JPH01217459A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。更に詳しくは、粒状性・鮮鋭性に優れ、圧力特
性（圧力カブリ、圧力減感）に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料の高感度化及びスモー
ルフォーマット化が進み、さらに高感度でかつ画質の優
れた写真感光材料が望まれている。

画質の改良としては、粒状性・シャープネス・色再現性
等の写真性能の改良が挙げられる。

感度／粒状性の関係の改良及びハロゲン化銀粒子の透明
性を向上させシャープネスを改良する目的で平板状粒子
の製造方法および使用技術が米国特許弘、３１１．．ｌ
ｊｔ号、同ダ、μｏｏ、４Ｌｔ３号、同グ、≠３２．！
−〇号、同グ、弘３弘。

コ一を号、間係、≠りＯ，グｊｒ号、同≠、３タタ、２
／！号に開示されている。これらの特許公報に記載の方
法により、たしかにシャープネスの改良はなされるが、
この平板状粒子を含有する感材は物理的特性の面で欠点
を有することが明らかとなってきた。

ハロゲン化銀写真感材は光に対してだけではなく、その
地熱、圧力に対しても鋭敏に感応する。

感材表面が接触、摩擦による外力を受けると圧力カブ１
ハ圧力減感等を生じ著しい場合は写真画像に致命的な影
響を与える。

前記平板状乳剤は特に圧力性の点で欠点を有することが
多く、これを改良する念めの方法も試みられてきている
。

特開昭Ａ／−／弘ＡＪＡ号、特開昭！タータタ弘３５号
等には平板状粒子の特長を生かしつつ、圧力性を改良す
る乳剤製法が開示されている。また、特開昭！ターｌＯ
ｊ＆！を号、同６０−Ｊ／７弘コ号には、平板状粒子と
バインダーとしてのゼラチン、又高分子硬膜剤との併用
により圧力性を向上させる方法が開示されている。

しかしながら、これらの方法によっても圧力特性の改良
は満足されるものではなく、又圧力性改良をはかること
により、本来の平板状粒子の特長である７ヤープネスを
劣化させてしまうことＫもなりかねなかった。

すなわち、前記平板状粒子は優れたシャープネス特性を
もちながらも、圧力特性の欠点を補って使用することが
難しかった。

このようななか、特願昭６２−１０３１０１号に内部よ
りも表面相の塩化銀含有率の高い平板状粒子がシープネ
ス、感度／粒状比ともさらに前記平板状粒子よりも改良
された特性音もつことが開示されている。しかしながら
、該粒子も前記平板状粒子より程度は小さいながら、圧
力性の点での欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、鮮鋭度と粒状性に優れた、圧力性の向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。さらには、鮮鋭度、粒状性を損うことなく、擦
過傷、折れ曲げ等の物理的圧力に起因する圧力カブリ（
減感）を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、支持体上に、青ｇ層、緑感層、赤感層の
少なくとも７層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩
化物イオンを含有する平均アスペクト比が２以上の平板
状ハロゲン化銀粒子を含有し、該ハロゲン化銀粒子を含
有する層のゼラチン塗布１（Ａ）（ｆｆ／ｍ２）と鏝塗
布ｔ（Ｂ）Ｃ９７ｍ　　）との比Ａ／Ｂが０．３ｊ以上
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。

本発明の前記の目的は下記の乳剤を用いることにより達
成することができた。すなわちアスペクト比が２以上の
平板状臭化銀糸粒子を含有した乳剤において、該粒子が
塩化物イオンを含有すること全特徴とするハロゲン化銀
写真乳剤金剛いることにより達成することができた。塩
化銀はアスペクト比が２以上の平板状粒子に均一に分布
していてもよいし、不均一に分布していても良い。後者
の場合は平板状粒子の内殻または外殻に塩化銀を含有し
ていても良い。また、平板状粒子の内殻の一層または２
層以上に塩化銀を含有していても良い。

さらに塩化銀は平板状粒子の内殻または外殻または表面
に局所的に含有されていても良い。

本発明における最も好ましい態様はアスペクト比が２以
上の平板状臭化銀糸粒子を含有した乳剤において該粒子
の表面に突起物を有することなる、粒子の表面の塩化銀
含有率が、粒子の表面よりも内側の塩化銀含有率よりも
高いことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤を用いるこ
とである。

以下上記の乳剤について詳細に説明する。

粒子表面の塩化銀層は基盤となるハロゲン化銀粒子の実
質的な完成後、高温下にて沈着される。

基盤となるハロゲン化銀粒子の沈澱が実質的に終了して
いれば塩化銀の沈着は脱塩工程以前でも以後でもいずれ
でも良い。化学熟成前、化学熟成中さらには化学熟成の
後にも基盤となるハロゲン化銀粒子上に塩化銀を沈着さ
せることができる。沈着させる塩化銀は銀塩溶液と実質
的に塩化物溶液を基盤となるハロゲン化銀粒子上に添加
して沈着させることもできるし、実質的に塩化銀からな
る乳剤全添加して熟成することにより沈着させることも
できる。基盤となるハロゲン化銀粒子上への塩化銀層の
沈着温度を高温とするかもしくは沈着後高温の条件（時
間としては好筐しぐは！分〜ｔ。

分）におくことが好ましい。好ましくは３ｏ０Ｃ以上、
よシ好ましくは３ｚ’ｃ以上、さらに好ましくは≠００
Ｃ以上である。上限としては好ましくはｒｏ　０ｃであ
る。高温にて塩化銀層を沈着させることにより塩化銀層
は熱力学的に不安定なエピタキシャル沈着ではなく、粒
子の表面に突起物のない安定な塩化銀層の沈着が達成で
きる。低温で塩化銀層紫沈着する場合には適当なハロゲ
ン化銀溶剤を存在させてエピタキシャル沈着を回避する
ことが可能である。ハロゲン「ヒ銀溶剤としては例工ば
アンモニア、ログ／カリまたは米国特許第、３．２７／
、１３７号、特開昭！／−／２３ＡＯ号、特開昭ｊ３−
ｒｉｕＯｒ号、特開昭３５−／グ４１３／り号、特開昭
ｊグー１００７／７号もしくは特開昭ｔ＋−１ｔｚｒ２
ｒ号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物が有
用である。

また、エピタキシャル沈着が生じた場合にもその後高温
条件下におくことによって本発明の目的が効果的に達成
しうる。

次に、本発明において［突起物ｔｅａすることなく」と
はいわゆるエピタキシャル沈着などによる突起物が粒子
表面に実質的に存在しないことである。つ筐シ、平板状
粒子の平行な表面が実質的に平面状となり突起物がない
ことである。

本発明の・・ロダン化銀粒子は結果的に前述の如く表面
の塩化銀が高濃度であればよい。かかる粒子を製造する
方法には特に制限はないが、代表的な方法として基盤と
なる）・ロダン化銀粒子を調製した後表面が高濃度の塩
化銀となるようにハロゲン化銀を沈着させる方法があり
、この方法によって容易に調整することができる。ここ
で表面が高濃度とはよシ具体的には内部よりも１モル％
以上より好ましくは３モル％以上であることを言う。

以下、基盤を用いる方法全中心に説明する。

基盤となるハロゲン化銀粒子は臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩沃化銀のいずれのハロゲン化
銀を用いてもよい。

基盤となるハロゲン化銀粒子の形状は平板状粒子である
。ここで平板状粒子とは、７枚の双晶面か２枚以上の平
行な双晶面全有する粒子の総称である。双晶面とは、こ
の場合（／／／）面の両側ですべての格子点のイオンが
鏡像関係にある場合にこの（／／／）面のことをいう。

この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角
形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状ｔしており、
三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の
、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有して
いる。

基盤となる平板状粒子および高濃度の塩化銀を表面に有
し次子板状粒子の平均アスペクト比は２以上であること
が好ましい。より好ましくは３以上さらには弘以上であ
ることが本発明にはより有効である。上限としては好ま
しくは３０以下、よシ好ましくは一〇以下である。

平均アスペクト比が２以上であれば塩化銀層の沈着によ
る粒状性の悪化を伴なわない感度の増加の効果は十分に
発現する。本発明における平板状粒子の平均アスペクト
比とは０，１μｍ以上の粒子直径ケ有する平板状粒子に
ついて、各々その粒子直径を厚みで割った値の平均直で
ある。粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスととも
に粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長
さ全電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドー
の長さを参照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
撮影倍率を補正することにより得られる。

基盤となる平板状粒子の直径としては０．／、ｊ〜〜Ｊ
、０μであることが好ましい。平板状粒子の厚みとして
は０．０３〜／、０μであることが好ましい。

前述の表面高塩化銀の平板粒子の占める割合としては好
ましくは全投影面積のうち３０％以上より好ましくはｊ
ｑ％、特に好ましくはｔｏ％以上である。

本発明の基盤となる平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子内
に実質的にハロゲン組成の異なる少なくともλつの層状
構造を持つものでも均一な組成のものでもよい。

ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層金倉む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から成っ
てもよい。

本発明の基盤となる平板状乳剤は以下の沈澱生成法によ
り調製することができる。攪拌機構を備えた常用される
ハロゲン化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通
常最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は、最終粒
子沈澱生成段階で乳剤中に存在する分散媒の量の少なく
とも約７０％、好ましくは２０〜ｔｏＬｇである一反応
器中に最初に入れる分散媒としては水または、解膠剤の
水中分散媒であって、この分散媒は、必要に応じて他の
成分、例えば／または２以上のハロゲン化銀熟成剤およ
び／または後で詳述する金属ドープ剤全配合する。解膠
剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ハロゲン化
銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少なくと
も７０％特に少なくとも２０％であることが好ましい。

銀、およびハライド塩と共に反応器中に追加の分散媒を
加えるが、これは別のジェットから導入することができ
る。一般にハ荷に解膠剤の割−８−全増大する友めに、
ハライド塩導入全完了した後に分散媒の割合を調節する
。

ハロゲン化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常１
０重量％未１ｉ１−最初に反応器中に存在せしめて、ハ
ロゲン化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマ
イドイオン濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒
は当初は実質的にヨードイオン金倉まない。というのは
銀とブロマイド塩全同時に加える前にヨードイオン全存
在せしめると厚い非平板状粒子が生成しやすいからであ
る。

