JPH01219743A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH01219743A
JPH01219743A JP4415988A JP4415988A JPH01219743A JP H01219743 A JPH01219743 A JP H01219743A JP 4415988 A JP4415988 A JP 4415988A JP 4415988 A JP4415988 A JP 4415988A JP H01219743 A JPH01219743 A JP H01219743A
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JP
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layer
groups
silver halide
general formula
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Application number
JP4415988A
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English (en)
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Jun Arakawa
純 荒河
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832Methine or polymethine dyes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高感度で処理バラツキの小さなハロゲン化銀感
光材料、特に色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。
(従来の技術〕 ハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収フィルタ
ー、ハレーション防止あるいは感光性乳剤の感度調節の
目的で、特定の波長の光を吸収させる層を設ける方法は
よく知られているところであり、特に青怒色層より支持
体に近く、他の感色層より支持体から遠い位置にイエロ
ーフィルター層を設ける方法は例えばT、H,ジェイム
ス(James)著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォト
グラフィク・プロセスJ  (”The Theory
 of the PhotographicProce
ss″)(マクミランMacmillan、 1977
)336〜337頁に記載されているように大変−船釣
な方法である。
イエローフィルター層には従来より黄色コロイド恨粒子
が一般的に用いられているが、このコロイド恨には重大
な欠点があった。即ち隣接するハロゲン化銀乳剤層のか
ぶりを引き起す事である。
このいわゆる接触かぶりを防止するため、これまで種々
の試みがなされて来た。例えば特開昭58−83852
号にはメルカプトテトラゾールを添加する方法、米国特
許第3206310号には、ヘンジチアゾールとペンゾ
セレナゾ〜ルの誘導体を添加する方法、ドイツ特許公告
公報第1168251号にはトリアザインドリジンを使
用する方法、特公昭59−47305号にはアルカリ金
属ヨウ化物又はヨウ化アンモニウムを使用する方法が開
示され、実用に供されている。しかし、これらの方法で
は接触かふりは防止されるが、今度は感度の低下を招く
という問題があり、色再現性上必要なイエローフィルタ
ー濃度を確保する事と高感度化の両方を同時に満足する
事はきわめて困難であった。
この問題を解決するために、米国特許第4420555
号、特開昭61−205934号、特開昭62−222
248号に記載の黄色有機染料をイエローフィルター層
に使用する事が知られている。この方法によって、良好
な色再現性と高感度化を達成できる可能性が見い出され
た。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明者は上記黄色有機染料の使用法について鋭意検討
したところ、上記米国特許第4420555号、特開昭
61−205934号およびこれらの化合物の分散方法
について開示している欧州特許第14921号、米国特
許4497929号等に記載されている方法に従って使
用すると、発色現像時に黄色有機染料の隣接層から他の
側の隣接層まで現像主薬の酸化体の移動が起り、いわゆ
る眉間の混色が大きくなる事が明らかになった。
この重大な欠点を防止して、色再現性が優れかつ高感度
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るのが本発明の
目的である。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の上記目的は支持体上に少くとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少くとも一層の非感光性層を有
するハロゲン化銀感光材料において、該非感光性層の少
なくとも一層に下記一般式(I)で表わされる黄色有機
染料を含有し、かつ黄色有機染料を含有する層と同一層
に下記一般式(A)で表わされる化合物またはそのアル
カリ不安定プレカーサーを含有することによって達成さ
れた。
一般式(I) 式中、R1、R2は同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、クロル原子
、ブロム原子など)、アルキル基(例えばメチル、エチ
ル、プロピルなど)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシなど)、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導さ
れるアシル基で置換されたアミノ基(例えばアセチルア
ミノ、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミ
ノなど)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、プ
ロピルアミノ、ヘキシルアミノなど)、ジアルキルアミ
ノ基(例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノなど)、
カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイルなど)、スルファモイル基(例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイルなど)、ニトロ基
またはアルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニルなど)を表わす。
R3、R4は同一または異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ヘキシルなど)、置換アルキル基
(置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、スル
ホニルアミノ基、スルファモイル基、ウレイド基、アリ
ール基などが挙げられ、具体的に説明すると、クロロエ
チル、ブロムエチル、クロロプロピル、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、シアノメチル、シアノエチル
、シアノプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、
イソプロポキシエチル、アセチルメチル、アセチルエチ
ル、ベンゾイルメチル、アセチルオキシメチル、プロピ
オニルオキシエチル、イソブチリルオキシエチル、ヘン
ジイルオキシエチル、アセチルアミノエチル、プロピオ
ニルアミノエチル、メチルカルバモイルエチル、メチル
アミノエチル、エチルアミノエチル、ジメチルアミノエ
チル、ジメチルアミノプロピル、カルボキシメチル、カ
ルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシヘキ
シル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニル
メチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ビス(イソ
プロポキシカルボニル)メチル、ビス(エトキシカルボ
ニル)メチル、2,2.2− トリフルオロエトキシカ
ルボニルメチル、2−メチルスルホニルエトキシカルボ
ニルメチル、2−シアノエトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルプロビル、フェノキシカルボニルメチ
ル、メチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル
、メタンスルホニルアミノエチル、メタンスルホニルア
ミノプロピル、メチルスルファモイルエチル、メチルア
ミノカルボニルアミノエチル、フェニルメチルなどが挙
げられる。)、無置換もしくは置換のアルケニル基(例
えば3−へキセニルなど)、無買換もしくは置換フェニ
ル基(例えば、フェニル、3−クロロフェニル、4−ク
ロロフェニル、4〜シアノフエニル、4−ヒドロキシフ
ェニル、4−メトキシフェニルなど)、アシル基(例え
ば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイルなど)、また
はスルホニル基(例えば、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル、ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、
4−クロロフェニルスルホニル、4−シアノフェニルス
ルホニルなど)を表わし、また、R3、R4で5〜6員
環を形成してもよい。
X、Yは同一または異なっていてもよく、シアノ基、カ
ルボキシ基、アシル基、カルバモイル基、置換または無
置換のアルコキシカルボニル基(置換基としてはハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホニル基、スルホニルアミノ基、了り−ル基など)、
無置換または置換のアリールオキシカルボニル基(置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、無
置換または置換アミノ基(置換基としてはアルキル基、
アシル基、アルキルスルホニル基など)、アルコキシカ
ルボニル基など)、スルホニル基、スルファモイル基な
どの電子9引性基を表わす、X、Yの具体例を挙げると
、シアノ、カルボキシ、アセチル、プロピオニル、ベン
ゾイル、4−アミノヘンジイル、4−ニトロペンゾイル
、4−エタンスルホニルアミノベンゾイル、4−エタン
スルホニルアミノベンゾイル、4−プロパンスルホニル
アミノベンゾイル、4−トリフルオロメタンスルホニル
アミノベンゾイル、4−トリフルオロアセチルアミノベ
ンゾイル、4−トリクロロアセチルアミノベンゾイル、
3−ヒドロキシ−4−メタンスルホニルアミノベンゾイ
ル、3−メタンスルホニルアミノベンゾイル、3−プロ
パンスルホニルアミノベンゾイル、2−メタンスルホニ
ルアミノベンゾイル、4−メトキシベンゾイル、4−ニ
トロベンゾイル、3−ニトロベンゾイル、4−メチルア
ミノカルボニルアミノベンゾイル、4−エチルアミノカ
ルボニルアミノベンゾイル、4−エトキシカルボニルア
ミノスルホニルアミノベンゾイル、4−メトキシカルボ
ニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、3−メチルア
ミノカルボニルアミノベンゾイル、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−シ
アノフェニルカルバモイル、4−クロロフェニルカルバ
モイル、4−ニトロフェニルカルバモイル、4−メチル
スルホニルフェニルカルバモイル、4−プロピルスルホ
ニルフェニルカルバモイル、4−メチルスルホニルアミ
ノフェニルカルバモイル、4−メトキシフェニルカルバ
モイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プ
ロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、1−メチルプロポキシカルボニル、t
〜ブトキシカルボニル、クロロエトキシカルボニル、2
,2.2− )リフルオロエトキシカルボニル、3−ヒ
ドロキジプロポキシカルボニル、シアノエトキシカルボ
ニル、メトキシエチルオキシカルボニル、アセチルエチ
ルオキシカルボニル、アセチルアミノエチルオキシカル
ボニル、メチルアミノエチルオキシカルボニル、ジメチ
ルアミノエチルオキシカルボニル、カルボキシエチルオ
キシカルボニル、メトキシカルボニルエチルオキシカル
ボニル、メチルスルホニルエチルオキシカルボニル、メ
