP0931104A1 (en) * 1996-10-08 1999-07-28 Cytec Technology Corp. Crosslinker compositions and low gloss epoxy coatings therefrom
US6655741B2 (en) * 2000-12-27 2003-12-02 Fisher Dynamics Corporation Simplified linear recliner having a fixed pawl
KR100762214B1 (ko) * 2006-02-09 2007-10-04 제이비드 케미칼 주식회사 친환경적인 저점도 에폭시 도료 조성물

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH408038A (de) * 1961-12-22 1966-02-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung neuer aromatischer Aminoverbindungen
US3365347A (en) * 1963-07-25 1968-01-23 Allied Chem Process for the production of nuclear substituted aromatic amines
US3481900A (en) * 1967-03-28 1969-12-02 Uniroyal Inc Use of selected 4,4'-methylenebis (2,6-dialkylanilines) as curing agents for epoxy resins
US3560443A (en) * 1968-09-23 1971-02-02 Uniroyal Inc Selected 4,4' - methylene bis(2-alkyl-6-methylanilines) as curing agents for epoxy resins
US4579885A (en) * 1983-09-22 1986-04-01 Union Carbide Corporation Epoxy compositions containing substituted diamine hardeners
US4686250A (en) * 1985-12-27 1987-08-11 Amoco Corporation Moisture resistant, wet winding epoxy resin system containing aromatic diamines
ES2036202T3 (es) * 1986-01-22 1993-05-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Nuevas poliglicidil-aminas.
EP0249263A3 (en) * 1986-06-09 1990-07-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Thermoplastic polymer composition having thermosetting processing characteristics

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022107678A1 (ja) * 2020-11-19 2022-05-27 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、およびその硬化物
JP2022080916A (ja) * 2020-11-19 2022-05-31 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物
KR20230107539A (ko) * 2020-11-19 2023-07-17 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 에폭시 수지, 경화성 수지 조성물, 및 그 경화물

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