ここで、「実質的にヨードイオン金倉まない」とは、ブ
ロマイドイオンと比較してヨードイオンが別のヨウ化銀
相として沈澱するには不十分な量でしか存在しないこと
を意味する。銀塩を導入する前の反応器中におけるヨー
ド濃度は、反応器中の全ハライドイオン濃度の０．３モ
ル％未満に維持することが望ましい。分散媒のｐＢｒが
当初高過ぎると生成する平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的
厚くなり、粒子の厚みの分布は広くなる。また、非平板
状の粒子が増加する。他方ｐＢｒが低過ぎるとやはり非
平板状粒子が生成しやすい。ここで用いられるｐＢｒは
ブロマイドイオン濃度の対数の負の値で定義される。

沈＃を生成せしめる間、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成に
周知の技法に従って銀、ブロマイドおよびヨード塩を反
応器に加える。通常ブロマイドおよびヨード塩の導入と
同時に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶ｉｔ
導入する。また、ブロマイドおよびヨード塩は、可溶性
・アンモニウム、アルカリ金属（例えばナトリウムまた
はカリウム）またはアルカリ土類金属（例えばマグネシ
ウム、またはカルシウム）ハライド塩の水溶液のような
塩水溶液として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロ
マイド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。

ブロマイド塩及び、ヨード塩は別々に加えても混合物と
して導入してもよい。

銀塩全反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開始
される。銀、ブロマイドおよびヨード塩の導入ケ続ける
と臭化銀および、ヨウ化銀の沈澱生成位置として役立つ
粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への臭
化銀およびヨウ化銀の沈澱生成により粒子は成長段階に
入る。核形成の条件は、＃Ｎ閂船ム３−ｚｃｔ２ｇ寸に
記載の方法を参考にすることができるが、この方法に限
られることはなく、例えば核形成温度はｚ−ｔｔｏｃの
範囲で行なうことができる。

本発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩およびヨード塩濃度により犬き
く影響される。ｐ　Ｂ−ｒが低過ぎると高アスペクト比
の平板粒子が形成されるが、その投影面積の変動係数は
著しく大きくなる。ｐＢｒを約２．λ〜ｊの間に維持す
ることによシ投影面積の変動係数の小さな平板粒子全形
成することができる。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイドおよびヨード塩の濃度および導入速度は、従
来慣用されるものと同様であってもよい。銀およびハラ
イド塩はリットル当たり０゜／−３モルの濃度で導入す
ることが望ましいが、従来から常用されるより広い濃度
範囲、例えば、リットル当たり０．０１モルから飽和度
までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生成技
法は、銀およびハライド塩の導入速度を増大せしめて沈
澱生成時間を短縮せしめることである。銀およびハライ
ド塩の導入速度は、分散媒並びに銀およびハライド塩全
導入する速度を増大させることによって、ま友は、導入
する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度全増大するこ
とによって増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩の添加速度を特開昭！！−／４ｔ２３２Ｐ号記載の
ように新しい粒子核の生成が起る限界値付近に保持する
ことにより、粒子の投影面積の変動係数をさらに小さく
することができる。

核形成時における反応容器中のゼラチンの量は、極めて
粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン濃度としては０
１３〜１０ｗｔ％が好１しく、さらにＯ０！〜Ａｗｔ％
が好ましい。

また攪拌回転数、反応容器の形状も粒子サイズの分布に
影響する。

攪拌混合装置としては、米国特許第３７ｇ！７７７号に
記載のような反応液を液中に添加し、混合される装置が
好筐しく、攪拌回転数は低すぎても高すぎてもよくない
。攪拌回転数は低いと非平行双晶粒子の生成割合が増加
し、高すぎると平板状粒子の生成頻度が減少し、サイズ
分布も広がってしまう。

また反応容器の形状はその底部が半円球のものが最も好
ましい。

これら基盤となる平板状ハロゲン化銀粒子に沈着される
塩化銀層の含ｆ＃は基盤の銀に対して０゜３からｕＯｍ
ｏ！％であることが好ましい。さらに好ましくは（１）
、ｊから／ｊｍｏ１％であることが好ましい。最も好ま
しくはＯ０！から１０ｍ０１％である。

ここで言う塩化銀層とは純塩化銀のことを意味するので
はない。塩化銀層は基盤となる平板状ハロゲン化銀粒子
に沈着する時に再結晶化過程が起こるので塩化銀層の実
質的なハロゲン組成は基盤となる平板状・・ロダン化銀
粒子の組成に依存する。

したがって本発明におけるハロゲン化銀粒子は粒子表面
の塩化銀含有率が、表面より内部の塩化銀含有率よりも
高いこと全特徴とする平板状粒子のことを意味する。

なお、本発明における「表面」とはより具体的には後述
のＸＰＳ法によって測定しうる領域を言う。通常ｊＯＡ
程までを言う。

粒子表面の塩化銀含有率についてはＸ線″／を電子分光
（ｘｐｓ）法によって測定することができる。

ＸＰＳ法の原理に関しては、たとえば相原惇−らの、「
電子の分光」（共立ライブラリー１６、共立出版発行、
昭和３５年）を参考にすることができる。

ＸＰＳの標準的な測定法は、励起Ｘ線としてＭ　ｇ　−
Ｋ　ａ　ｆ使用し、適当な試料形態とした・・ロダン化
銀粒子から放出される塩素（α）と銀（Ａｇ）の光電子
の強度全観測する方法である。

塩素の含量を求めるには、塩素の含量が既知である数種
類の標準試料を用いて塩素（ＣＩりと銀（Ａｇ）の光電
子の強度比（強度（０）７強度（Ａｇ））の検量線全作
成し、この検量線から求めることができる。ハロゲン化
銀乳剤ではハロゲン化銀粒子表面に吸着したゼラチン全
蛋白質分解酵素などで分解、除去した後にＸＰＳの測定
を行なわなければならない。

本発明の粒子はＸＰＳ法で測定される粒子表面の塩化銀
の含有率が３モル％以上、より好ましくは３モル％以上
、さらに好１しくは７モル％以上である。

粒子の平均の塩化銀含有率については、たとえば螢光Ｘ
線法により求めることができる。

本発明による・・ロダン化銀粒子は粒子天面の塩化銀含
Ｍ″＄が、表面より　　　　　　内側の塩化銀含Ｍ率よ
りも高いこと全特徴としているので、ＸＰＳ法により測
定した光面の塩化銀含有率はノ゛ロダン化銀粒子の平均
の塩化銀含有率よりも通常は高くなる。粒子の平均の塩
化銀含有率はたとえば螢光ｘＩｖｊ法により求めること
ができ、この方法により測定した平均の塩化銀含有率は
、２０モル％以下、より好ましくは７３モル％以下、さ
らに好ましくは１０モル％以下である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化銀層全沈着する基盤と
なる平板状ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程
において、もしくは塩化銀層全沈着する過程においてカ
ドミウム塩、亜鉛塩、タリクム塩、イリジウム塩ま友は
その錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩まｆｃは鉄
錯塩など？共存させてもよい。

本発明の・・ロゲ／化銀乳剤は通常、分光増感されるが
、好ましくは分光増感されて用いられる方が望ましい。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ａポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これら
の色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合し息根、即ち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ペンズ
オキサドー権、ナフ　トオキサソ゛−ル核、べ／ジチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核
、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる
。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造？！−有する核として、ピラゾリン−ｊ−
オン核、テオヒダントイ／核、２−チオオキサゾリジン
−２，１，ｔ−ジオ／核、チアン゛リジンー２，４ｔ−
ジオン核、ローダニン核、チオ／（ルビツール酸根など
のｚ　−Ａ員異節環核全適用することができる。

分光増感色素としては、前記以外に次のようなものに記
載されたものが用いられる。ドイツ特許タコタ、ＯｆＯ
号、米国特許２．μりＪ、７弘ｒ号、同ｕ　、！０３．
７７ｔ号、同２，３１り、００７号、同２．り／２，３
２り号、同３．ｔ！ぶ。

り！り号、同３，４７２．ｌ’？７号、同３．ｔ’？弘
、λ／７号、間係、０２３．３弘り号、同グ。

ｏｐ乙、１７２号、同λ、ｔｒｙ、を弘！号、同λ、り
７７，１−タヘ　同３，３り７．ＯｔＯ号、同３１おに
、０１２号、同３．！２７．ｔ４Ｌ１号、同３．ｔ／７
，２９３号、同３．ｔ２ｒ、９ｚμ号、同３．Ａｌｔ、
１１１０号、同３．Ａ７２゜ｒｙｒ号、同３，６７９，
１１２１号、同３，７０３．３７７号、同３，１／４ｔ
、ｔθり号、同３゜１３７　、Ｉｒ２号、同！　、０２
ｔ　、７０７号、英国特許／　、２１７２　、！Ｉｒ号
、同／、３’ｌｕ、２ｒ１号、同／、１０７，１０３号
、％公昭弘弘−／　４ｔ、０３０号、同ｔｘ−，２ｐ、
ｒ＜ｔｕ号、同グＪ−１１９３を号、同！３−／２，３
７１号、特開昭ｊ２−／１０．ｔ／ｒ号、同ｊ２−／θ
９．り２弘号、同６０−ｇｏ、１２７号などに記載され
ている。

ハロゲン化銀乳剤調製中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に述
べることはできないが、従来の方法にて添加される情と
ほぼ同等量用いることができる。

すなわち、好ましい増感色素の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり０．００　／　〜／　００ｍｍｏ　Ｉであシ
、さらに好ましくはｏ、ｏｉ〜１０ｍｍｏｌである。

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明の・・ロダン化銀粒子に対しては最も好ましく
は増感色素は化学熟成中又は化学熟成以前（例えば粒子
形成時、物理熟成時）に添加される。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光全実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質全乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許λ、り３５．３り０号、同３．ｔ３Ｊ、７
コ／休記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
金物（ｆｃとえば米国特許３，７４１３，３１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３．ｔｌ！、ｔ／３号、同３．
ｔ／！、Ａｌ１１号、同３．ｔ／７，２り３号、同３．
ｔＪＫ、７λ１号に記載の組合せは特に有用である。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感の几めには、例えばＨ，フリーゼル（ＨｏＦｒ
ｉｅｓｅｒ）１％、デイ−・グルンドラーゲル・デル・
フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト善ジルベ／
ｌ／ハロゲニデン（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄ
ｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏ
ｚｅｓｓｅｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）（７カデミツシエ　フエルラグスゲゼルンヤクト／
りＪｆ）Ａ７３〜７３グ頁に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応］７得る硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか
、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の鉛塩）
？用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことができる。

本発明に用いらＲる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　’ａｌ−防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわち、アゾール類
たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類
、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミ
ダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘ
テロ環メルカフト化合物類たとえばメルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリミノン類；カルど
キシル基やスルホン基などの水溶性基金有する上記のへ
テロ環メルカゾト化合物類；チオケト化合物たとえばオ
キサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザ
インデン類（待にグーヒドロキシ置換（、／、！、３ａ
、７　　）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；べ／ゼンスルフイン酸；などのようなカプリ
防止剤または安定剤として知られた多くの化合物全顎え
ることができる。

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好１しくけ化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわち・・ロダン化銀乳剤粒子形成過
程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟
成開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成時間中
、好ましくは開始から５０％１での時間内に、より好ま
しくは２０％までの時間内）でもよｈ 具体的には、ヒドロキシアザインデン化合物、ベンゾト
リアゾール化合物、少なくとも７個のメルカプト基で置
換されかつ分子中に少なくとも２個のアザ窒素原子を有
するヘテロ環化合物を挙げることができる。

ヒドロキシアザインデン化合物としては、下記の一般式
（ｎ）または（ＩＩＩ）で示されるものが好ましい。

一般式（Ｉ［） 一般式（ＩＩ） ここで、式中の几□とＲ２とは同じでも異なっていても
よく、それぞｎ水素原子；脂肪族残基〔アルキル基（た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、５ｅＣ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロはン
チルメチル基、λ−ノルボルニル基など）；芳香族残基
で置換されたアルキル基（たとえばベンジル基、フェネ
チル基、ベンズヒドリル基、ｌ−ナフチルメチル基、３
−フェニルブチル基など）；アルコキシ基で置換された
アルキル基（たとえばメトキシメチル基、２−メトキシ
エチル基、３−エトキシプロピル基、≠−メトキンブチ
ル基など）；ヒドロキシ基、カルボニル基またはアルコ
キシカルボニル基で置換されたアルキル基（たとえばヒ
ドロキシメチル基、２−ヒドロキシメチル基、３−ヒド
ロキシブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキン
エチル基、コー（メトキシカルボニル）エチル基ナト〕
または芳香族残基〔了り−ル基（たとえばフェニル基、
／−ナフチル基など）；置換基を有するアリール基（た
とえばｐ−トリル基、ｍ−エチルフェニル基、ｍ−クメ
ニル基、メンチル基、λ、３−キシリル基、ｐ−クロロ
フェニル基、０−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルＬ／−ヒドロキシ−λ−ナフチル基、ｍ−メトキ
シフェニルＪＬｐ−エトキシフェニル基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、Ｏ−（メトキシカルボニル）フェニル基
、ｍ−ｃエトキシカルボニル）フェニル基、弘−カルボ
キシー／−ナフチル基など〕を表わす。

また、Ｒ１，Ｒ２の総炭素数としては、７２以下が好ま
しい。

ｎは／または２７にあられす。

一役式（ｎ）または（ＩＩＩ）で表わされるヒドロキシ
テトラアザインデン化合物の具体例を下に示す。但し、
本発明の方法に用いられる化合物はこれらのみに限定さ
れるものではない。

１−／　　≠−ヒドロキシー６−メチルー／、３゜３ａ
、７−テトラアザインデン １１−２　　弘−ヒドロキシ−／、ｊ、３ａ、７−テト
ラアザインデン ■−３≠−ヒドロキシーｔ−メチルー／、、２゜３ａ、
７−テトラアザインデン ■−≠　弘−ヒドロキシ−６−７エニルー１．３゜３ａ
、７−テトラアザインデン ［１−ｒ　　弘−メチル−３−ヒドロキシ−／、３゜３
ａ、７−テトラアザインデン １−Ａ　　１１６−シメチルー≠−ヒドロキシ−７゜！
、３ａ、７−チトラアザインデン ■−７弘−ヒドロキシ−よ−エチル−６−メチル−／、
３．３ａ、７−テトラアザインデン ■−？　、２＋６−シメチルーグーヒドロキシーｊ−エ
チル−／　、Ｊ　、Ｊａ　、７−テトラアザインデン ■−タ　≠−ヒドロキ７−よ、２−ジメチル−／１３．
３ａ、７−テトラアザイ／デン ［−１０，２，！、ｚ−トリメチル−グーヒドロキン−
／、Ｊ、３ａ、７−テトラアザ インデ／ ［−／／　　λ−メチルー弘−ヒドロキシ−６−フェニ
ル−／、！、３ａ、７−チトラア ザインデン ［１−／、２　　≠−ヒドロキシー６−ニチルー／ｌλ
。

３ａ、７−テトラアザインデン ■−／３　グーヒドロキン−６−フェニル−／。

λ、３ａ、７−チトラアザインデン ■−／！　　弘−ヒドロキシ−／、２，３ａ、７−テト
ラアザインデン ■−／ｊ　　４Ａ−メチル−乙−ヒドロキシ−／、、２
゜７−テトラアザインデン ■−／Ａ　　ｊ、ｔ−トリメチレン−グーヒドロキン−
／、３．３ａ、７−テトラアザイ ンデン また、ベンゾトリアゾール化合物としては、下記一般式
■で表わされるものを挙げることができる。

（一般式■） 式中、ｐはＱおよび／〜係の整数である。またＲ３は、
ハロゲン原子（塩素、臭素あるいはヨウ素原子）、ある
いは脂肪族基（飽和脂肪族基及び不飽和脂肪族基を含む
）、例えば、好ましくは炭素数／〜♂の無置換アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヘキ
シル基ナト）；置換アルキル基（好ましくはアルキルラ
ジカル（ｍｏＩｅｔｙ）の炭素数が７〜弘のもの、例え
ばビニルメチル基、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）、ヒドロキシアルキル基（例えばλ
−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、弘
−ヒドロキシブチル基なト）、アセトキノアルキル基（
ｉＭえば２−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロ
ピル基なト）、アルコキシアルキル基（ｙｌｌえばλ−
メトキンエチル基、弘−メトキシブチル基など）等；ま
たはアリール基（例えばフェニル基など）を表わす。Ｒ
３はさらに好ましくは、・・ロダン原子（塩素あるいは
ヨウ素原子）あるいは炭素数ｌ〜３のアルキル基（メチ
ル基、エチル基、あるいはプロピル基）である。

本発明の方法に用いられるベンゾトリアゾール化合物の
具体例を下に列記する。但し、本発明の方法に用いられ
るベンゾトリアゾール化合物はこれらのみに限定される
ものではない。

化合物Ｉｌｌ’−／　　ベンゾトリアゾール化合物ｉｆ
／−，２Ｊ−−メチル−ベンゾトリアゾール化合物■−
ｊ　　Ｊ−、Ａ−ジメチルベンゾトリアゾール 化合物■−≠　よ−プロモーペンツトリアゾール化合物
■−ｒＪ−−クロロ−（ンゾトリアゾール化合物ＩＶ−
乙　！−ニトローペンツトリアゾール化合物Ｖ−７ａ−
二トローｚ−クロロペンツトリアゾール 化合物ｆＶ　　ｒ　　、ｙ；−ニトロ−２−クロロペン
ツトリアゾール 次に、少なくとも７個のメルカプト基で置換され、かつ
分子中には少なくとも２個のアザ窒素原子を有するヘテ
ロ環化合物（以下、メルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物）について説明する。かかる化合物のへテロ環
には、窒素原子以外に酸素原子、硫黄原子、セレン原子
などの異種原子？有してよい。有利な化合物はｊ員又は
ｔ員のアザ窒素原子を少なくとも２個有する単環式へテ
ロ環化合物か、又はアザ窒素原子を少なくとも１個有す
るヘテロ環が２個又は３個縮合して成る２環又は３環式
へテロ環化合物であって、メルカプト基がアザ窒素に隣
接する炭素原子上に置換している化合物である。

本発明で用いるメルカプト基を有する含窒素へテロ環化
合物において、ヘテロ環としてピラゾール環、／、λ、
４Ｌ−）リアゾール環、／、２．３−トリアゾール環、
／、３．４’−チアジアゾール環、／、、２．３−チア
ジアゾール環、ｌ、２．弘−チアジアゾール環、／１．
２．よ−チアジアゾール環、／、２．Ｊ、ＩＩ−テトラ
ゾール環、ピリダジン環、／、２．３−トリアジン環、
／、λ、≠−トリアジン環、／、３．ｊ−）リアジン環
、これらの環が２〜３個縮合し之環、たとえばトリアゾ
ロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザインデ
ン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環などを
適用できる。単環へテロ環と芳香族環の縮合したへテロ
環、たとえばフタラジン環インダゾール環なども適用で
きる。

これらの環の中で好ましいのは／、、２．弘−トリアゾ
ール環、／、３．’Ｉ−チアジアゾール環、／　、２，
３　、グーテトラゾール環、／、、２．≠−トリアジン
環、トリアゾロトリアゾール環、及びテトラザインデン
環である。

メルカプト基はこれらの環のどの炭素原子上に置換して
もよいが、好ましいのは次のような結合が形成される場
合である。

ａ） ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ− 島 Ｈ Ｃ） Ｈ ヘテロ環にはメルカプト基以外の置換基を有してもよい
。置換基としては、たとえば炭素数ｒ以下のアルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基ナト）、置換アルキル基（たとえ
ばスルホエチル基、ヒドロキシメチル基など）、炭素数
を以下のアルコキシ基（たとえばメトキシ基、エトキシ
基）、炭素数ｒ以下のアルキルチオ基（メチルチオ基、
ブチルチオ基など）、ヒドロキシ基、アミン基、ヒドロ
キシアミノ基、炭素数ｒ以下のアルキルアミノ基（たと
えばメチルアミン基、ブチルアミノ基）、炭素数ｇ以下
のジアルキルアミノ基（たとえばジメチルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基）、アリールアミノ基（たとえば
アニリノ基など）、アンルアミノ基（たとえばアセチル
アミノ基など）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭
素原子など）、シアノ基、カルボ゛キシ基、スルホ基、
スルファト基、フオスフオ基などを適用できる。

本発明に用いられるメルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物の具体例を以下に列記する。

（但し、これらのみに限定されるものではない。）１／
−／ ■−２ １／−３ ■−グ ｖ−ｊ ｙ　　３　　　　　　　　　　　　ｖ−’ｒ上も亀へ鴇
、−Ａ（ジＣ（、−臂ｔヌレｔラヘ゛コ１〜し＾争１゛
Ｍ１−痔春い一１本発明において用いられる上記■、■
、■および■の化合物の添加量は、添加方法や／・ロダ
ン化銀世によって一義的に決めることはできないが、好
ましくは・・ロダン化釧１モルあたり１０　　モル〜１
０−２モル、より好ましくはｌｏ−５〜１０　　モルで
ある。

本発明に関わる同一層でのゼラチン塗布量と本発明の塩
化銀全含有するアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子の塗布銀量との比は０．３層以上であるが、好ま
しくは／、０以上であり、より好筐しくけ一０Ｏ以上で
ある。

ゼラチン塗布量と銀塗布量との比を変えるには種々の手
段があるが、銀量を一定にした場合にはゼラチン量ヲ増
減する。ゼラチン量を増減させる手段としては、簡便に
はゼラチンそのもの、又はハロゲン化銀粒子分散媒とし
て使用しているゼラチン、さらにに有機素材・無機素材
を分散している乳化物中のゼラチンを増減することで可
能である。

ゼラチン塗布量としては、１層当り０．／〜１０ｔ７ｍ
２、好ましくはｏ、ｒ　〜ｚ？／ｍ　　、より好１しく
に０．３〜３２７ｍ　である。

本発明の感材には、感光性層及び／又は非感光性層に実
質的に親水性コロイド物質から成るバインダー中に、油
状に独立した系で、微細に分散された実質的に水に不溶
な液滴粒子（以下油滴と称する）を含有することができ
る。

感材中に含まれる油滴量と親水性バインダー量（主とし
てゼラチン）との含有比率は、膜物性及び圧力特性を左
右する。一般に親水性バインダー量に対する油滴量が少
ないと、該当する層の剛性が増太し硬くてもろくなり、
逆に油滴量の比率が増大すると、外部圧力を緩和する方
向に働くが、過剰になると隣接する層の油滴量／親水性
バインダー量の比とのバランスにより層間の密着性が劣
化したり、バインダー中より油滴が表面に滲み出し故障
原因となったりする。油滴量と親水性バインダー量の比
は、同一層として０．０１〜コ、Ｏｌより好１しくは０
．１０〜／、Ｊ−である。

不発明における油滴は、例えば、米国特許第２゜３２２
．０２７号、同第２．！！！　、ｊ／≠号、同ｕ　、ｌ
＃２　、／　５７号、特公昭ｌＡｌｔ−２３２，３５号
、英国特許第り！に、弘≠／号、同第１．λ−λ、７ｊ
３号、特開昭！Ｏ−♂２０７♂号、米国特許第２，３６
３，２６λ号、同第Ｊ、４７４゜／１．２号、特開昭！
／　−，２７タ一１号、同よ／−／４ｔ／Ｊｊｊ号など
に記載されているエステル類（例えば７タル酸エステル
類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類など）、アミ
ド頌（例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、
エーテル類、アルコール類、パラフィン類などが挙げら
れる。

また、常温では固体であるが、親水性コロイド層中に添
加含有したとき、あるいは種々の写真用添加剤、カプラ
ー等を含有したときに液状となり親水性バインダー中に
分散されるものも油滴として包含される。

本発明に関わるハロゲン化銀粒子は、感材中の種々の感
色性の乳剤層中で使用することができる。

好ましくは、ハロゲン化銀粒子の透明性（あるいは光散
乱性）を効率よく利用できるように添加される。すなわ
ち、下層の（より支持体に近い層）感色性層の波長域の
光を効率よく透過する乳剤全上層へ添加するのが望まし
い。支持体より離れた側から、青感層、緑感層、赤感層
の順に設けられるときには青感層、緑感層の少なくとも
一層に本発明の乳剤を使用するのが好ブしい。より好１
しくは、アスペクト比が５以上、さらに好ましくは７以
上の平板状乳剤が用いられる。

感材中のより支持体より離れた側の乳剤層において、本
発明の態様が実施される場合には、該乳剤層よりも、さ
らに支持体より離れた側の層、特に保護層のゼラチン量
が圧力特性に影響する。ゼラチン量はすなわち感材中の
層の厚みを左右しており、保循層は／、０μｍ以上、好
ましくはｌ。

５μｍ以上、より好１しくに２．０μｍ以上、特に好１
しくに２．５μｍ以上で設置される。

他の乳剤層、非感光性層については７層の厚みは、０．
０１〜７．！ｌ１ｍ、　　好ましくはｏ、ｉｒ〜弘、０
μｍ１　　より好筐しくは０，２０〜コ、５μｍである
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感層
、緑感層、青感層の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、または同一感色性層中
に異なる感色性層が狭筐れたよりな設置順をもとりえる
。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６／−μ３７４１１号、同ｊター
／／３グ３ｇ号、同ｊター／／３弘グ０号、同Ｊ／−２
００３７号、同Ａ／−２００３Ｊ’号明細書に記載され
るようなカプラー、ＤＩＪ５合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１．／コ／、グア０号あるいは英国特許第タ
コＪ、０≠！号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の一層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向がつて順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭ｊ７−／
／２７ｊｔ／号、同ｔコー２００３５０号、同６−−２
ＯＡ！ＩＩ１号、６２−２０６！弘３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ）ｉ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（凡１１）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順
、またはＢ）ｉ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ）ｌ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。

また特公昭！！−ＪＩＬｔ２３２号公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層１０Ｈ
／几）１／ＧＬ／几りの順に配列することもできる。ま
た特開昭ｊ６−λ！７３１号、同ｔλ−６３２３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／几Ｌ／Ｇ）ｉ／几Ｈの順に配列す
ることもできる。

また特公昭ゲタ−／ｊμり！号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中膚
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下＠全
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層全配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
ｊターコＯλ≠６弘号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤／＃／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる本発明のハロゲン化銀以外の好ましいハロゲン化銀
は約３０モル％以下のヨウ化銀全含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約−５モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ａ／７６弘３（
／り７を年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔ
ｙｐｅｓ　）”、および同Ａ／Ｉｒ７／ｌ（／り７り年
ｌ／月）６弘ｒ頁、グラフィック「写真の物理と化学」
、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　、　／　Ｙ６７）、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｌ、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ　、　／り６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ　、　Ｌ　、　
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ　、／　？Ａｕ　）などに記載された方法音
用いて調製することができる。

米国特許第ｊ、ｊ７４ｔ、４コを号、同３．６！ｊ、３
り弘号および英国特許第１．μ１３，７弘を号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　、　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｉ
ｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第７μ巻、λμＩ−Ｊｊ７頁（ｌり７０年）
；米国特許第弘、弘３４ｃ、Ｊｕｇ号、同Ｑ、４４／ｌ
Ｌ。

３１０号、同！　、４１．３ｊ　、０４４１号、間係、
≠３７、ｊｔ２０号および英国特許第２．／／コ、／！
７号などに記載の方法により簡単に調製することができ
る。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが具質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の拉子の混合物を用いてもよい。

・・ロダン化嫁乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増Ａｆｆ行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーム
／７ｔ４ｔ３および問屋／１７／６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の戎に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　几Ｄ／７Ａ≠Ｊ　　ＲＤ／１７／１１
　化学増感剤　　　２３頁　　ｉり頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　２３
〜．２ｊ頁　ｔｔｉｒ頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　　６ブタ頁右欄４　　増　　白　　剤　　　　ハ頁 ５　かふり防止剤　　−μ〜２！頁　ｔ≠り頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸　収　剤、　　λｊ−コを頁　Ａ＜Ｚり頁右欄
〜フィルター染料　　　　　　　　　ｔｊＯ頁左欄紫外
線吸収剤 ７　スティン防止剤　　　２ｊ頁右欄　ｔｚｏ頁左〜右
欄８　色素画像安定剤　　　−！負 ９　硬　膜　　剤　　　　２６頁　　　６ｊ１頁左欄１
０　　バインダー　　　２６頁　　　　同上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　　コア頁　　６１０頁右欄１２　　塗
布　助　剤、　２６〜２７頁　　同上表面活性剤 １３　　スタチック　　　コア頁　　　同上防　　止　
　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
几Ｄ）屋／７１４Ｃｊ、■−〇〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第Ｊ　、？
！！　、６０／号、同第１ｔ、０２コ、６２０号、同第
４Ｌ、３２６，０２１７号、同第＆　、１７０／。

７！λ号、同第３．７７３，２６？号、同第≠。

Ｊｏ４／−，０λ３号、同第弘、ｔｉｉ、ｔｌＩ−タ号
、特公昭５ｒ−ｉｏ７３２号、英国特許第１．≠２７．
０２０号、同第１．４４７ｊ　、７６０号、欧州特許第
２４１り、１７７３１号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第μ、３１
０．ｔ／り号、同第≠、３１１゜ｔ２７号、欧州特許第
７３，６３４号、米国特許第３．０６／　、！ＪＪ号、
同第３，７．２ｊ、０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＡ２４．２．２ｏ（ｉＰｙ＜を年を月）、特開昭
４０−３５６６２号、リサーチ・ディスクロージャーＩ
６コ４’ＪＪＯ（／Ｐｒ４４年を月）、特開昭６Ｏ−Ｉ
ＪＡｊ５’号、同ｔ／−７２２３１号、同１．０−３！
７３０号、同ｚｚ−ｉｌｒｏ３ｔｔ号、同ｔｏ−ｉｔｓ
り１１号、米国特許第弘、！００．４３０号、同第≠。

！参〇、ｔｊμ号、同第グ、ｊｔｊｔ　、４３０号等に
記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。

Ｏ！コ、２７２号、同第≠、７≠Ａ、ｊり６号、同第弘
、２２１．２３５号、同第μ、コタｔ、ｌｏｏ号、ｒ第
２．ＪＡり、タコ２号、同第コ、ｒＯ／　、／　７／号
、同第２，７７２，１４２号、同第Ｊ　、ｒＦｊ　、１
２６号、同第ｊ　、　７７２　、００２号、同第ｊ　、
７！Ｉ　、３０１号、同第弘、３５弘、ｏｉｉ号、同第
≠、３コア、１７３号、西独特許公開第３，３コタ、７
２２号、欧州特許第１２／、Ｊｔｊｋ号、同第２μ２．
≠ｊＪｋ号、米国特許第３．弘ＩＡ４，４λコ号、同第
≠、３５３゜タタタ号、同第グ、弘ｊ／　、ｊ！り号、
同第グ。

４’Ｊ７，７ｊ７号、同第４ｔ、ｔｙｏ、ｔｒ♂り号、
同第弘、コ！弘、−ｌコ号、同第μ、コタ＆、／タタ号
、特開昭４１−１７．２６１１号に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７Ａμ３の■
−Ｇ項、米国特許第≠、／４３゜６７０号、特公昭ｊ７
−３２μ１３号、米国特許第弘、０Ｏ４Ａ、タコ２号、
同第≠、／３１，２ｊｔ号、英国特許第ｉ、１４ｔｔ、
Ｊｔｒ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、Ｊｔｔ、２３’ｙ号、英国特許第コ、／コ
！、！１７０号、欧州特許第りＡ、ｊ７０号、西独特許
（公開）第３，２３≠、５３５号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許＠３．ｕｊ／、１２０号、同第ｐ、ｏｒＯ，Ｊ／／号
、同第１１，３６７．２１／２号、同第≠、μＯり、３
コＯ号、同第≠、ｊ７６、り１０号、英国特許第一、１
０２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもマ九本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６≠３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭ｊコー、ｒ、２μコ
≠号、同ｊ７−／夕／りμμ号、同１７−／ｊ弘２３μ
号、同ＡＯ−／♂グλ弘１号、米国特許第≠、２１７１
，２２２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第１．Ｏり７．１１１０号
、同第ｊ　、／３／　、１１１号、特開昭３９−１！７
１．３１ｒ号、同！？−１７０ｒｕ。

号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒μ、　／３０　、４４１７号等
に記載の競争カプラー、米国特許筒グ。

２１３　、！７２号、同第’Ｉ、Ｊｊｌｒ、ＪｆＪ号、
同第弘、３１０．Ａ／ｒ号等に記載の長当量カプラー、
特開昭４０−／ｒ！り！０、特開昭６２−２グー！２等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラーもしくは
ＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカプラー放出レ
ドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物放出レ
ドックス、欧州特許第１７３，３０−Ａ号に記載の離脱
後後色する色素を放出するカプラー、Ｒ、Ｄ　、　Ａ／
　／弘μＰ、１ｉｌＱＪ４ｔＪμ／、特開昭乙／−２０
／コグ７等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
筒μ。

！！３．μ７７号等に記載のりガント放出カプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、徨々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３ココ、０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が７７！６０
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクａへキシル７タレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシル７タ
レート、ビス（，２，≠−ジーｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，＋−ジーｔ−アミルフェニル〕イ
ンフタレート、ビス（／、／−ジエチルプロピル）フタ
レートなと〕、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、コーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、シー２−エテルヘキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（＋２−エチルへキシルベンゾ
エート、ｌ’デシルベンゾエート、コーエチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンシェードなト）、アミド類（Ｎ、
Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエテルラクリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドｚなど）、アルコ
ール類まｆｃはフェノール類（インステアリルアルコー
ル、コ、クージーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（コーエチルヘキシ
ル）セパケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、インステアリルラクテート、トリオク
チル７トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブ
チルフタートキシーｔ−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなト）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約ＪＯ″Ｃ以上、好ましくは
ｊｏ　０ｃ以上約ｌｔｏ”ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエテルケトン、シクロヘキサノン
、コーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒り、／タタ。

３６３号、西独特許出願（ＵＬＳ）第２．ｊ≠７゜２７
≠号および同第−，１１１／　、２３０号などに記載さ
れている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、扁１７ｔｌｌｊの２！頁、および問屋／１７／Ａの
６弘７頁右欄からｔ弘ｒ頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述の凡り、Ａ
／７４μ３の２ｒ〜ｌり貞、および問屋ｉｔ”ｙｉｔの
４ｊ／左欄Ｎ右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発ｔ！！、現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬金主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、
ｐ−フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例としては３−メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−ｌ−アミノ−へ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トル工／スルホン酸塩などが挙
けられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またにカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエデルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（／、≠−ジアザビシクロ〔−１ｕ、２）オク
タン）類の如き各徨保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セＭ％　　ｉ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ｉ／酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、／−ヒドロキシエチリデン
−／、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ／−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またｆｌＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨり〜／ｌであ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料／平方メートル当たり３４以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度全低減させておくことによりｔ　ｏ　
Ｏ、／以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。筐た
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量全低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コパル）（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代々的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ’）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢０、’　＊　３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガ／酸塩；ニトロベ
ンゼン類などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においてもＩｃ有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常！、！〜♂である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第Ｊ、ＩりＪ　、１１１号、西独特許第
１．−タ０．ｆ／コ号、同コ、Ｏｊり。

りｒｒ号、特開昭１３−３２，７Ｊ＆号、同！３−ｊ７
．ｌ”３１号、同ｊＪ−３７，１１１ｒ号、同ｊ３−７
２，７２３号、同！３−タｊ、６３０号、同！３−タｊ
、６３１号、同！３−１０．≠２３２号、同１３−／ｌ
弘、弘λ弘号、同３５−／４ｃ／、Ｊλ３号、同！３−
−ｇ、７２６号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７
．／コタ号（ｌり７ｒ年７月）などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭！０−
／≠０．１２２号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭
１ＬＬｊ−ｒ、ｒｏｔ号、特開昭５２−λＯ１♂３２号
、同３５−ｊＪ、７３ｊ号、米国特許第３゜７０６．６
４／号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１　、／２
７，７Ｉｊ号、特開昭ｊ１−／Ｊ。

２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２４４゜１１１
０号、同コ、７≠ｒ、弘３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭μよ−ｒＩＪｔ号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭ｌター４Ｌ−９≠３≠号、同ｌ
ターｊり、ｔ≠μ号、同！３−タ弘、Ｐ２７号、同ｌタ
ー３タ、７２７号、同６１−．２ｊ　、１０６号、同！
１８’−／　Ｊｊ　、　Ｐ４’Ｏ号記載の化合物；臭化
物イオン等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に、米国特
許第Ｊ、Ｉり３．ｒｚｒ号、西特許第ｉ、ｓｙｏ、ｒｉ
ｘ号、特開昭１３−９１，４３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第≠、！！２．１３≠号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６μ巻、Ｐ、
、Ｚ４ｔｒ−２６３（／９！；ｊ年ｊ月号）　Ｋ　記載
の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水ｉ：を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭６７−７Ｊ／　、　ｔｊＪ号に記載のカルシウ
ムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また、特開昭７７−ｒ、
！４ｔ２号に記載のインテアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典
」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘−
タであり、好ましくはｓ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、／／−１ｔ’ｃで２０秒−１０分、好ましくは
コよ一≠ｏ　’Ｃで３０秒−３分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は翫上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭！７−ｒ、、ｔμ３号、同ｊ？−
／４Ａ、ｒＪ’１号、同４０−２２０．３ｕｊＦ号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種中レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬全内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３１１２，３
２７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３１１
２．Ｊｒタタ号、リサーチ・ディスクロージャー／４．
ざ！Ｏ号及び同／ｊ、／ｊり号記載のシック塩基型化合
物、同／３．タコ弘号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７／り、４Ｆ、２号記載の金＃４塩錯体、特許
Ｆｆｆ３ｊ３−／Ｊよ、乙２♂号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の７−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
％開昭よＡ−４弘、３５２号、同！７−７μ≠、！弘７
号、および同ｒｒ−／／ｊ、４Ａｊｒ号等に記載されて
いる。

本発明における各種処理液はｉｏ”ｃ−ｚｏｏｃにおい
て使用される。通常は３５　°Ｃ〜３１ｒ６Ｃの温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
全短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。ま念、感光材
料の節銀のため西独特許第コｌ　、２２６．７７０号ま
たは米国特許第３゜ｔ７≠、≠タタ号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよ
い。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第Ｖ、
　ｊｏｏ　、≦２乙号、特開昭乙０−／３５４ｔ４ｔり
号、同Ｊ’Ｐ−２／１４１μ３号、同２／−−ＪｒＯｊ
ｔ号、欧州特許２１０．ｔｔＯＡ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

実施例１ 本発明の有効性全評価するため下引き加工したセルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料１０／を作成し
た。

（試料１Ｏ７） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
２／ｍ２単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては？／ｍ２単位で表わし友量を、
また増感色素については同−ｒｔｉ内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド鋼　　　　　　　　　　　０．３７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．１／紫外線吸収剤
ＵＶ−／　　　　　　　ｏ、ｏ３紫外線吸収剤ＵＶ−５
ｏ、ｏｒ 紫外線ｉ収剤ＩＪｖ　−Ｊ　　　　　　　　ｏ　、　ｏ
　を分散用高沸点有機溶剤５ＵＬＶ−ｉ ｏ、０７ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、ｊコ紫外線吸
収剤ＵＶ−ｔｏ、ｏ３ 同上　　ＵＶ−２ｏ、ｏｒ 同上　　ＵＶ−３ｏ、ｏ乙 分散用高沸点有機溶剤５ＵＬＶ−１ ０，０７ 第３層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量１０モル％、粒子径０．７μ
ｍの球状粒子）　　　　　Ｏ６りＯ沃臭化銀乳剤（Ａｇ
Ｉ含量λモル％、粒子径Ｏ０λ！μｍの球状粒子）　　
　　Ｏ６μよゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２
．０！増感色素■　　　　　　　　７．Ｏ×１Ｏ−４カ
プラーＥＸ−１０，ｏｌＡ 同上　ＥＸ−ｘｏ、ｉり 同上　ＥＸ−３ｏ、２゜ 同上　ＥＸ−ａｏ、ｔ。

同上　ＥＸ−ｔｏ、ｔｔ 分散用高沸点有Ｂ＆溶剤８（ＪＬＶ−コｏ、ｉ。

分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−ｑ Ｏ，＋２０ 第μ層（低感度赤感色性層〕 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量３．５モル％、−辺ｏ、ｏり
μｍの均一立方体乳剤）　　ｏ、ｔ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、り３増感色
素Ｄ−／　　　　　　　タ、ｏ×ｉｏ　　’カプラーＥ
Ｘ−７ｏ、ｏ３ 同上　ＥＸ−ｒｏ、ｘ３ 同上　ＥＸ−Ｊｏ、ｘ≠ 同上　ＥＸ−４Ｌ　　　　　　　　　　ｏ、ｏ３分散用
高沸点有機溶剤８０ＬＶ−２ Ｏ、／　０ 同上　　　　５ＯＬＶ−Ｊ ０．２０ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ＯｏりＯ混色防止
剤ＥＸ−４０，０？ 分散用高沸点有機溶剤８０ＬＶ−２ ０，０１ 染料Ｆ−／　　　　　　　　　　　　　０．０μ同上Ｆ
−２０，０４を 第を層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量ｊ　、　６モル％、−辺０．
１≠μｍの均一立方体乳剤）　Ｏ６≠６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　Ｏｏり３増感色累Ｄ−１１ｂ、ｏ
ｘｔｏ−’ カプラーＥＸ−７０，ＪＧ 同上　ＥＸ−ｔｏ、ｏ７ 分散用高沸点有機溶媒８０ＬＶ−２ ０、７＋２ 第７１脅（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量≠モル％、粒子径０、ｕＯμ
ｍの球状粒子）　　　　　０．１．７ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　ｏ、ｒｔ増増感色素−■　　　　　
　タ、Ｏ×１０　４同上　Ｄ−ＩＩ［ｉ、ｏｘｉｏ−’ 同上　Ｄ−■　　　　　　ｚ、ｏｘｉｏ−”カプラーＥ
Ｘ−７ｏ、２λ カプラーＥＸ−ｔｏ、ｉ。

同上　ＥＸ−ｔｏ、ｏ＜を 同上　ＥＸ−２０，０り 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−コ ０、．２０ 第を層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含ｆ１０モル％、粒子径０．７μ
ｍの球状粒子）　　　　　ｏ、≠？ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．グ６増感色素Ｄ−■　　　　　
　　ｚ、ｏｘｔｏ　　’カプラーＥＸ−７ｏ、ｏ４を 同上　ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　ｏ、ｏ／分散用高
沸点有機溶剤５（ＪＬＶ−λ ＯＩ　Ｑ　蓼 第り層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、／り黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　０．／／混色防止剤ＥＸ−
６ｏ、コｒ 分散用高沸点有機溶剤５ｏｌｖ−２ ０、／Ｊ 第１Ｏ層（低感度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量１モル％、Ａｇ（１７ｊモ
ル％、−辺０．／７μｍの立方体粒子）０　、７３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、３／増感色累
Ｄ−Ｖ　　　　　　　　ノ、ｏｘｌｏ−２カプラーＥＸ
−ｌｏ　　　　　　　　　ｏ、ｙｐ同上　ＥＸ−ｔｏ、
ｏμ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ Ｏ＋　２　！ 第１／層（高感度青感色性層） 乳剤イ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、３゜ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｒｅ増感色素Ｄ−Ｖ
ｘ、θ×１０−３ カツラーＥＸ−７ｏｏ、コ♂ 同上　ＥＸ−ｔｏ、ｏ♂ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０、ＯＦ 第１コ層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　。、ｔ。

紫外線吸収剤ＵＶ−４ｔ　　　　　　　ｏ、ｉｉ同上　
　　　　　　　　　　　　　０．／７分散用高沸点有機
溶剤５（ＪＬＶ−μ ０　、０２ 染料Ｆ−３０，０！ 第１３層（第２保護層） 微粒子ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＩ含ｆｌ′１モル％、円
相光径０．０７μｍの球状沃臭化銀）０．７　　弘 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、ｌｒ７ポリ
メチルメタクリレート粒子 （直径ｉ、ｔμｍ）　　　　　　　　０．／！硬膜剤Ｈ
−１０，ｔ。

各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

以上の如くして炸裂した試料を試料１０／とした。

またその他に試料の生保存性、処理性、膜物性安定化の
ために下記の化合物を添加した。

Ｓ　Ｐ　Ｃ−／ ５ＰＣ−コ ＳＰＣ−３ ＳＰＣ−弘 ５ＰＣ−を 以上の如くのカラー写真感光材料は露光したのち以下に
記載の方法で処理した。

処理方法人 工　程　　　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　
　　３分ｌ！秒　　　ＪＩ”Ｃ漂　　白　　　６分３０
秒　　Ｊｌｒ０Ｃ水　　　洗　　　　　２分１０秒　　
　　コμ　００定　　着　　　　　μ分−Ｏ秒　　　　
Ｊｒ　０Ｃ水　洗（１）　　　　７分０５秒　　コ４ｔ
０Ｃ水ｆｃ（２）　　　　／分ｏｏ秒　　Ｊ４Ｌ’Ｃ安
　　定　　　　　／分Ｏｊ秒　　　　Ｊｌｒ　　０Ｃ乾
　　燥　　　　　μ分コＯ秒　　　　ｊｒ　　０ｃ次に
、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五ｌ！Ｉ？−酸／　、Ｏ７−ヒド
ロキシエチリデン−／、　　　　３・Ｏ／−ジホスホン
酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　弘、Ｏ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．μヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　１．！■ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．μ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−と　　　
　び、ｊドロキシエチルアミン）−２ −メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

ｐＨ１０，Ｏｊ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　１００．０ナトリウ
ム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト１０．０リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　／≠０．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　ｊＯ，０アンモニア水（２
７％）　　　　　　　／、　、　１ｍ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／、Ｏｌｐ　ｌ（Ａ　、　０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナト０．ｊｔリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｒ、。

チオ硫酸アンモニウム水溶液　　ｉ７０．０ｒｎｌ（７
ｏ％） 水を加うて　　　　　　　　　　　　／・０１ｐＨＪ、
７ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２　、　Ｏｒｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ　　　０．３ノニルフエ
ニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　０．０！リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨｊ、
０−４．０ 以下に実施例で使用した化合物の構造代金まとめて示し
た。

ＵＶ−／ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−コ ＵＶ−Ｊ Ｈ （ｔ）Ｃ４Ｈ。

ＵＶ−ａ ｘ　／　ｙ　＝　７　／　Ｊ （重量比） ＵＶ−ｊ ＥＸ−１ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−Ｊ （ｔｉｃ　５Ｈ１１ ＥＸ−弘 ＥＸ−！ 「 Ｈ３ ＥＸ−ｔ ＥＸ−７ α ｘ／ｙ／ｚ−コ／／／／ （重量比） ＥＸ−ｒ α α ＥＸ−２ Ｐ、’）Ｃ−１０ ８−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ Ｃ１（−３ （ＣＨ２＋３８０ａＮ　ａ Ｄ−１［ Ｄ−■ −Ｖ −ｔ Ｆ−７ ８０ＬＶ−／ ５（ＪＬＶ−２ ０ＬＶ−Ｊ ＳＵＬＶ−μ （Ｃ，）１１３０＋３Ｐ＝Ｏ −ｉ １、；Ｈ＝（：Ｈ−ｆＭす２−にｌ−１２−Ｌ；ＩＪへ
Ｈ−Ｌ：）ｉ２（試料ｉｏ−の作成） 試料１０／の第１Ｉ層のゼラチン塗布量を０゜１Ｏｆ？
／ｍ　　とした以外は試料１０／と同様にして試料ｉｏ
λを作成し友。

（試料１０３．１０弘の作成） 試料ｉｏ−の第１／層の乳剤イを乳剤口、乳剤ハに等銀
Ｊ！ｉＫおきかえた以外は試料１０−と同様にして試料
１０３．１０≠を作成した。

（試料１０！〜１０７の作成） 試料ＩＯ−〜ＩＯ≠の第１／層のゼラチン塗布量をＱ、
３０１７ｍ　　とした以外は試料１０コ〜１０弘と同様
にして試料１０ｊ−１０７を作成した。

（試料ｉｏｒ、１０りの作成） 試料ｉｏ３、ｉｏｕの第１／層のゼラチン塗布量を／、
お’　？　／　ｍ　２とした以外は試料１０３．１０１
１と同様にして試料ｉｏｒ、ｉｏりを作成し次。

（試料／１０の作成） 試料１０／の第１／層のゼラチン塗布＊ｔｏ。

７　！　？　／　ｍ　２とした以外は試料１０／と同様
にして試料／１０を作成した。

乳剤イの調製 ゼラチン、ＫＢｒｉ含む水溶液を≠ｏ　’Ｃに保ち一定
の攪拌の下で硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０３５ｒ　、　７ｆ
　）と、ハロゲン水溶液（ＫＢｒ　　コグ。

り？、ＫＩ　　／、３？をμ分間に渡って添加した。

ＫＢｒ、ゼラチンを含む水溶液を添加した後、７ｏ　’
Ｃに昇温しその後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０３／ｊ２．
Ｊ？）とハロゲン水溶液（ＫＢｒに対してＫ　Ｉを！、
３重量重量パーセントラを３２．７分間に渡って添加し
た。この時反応溶液の銀電位は飽和カロメル電極に対し
てｏｍＶに保った。その後硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０３７
．２？）とＮａｃｇ水溶液（Ｎａｃｚ　　ｊ、７１）（
ｚ／、を分間に渡って添加した。この乳剤を脱塩してゼ
ラチンと水’に加えてｌＩｏ　’ＣＴｐＨＡ　、Ｆ　　
ｐＡｇｆｆ　。

Ｏに調整し乳剤イとした。

乳剤口の調製 乳剤イの調製法において、ＮａＣｔ水溶液を添加するか
わりにＫＢｒ水溶液を添加したものを乳剤口とする。

乳剤イおよび乳剤口に色素を添加した後、６μｏＣにて
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムとチオシアン酸
カリウムにて最適に化学増感した。

乳剤ノ・の調製 ゼラチン、ＫＢｒｉ含む水溶液をμｏ　’Ｃに保ち一定
の攪拌の下で硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０３５ｘ、７ｒ）と
ハ（Ｉゲン水溶液（ＫＢｒ　　ｓ３゜ｒｙ、ＫＩコ、！
？）を係号間に渡って添加し次。

ＫＢｒを含む水溶液全添加した後７ｏ　０ｃに昇温しそ
の後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０３　／／ｊ。

７？）とハロゲン水溶液（ＫＢｒに対してＫＩを／−１
３重ｔｌｋ％金含む）を！り、り分間に渡って添加した
。この時、反応溶液の銀電位は飽和カロメル電極に対し
て＋ＪｏｍＶに保った。その後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮ
０３　Ｊ、りＰ）とＫＢｒ水溶液をｊ６秒間にわたって
添加した。この乳剤を脱塩してゼラチンと水を加えて弘
ｏ　’ＣでｐＨ６、ｒ　　ｐＡｇｒ、（１）に調整し乳
剤ハとした。

乳剤・・に色素を添加した後６≠００にてチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸カリウムとチオシアン酸カリウムにて
最適に化学増感した。

乳剤イ、口、・・の塩化鉄含有率’２ｘｐｓ法及び螢光
Ｘ線法により測定した値を表７に示す。

表１　乳剤イ、口、ハの塩化銀含有率 本発明における感材の圧力特性は次に示すようにして行
った。未露光の試料を直径０．Ｊｍｍの引っ掻き硬度計
の針を使用して、一定荷重で感材のハロゲン化銀乳剤面
側を引っ掻いた後、前記カラー現像処理を施こした後、
圧力カプリ（あるいは圧力減感）が発生する荷重の測定
を行って評価した。数値（荷Ｍ量）が大きいほど、圧力
特性に優れている。

第１表から明らかなように、本発明の試料は粒状性、鮮
鋭度を損なわずに、圧力特性を改良することができる。

比較例で圧力特性を本発明のレベルまで、ゼラチン増量
して行うと鮮鋭度の劣化を伴う。塗布銀量が同一であり
ながら、同量のゼラチン増加で、鮮鋭度の劣化が異なる
のは、単純に分散媒体としてのゼラチンによる劣化では
なく、ゼラチンとハロゲン化銀粒子が組み合わさった系
での効果が現われることになり、本発明のハロゲン化銀
粒子を使って実験を行って初めて得られる事実である。

実施例２ （試料コｏｉの作成） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各膚よりなる多層カラー感光材
料である試料、２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
９７ｍ　　単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては９７ｍ　　単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳＨ増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥＸＭ；マゼンタカプラー、ＥＸＹ；イエローカプ
ラー、ｃｐｃｔ　；添加剤第１層（ハレーション防止層
） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．／ｊゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・２．りＵＶ−１−ｏ
、ｏ３ ＵＶ−２・・・０．０１ ＵＶ−Ｊ　　　　　　　　　　　　・・・０．０７Ｓｏ
ｌｖ−一　　　　　　　　　…０．０ｒＥｘＦ−／　　
　　　　　　　　　・・・０．Ｏ／ＥｘＦ−２・・・０
．０／ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モル％　均一　球相当径Ｏ１≠
μ、球相当径の変動件数３７％、板状粒子直径／厚み比
３．０） 塗布銀量・・・Ｏ０μ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｒＥｘ
Ｓ−／　　　　　　　　　　・・・２．．３×１０　　
　’ＥＸＳ−λ　　　　　　　　　・・・／、ダ×１０
　　　’ＥｘＳ　−１−−−２，３×１０　　　’Ｅｘ
Ｓ−７＝・ｒ、０ｘ１０−６ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ０／７
ＥｘＣ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・０．０３ＥｘＣ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−ｏ、ｉ、ｉ第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＡモル％、コアシェル比２：／の
内部高ＡｇＩ　　球相当径０．′！Ｉｔ〜球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　
　塗布銀量・・・０．６！沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘モル
％、均−ＡｇＩ型、球相当径Ｏ０参μ、球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／浮み比３．０） 塗布銀量・・・ｏ、ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・／、０Ｅｘ
Ｓ−／　　　　　　　　　　　　・・・コ×ＩＱ　　’
ＥｘＳ−２・・・／、２×１０　　　’Ｅ　ｘ　８−　
ｊ　　　　　　　　　　　　−コＸ１０　　’ＥｘＳ−
７−・・７ｘ１０−６ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　　−０、ｊ　／Ｅ
ｘＣ−２・・・０．０／ ＥｘＣ−ｊ　　　　　　　　　　　　　−０，ＯＡ第μ
層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ、ｇモル％、コアシェル比コニ／
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数−５％、板状粒子、直径／厚み比２．１）　　　　
塗布銀量・・・０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　・・・０．♂ＥｘＳ−／　　　　　　　　　　−／
、ｔ×７０　　　’ＥｘＳ−２・　／、ＡＸｌｏ　　’ ＥｘＳ−ｚ　　　　　　　　　　・　ｙ、Ａｘｔｏ　　
　’ＥｘＳ−７−・・Ａ×１０　　　’ ＥｘＣ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏ
７ＥｘＣ−弘　　　　　　　　　　　　・・・０．０！
８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　　−０，０７Ｓｏ
ｌｖ−ｘ　　　　　　　　　　　　”−０，２００ｐｄ
−７−！、ｌ、Ｘ１０　’ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．１０Ｖ
−弘　　　　　　　　　　　　　・・・０．０３ＵＶ−
ｚ　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０≠Ｃｐｄ
−／　　　　　　　　　　　　　・・・０．／ポリエチ
ルアクリレートラテックス・・・Ｏ０Ｏ♂Ｓｏ　　１　
　ｖ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　−ｏ　　
、　　ｏｒ第を層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　ＩＩモル％均−型。球相当
径０．μμ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３
７％、板状粒子、直径／厚み比λ。

Ｏ）　　　　　　　　　塗布銀量・・・０．／１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ０≠ＥｘＳ−３
・　２×１０　　’ ＥｘＳ−＜ｚ　　　　　　　　　　　・　７Ｘ１０　’
ＥｘＳ−ｚ　　　　　　　　　　　　−ｔＸｌｏ　　’
ＥｘＭ−ｔ　　　　　　　　　　　　　・ｏ　、　ｔ　
／Ｅ　ｘ　Ｍ　−７・・・０．０３ ＥｘＹ−ｒ　　　　　　　　　　　　　−０，０／Ｓｏ
　Ｉ　Ｖ−／　　　　　　　　　　　・０　、０り５ｏ
ｌｖ−ｐ　　　　　　　　　　　　・　０．０／第７Ｎ
（中感度緑感乳剤層） 法具（ｔＪ［ＪＩ　（Ａ　ｇ　Ｉ　’Ｉモル％、コアシ
ェル比ｌ：／の表面高ＡｇＩ型、球相当型、球相当径０
．ｊμ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／
厚み比弘、０） 塗布銀量・・・Ｏ，コア ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．ぶＥｘ
Ｓ−３−ｘ×ｌｏ　　’ ＥｘＳ−ａ　　　　　　　　　　　−ｙ×１０　　’Ｅ
ｘＳ−ｚ　　　　　　　　　　　−ｔＸｌｏ　　’Ｅｘ
Ｍ−１・・・ｏ、／７ ＥｘＭ−７−ｏ、ｏｕ ＥｘＹ−ｒ　　　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏｓＳＯ
ＩＶ−／　　　　　　　　　　　　・・・０．／μＳｏ
　ｌ　ｖ−＜ｃ　　　　　　　　　　　　・ｏ　、　ｏ
＋２Ｗ、ｚ励（高感度緑感乳剤／Ｉ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒ、７モル％、銀舒比３：ｐ：２
の多層構造粒子、ＡｇＩ含有債内部かう２弘モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
Ｊｊ−％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．♂Ｅｘ
Ｓ−ｕ　　　　　　　　−ｚ、５ｘ１０　　’Ｅｘｓ−
ｊ　　　　　　　　　　・・・／×７Ｑ　　４ＥｘＳ−
ｒ　　　　　　　　　　−ｏ、３×１０　　’ＥｘＭ−
！　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．／Ｅ
ｘＭ−６−ｏ、ｏ３ ＥｘＹ−Ｊｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　−ｏ
、ｏ＋２ＥｘＣ−７−ｏ、ｏｘ Ｅｘ、Ｃ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　・−
ｏ　、ｏｌＳｏｌｖ−１・・・０．、！ｊ Ｓｏｌｖ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　＝−０
，０ＡＳｏｌｖ−弘　　　　　　　　　　　　　　　−
’−０，０１ｃｐｃｔ−７・　／Ｘ１０　’ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．１Ｃｐ
ｄ−／　　　　　　　　　　　　　・・・０．０弘ポリ
エチルアクリレートラテツクス・・・ｏ、１ｘＳｏ　ｌ
　Ｖ−／　　　　　　　　　　　・ｏ　、　ｏｘ第１Ｏ
層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ７モル％、コア７エル比コニｌの内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２！％、板
状粒子、直径／厚み比コ、Ｏ）　　　＠布銀量・・・ｏ
、ｔｒ沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ！モル％均−型、球相当径
の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）　
　　　　　塗布銀量・−・ｏ、ｉタゼラチン　　　　　
　　　　　　　　・・・／、ＯＥｘ　Ｓ　−Ｊ　　　　
　　　　　　　　・・・ｔｘｉｏ−’ＥｘＭ−／　０　
　　　　　　　　−０　、　／　５’Ｓｏ　Ｉ　Ｖ−／
　　　　　　　　　　　　−０、２０第１！層（イエロ
ーフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｒＣｐｄ−
２・・・０．／３ ８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　　−・０．／３Ｃ
ｐｄ−／　　　　　　　　　　　　　・・・０．０７Ｃ
ｐｄ−４・・・０．００コ Ｈ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、／３
第１コ層（低感度青感乳剤／ｉ＃） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘、５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数／ｊ％、板状粒子
、直径／厚み比２．０）塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０，３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直
径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．／ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．りＥｘＳ−
６・・・りＸ／（１７’ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　−０，０ｔＥｘＣ−
μ　　　　　　　　　　・・・０．θ３ＥｘＹ−タ　　
　　　　　　　　　　・・・ｏ、１ｔｉＥｘＹ−／　／
　　　　　　　　　　　−０、ｒ　５’５ｏｌｖ−ｔ　
　　　　　　　　　　・・・ｏ、ａコ第１３層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．７Ｅｘ
Ｙ−ｔ２　　　　　　　　　　　・・・０．２０Ｓｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　　　　−−・０．３１１第１
弘層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径／、０μ、球相当径の変動係数２ｊ％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２゜０）　　　　　　　　　塗
布銀量・・・０．ｊゼラチン　　　　　　　　　　　　
　・・・Ｏ３！ＥｘＳ−＋　　　　　　　　　　　　　
−／Ｘ１０　　’ＥｘＹ−タ　　　　　　　　　　　　
・・・０．Ｏ／ＥｘＹ−／／　　　　　　　　　　　　
−ｏ、ｒ。

ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　　・・・０．０コ
５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　−−−０，１０
第１！層（第１保膜層） 微粒子臭化銀乳剤（ｋｇＩ２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・Ｏ６／２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．７ＵＶ
−μ　　　　　　　　　　　　　・・・０．／／ＵＶ−
ｒ　　　　　　　　　　　　　　・・・０．／１Ｓｏｌ
ｖ−ｊ　　　　　　　　　　　　−０，０，！１１−／
　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．／３Ｃｐｄ
−１・・・０．１０ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・ＯｌＯり第１
　Ｊ／ｉ４（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，グ！ポ
リメチルメタクリレート粒子直径／、！μ・・・０．２ １−１−／　　　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ０／
７各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
　Ｊ　（０、０７？　／　ｌｎ　２）、界面活性剤Ｃｐ
ｄ−１１（０，０３９／ｍ２）ｆ塗布助剤として添加し
た。

ＵＶ−／ （ｔ）Ｃ４Ｈ８ ＵＶ−２ Ｈ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−Ｊ （ｔ＞ｃ　４Ｈ９ ＵＶ−弘 ｘ／ｙ＝７０：３０（ｗｔ％） ＵＶ−ｚ Ｓｏｌｖ−ｉ　　リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−λ　フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−μ （すＣ５Ｈ□１　　　　　　　　　Ｃ０（ＪＨ８ｏ１ｖ
−５リン酸トリヘキシル ＥＸＥ’−／ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ ＥＸＦ−コ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ Ｅｘｔ−／ Ｅｘｔ−２ ＥｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−グ Ｅｘ　Ｓ−よ ＥｘＳ−Ａ ＥｘＳ−７ （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ＥｘＳ−Ｊ’ ＥｘＣ−／ （Ｊ）１ ＥｘＣ−２ Ｈ ８ＣＨＣＯ２ＣＨ３ ＣＨ３ ＥｘＣ−Ｊ （ＪＨ （すし４）１．（Ｊに（ＪＮＩ（（ＪにＨ２Ｌ：Ｈ２１
：Ｈ２Ｇｏ□ＨＥｘＭ−１ α　　　　　　ｍ＝２　！ ｍ’＝コ　ｊ ｍｏｌ、ｗｔ、約λｏ　、　ｏｏ。

ＥｘＭ−４ α ＥｘＭ−／。

ＥｘＹ−Ｉ ＥｘＹ−タ ＥｘＹ−／／ ＥｘＹ−／　コ ｐｄ−７ Ｃｐｄ−コ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−１ Ｈ Ｃｐ　ｄ　−３ Ｈ Ｃｐｄ−μ Ｈ−／ ＣＨ＝Ｃ）１−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮ）！−Ｃ）ｉ２
■ ＣＨ＝Ｃ）１−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２（試
料コＯ−の作成） 試料コＯ／の第１−膚の沃臭化銀乳剤２Ｎｉを本発明の
乳剤イに等銀量Ｃ？／ｍ　　）になるようにおきかえ、
色素添加を全最適量に調節した以外は試料、２０１と同
様にして試料２０２全作成した。

（試料２０３、コＯμの作成） 試料コＯ／、λＯコの第１コ層のゼラチン量を２、ｉｚ
ｔ７ｍ２にした以外は試料コ０／、コＯコと同様にして
試料２０３、コＯ≠を作成した。

上記試料について、実施例／と同様にして青感色性層の
粒状性、圧力特性、緑感色性層のＭＴＦを測定した結果
を第−表にまとめた。

（試料−〇！の作成） 試料−〇弘の第１Ａ層のゼラチン＊＋０．≠！７／ｍ　
　から／、０！ｆ／ｍ　　にした以外は、試料コＯ弘と
同様にして試料λＯ！を作成した。

実施例３ （試′＃＋３０７の作成） 下塗り金施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０／を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、グ／ｍ　単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塾布量全示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１ｊ幡：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・銀０．／１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，グＯ第λ層；中
間層 コ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　・−・０．／ＩＥＸ−
ｉ　　　　　　　　　　　　　・・・０．０７ＥＸ−Ｊ
　　　　　　　　　　　　　・・・θ、０２ＥＸ−／コ
　　　　　　　　　　　・・・ｏ　、ｏｏ、！Ｕ−／　
　　　　　　　　　　　　　・・−０，０１Ｕ−２・・
・ｏ、ｏｒ Ｕ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｙ。

ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、／。

ＨＢＳ−２・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・／、θμ第３層
（第１赤感乳剤層） 乳斉りＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀゛°゛０　・　２　！乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　銀・・・０．コｊ増感色素■　　　　　　　　・・
・６．２×ｌ０−５増感色素■　　　　　　　・・・／
、ｒ￥、ｌｏ−５増感ｆ！！、累［１１・　Ｊ、／Ｘ１
０　’ＥＸ−一　　　　　　　　　　　・・・ｏ、３５
りＥＸ−１０・・・０．０コＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．１７　　′
第グ層（第１青感乳剤層） 乳剤Ｃ銀・・・／、０ 増感的素■　　　　　　　　・・・！、ｌ×１０−５増
感色素■　　　　　　　・・・１．弘×ｌ０−５増感巴
素Ｉ［・・・コ、！×１０　　’ＥＸ−２・・・Ｏ、弘
００ ＪシＸ−３・・・ｏ　　、　　ｏｔ。

ＥＸ−１０・・・０．０／　　タ ゼラチン　　　　　　　　　　　°°°／・３゜第５層
（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　銀・・・／、ＡＯ増感色
素■　　　　　　　・・・！、グ×ｌ０−５増感色索■
　　　　　　　・・・／、μ×ｌ０−５増感色素■　　
　　　　　・・・コ、≠Ｘ１０　　’ＥＸ−３・・・０
．０１０ ＥＸ−≠　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｒθＥ
Ｘ−λ　　　　　　　　　　　・・・０．０り７ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　　・・・θ、ココＨＢＳ−
２・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．！！第を層
（中間層） ＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　　　・・・０．０ダ０Ｈ
ＢＳ−／　　　　　　　　　　　・・・０．０＋２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｔ。

第７層（第１緑感乳剤層） 乳斉１１Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀・・・Ｏ、／　！乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　銀・・・ｏ、ｉｒ増感色素■　　　　　　　・・・
３．０×ＩＱ　　’増感色素■　　　　　　　・・・／
、０×１０　　’増感色素■　　　　　　　・・・３．
８’×１０　　’ＥＸ−Ａ　　　　　　　　　　　　・
ｏ、２乙０ＥＸ−ｔ　　　　　　　　　　　　・ｏ、ｏ
、２／ＥＸ−７・・・０．０３０ ＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　　　・・・０．０λ！Ｈ
ＢＳ−／　　　　　　　　　　　・・・０．１００ＨＢ
Ｓ−グ　　　　　　　　　　・・・０．０１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・Ｏ０乙３第ｊ層（第１青
感乳剤層） 乳剤Ｃ銀・・・０．μｊ 増感色素■　　　　　　　・・・λ、／×１０　　’増
感色素Ｖｌ　　　　　　　　−ｙ、ｏｘｌｏ　　’増感
色素Ｖｌｌ　　　　　　　　−ｘ　、　ａ　Ｘ　／　ｏ
　　’ＥＸ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　−ｏ
　、　ｏ　ｙ　ａＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　−０、０／　ｒＥＸ−７−ｏ　、　ｏｓ　＆ ＨＢ８−７−ｏ　、　／　Ａ　。

ＨＢＳ−ａ　　　　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏｏｒ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．１０第り
層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀・・・／、！増感色素
■　　　　　　　・・・３．ｊ×１０　　’増感色素■
　　　　　　　・・・１．Ｏ×１０−５増感色素■　　
　　　　　・・・Ｊ、Ｏ×１０　　’ＥＸ−／３　　　
　　　　　　　・・・０．０／！ＥＸ−／／　　　　　
　　　　　　・０．１００ＥＸ−／　　　　　　　　　
　　　・・・θ、０コ！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　
　　・０．−２！ＨＢＳ−コ　　　　　　　　　　・・
・θ、≠タゼラチン　　　　　　　　　　　・・・Ｏ１
≠２第１Ｏ層（イエローフィルター層〕 黄色コロイド銀　　　　　　　銀・・・ｏ、ｏｒＥＸ−
７−０，０ｒ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　・・・０．０３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・Ｏｌりｊ第１／層（
第１青感乳剤層） 乳剤人　　　　　　　　　　　銀・・・ｏ、ｏｒ乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　銀・・・０．０７乳剤Ｆ　　　
　　　　　　　　銀・・・０．０７増ｇ色素■　　　　
　　　・・・３．３×１０　　’ＥＸ−タ　　　　　　
　　　　　　　・・・０．７λ／ＥＸ−１・ｏ　、　ｏ
　４Ｌｓ ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，コｔ　　
　　−ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／６１０第
１−層（第１青感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀・・・θ、ｌＡよ増感
色素■　　　　　　　・・・コ、／Ｘ１０　　’ＥＸ−
タ　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉｓグＥＸ−
ｉｏ　　　　　　　　　　　・−・０．００７ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏｊゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７１第７３層
（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀・・・０．７７ 増感色素■　　　　　　　・・・コ３コＸ１０”’−’
ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　　・・・０．コ０ＨＢ
Ｓ−／　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏ７ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・０．６２第１グ層（第１保護
層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀・・・０．ｊＵ−弘　
　　　　　　　　　・・・０．／／Ｕ−！　　　　　　
　　　　・・・０．／７ＨＢＳ−／　　　　　　　　　
　・・・０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　　　・
・・ｉ、ｏ。

第１ｒｙ（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約／、ｊμｍ）　　　　・・・０．！ダＳ　−／
　　　　　　　　　　　　　・・・０＋２□ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・／、＋２０各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤を添加
した・ ＥＸ−／ ＩＩ ＥＸ−ｊ ＥＸ−≠ ＥＸ−ｔ ＥＸ−７ α ＥＸ−ｒ ＥＸ−タ ＥＸ−／。

Ｈ ８ＣＨＣ（Ｊ　２ＣＨ３ Ｈ３ ＥＸ−／／ α ＥＸ−／　コ ＣＨ（ＪＳＯｅ ＥＸ−／Ｊ Ｕ−／ （ＪＨ Ｈ Ｈ （ｔ）０４Ｈ。

Ｕ−≠ ＨＢＳ−／：　　トリクレジルホスフェートＨＢＳ−，
ｚ　：　　ジ−ロープチルフタレートＢ８−ｓ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ）ｌ Ｈ−／ し）１２＝しｔｌ−８Ｕ２−（；１−１２−１；（ＪＮ
）ｉ−（、：Ｈ２（試料３０２の作成） 試料３０／の第３層の乳剤りと第Ｐ層の乳剤Ｅとを本発
明の乳剤イに等銀量でおきかえた以外は、試料３０／と
同様にして試料３０２を作成した。

（試料３０３．３０μの作成） 試料３０／、３０コの第３層のゼラチン量を０゜６１９
／ｍ　　から／、６３？／ｍ　　にし、第２層のゼラチ
ン量をＯ０仏り９７ｍ　　から／、り３２／ｍ２におき
かえた以外は試料３０／、３０−と同様にして試料３０
３．３０μを作成した。

以上の試料について、実施例／、コと同様にしてマゼン
タ色像の粒状性、シアン色像のＭＴＦ、緑感色性層及び
赤感色性層の圧力特性を測定し第３表にまとめた。

第１表〜第３表の結果より、本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は粒状性、鮮鋭度に優れ、圧力特性に優
れていることが明らかとなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、青感層、緑感層、赤感層の少なくとも１層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化物イオンを含
   有する平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀
   粒子を有し、該ハロゲン化銀粒子を含有する層のゼラチ
   ン塗布量（Ａ）（ｇ／ｍ＾２）と銀塗布量（Ｂ）（ｇ／
   ｍ＾２）との比Ａ／Ｂが０．３５以上であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。