タンスルホニルアミノエチルオキシカルボニル、フェニ
ルエトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、4
−クロロフェニルオキシカルボニル、4−メチルフェニ
ルオキシカルボニル、4−メトキシフェニルオキシカル
ボニル、4−ニトロフェニルオキシカルボニル、4−ヒ
ドロキシフェニルオキシカルボニル、4−カルボキシフ
ェニルオキシカルボニル、4−シアノフェニルオキシカ
ルボニル、4−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニ
ル、4−メトキシカルボニルフェニルオキシカルボニル
、メチルスルホニル、エチルスルホニル、デシルスルホ
ニル、フェニルスルホニル、メチルスルファモイル、エ
チルスルファモイル、プロピルスルファモイル、フェニ
ルカルバモイル、4−クロロフェニルスルファモイルな
どである。
本発明に用いられる一般式(I)の化合物は米国特許第
4420555号に記載された方法に準じて容易に合成
することができる。
次に本発明に用いられる一般式(I)の化合物の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない
(一般式(I)の例示化合物) U                       U
Y2O00 II ’         Il 一般式(I)の中にで特に好ましく用いられる化合物を
下記一般式(n)で示した。
一般式(It) 上記式中R1は炭素数1〜3のアルキル基、R2は水素
原子または炭素数1〜3のアルキル基、R1、R1は互
いに同じでも異なっていてもよく、炭素数4〜5のアル
キル基を表わす。
次に一般式(II)で表される化合物の具体例を挙げる
が、これらに限定されるものではない。
(一般式(II)の例示化合物) 〇 一般式(A) H H 式中、Ra、、Rbは水素原子、ハロゲン原子、スルホ
基、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基
またはスルファモイル基を表わし、またRaとRbは共
同して炭素環を形成しても良い。Zは−C〇−又は−3
O□−を表わす、Rcはアルキル基、アリール基、複素
環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基 またはアミノ基を表わす、 Ra、 Rb−Rc
の炭素数の合計は10以上である。
一般式(A)の化合物は実質的に無色であり、現像主薬
とのカンプリング反応により色像を形成することはない
一般式(A)におけるZとしては、−CO−である場合
が比較的好ましい。
一般式(A)においてReとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であり、これらのうち了り−ル基で
ある場合が最も好ましい。
一般式(A)においてReがアリール基である場合、そ
の了り−ル基へさらに置換する置換基としては、一般に
知られているアリール環上の置換基であれば特に限定は
ないが、次に挙げる置換基が比較的好ましい。即ちハロ
ゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基である。
また、アリール基へさらに置換する置換基としてはスル
ホ基、カルボキシル基等を含まない基である場合が好ま
しい。これら水溶性基が存在すると、怒光材料の保存性
に悪影響を与えることがあるからである。
本発明で使用する一般式(A)の化合物は、化合物自身
が着色していたり、あるいは現像処理過程で色像を形成
したりすることは写真感光材料の良好な色再現を妨げ、
目的に反することになる。
従って第1に、本発明の一般式(A)の化合物は実質的
に無色である。実質的に無色であるとは、ここでは40
0r+e+から700nmに至る可視波長域に、モル吸
光係数5000以上の吸収を持たないことを言う。また
第2に、本発明で使用する一般式(A)の化合物は分子
内に、カラー現像主薬の酸化体とカンプリング反応して
色像を形成することが知られているカプラー残基(例え
ばアシルアセトアニリド残基、5−ピラゾロン残基、l
−ナフトール残基など)を持たず、現像処理過程でカッ
プリング反応により色像を形成することはない。
本発明の一般式(A)で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、一般式(A)において、そのハ
イドロキノン骨格の1位および4位の水酸基部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
保護基としては、アシル基(例えば、アセチル基、クロ
ルアセチル基、ベンゾイル基、エトキシカルボニル基、
等)、β−離脱しうる基(例えば、2−シアノエチル基
、2−メタンスルホニルエチルL2−トルエンスルホニ
ルエチルL 等) が代表例として挙げられる。
これら本発明の一般式(A)で表わされる化合物および
そのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許2,70
1.197号、特公昭59−37497号、特開昭59
−202465号、などに記載されている方法に準じて
容易に合成することができる。
以下に一般式(A)で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが本発明がこ
れに限定されるものではない。
化合物No。
(I4)       OH OH (I5)       0H υH (I8)         0H OH (22)             O)l0(υL;
H,l;Z (30)              ÷CHfjlz
h+CHCHzh化合物(I)と化合物(A)の使用比
率はいかなる比率でも効果が認められるが、好ましくは
化合物(I)の重量/化合物(A)の重量の比率は0.
1〜10であり、より好ましくは0.3〜3の範囲であ
る。
本発明の化合物(I)は任意の量を使用できるが、イエ
ロー光学濃度が0.05ないし3.0の範囲になるよう
に使用するのが好ましい。
本発明の化合物(I)および化合物(A)の添加時期は
塗布される前のいかなる時期のいかなる工程でもよい。
また、同一の層の中に黄色コロイド銀を併用する事もで
きるが、その場合黄色コロイド銀と本発明の化合物(I
)、化合物(A)のゼラチン分散物との混合のタイミン
グは塗布される30分以内前に行われるのが好ましい。
本発明の化合物(I)と化合物(A)とが共存して使用
される層はカラー写真怒光材料の場合親水性コロイド層
特に青感層より支持体側に近く、かつ緑感層もしくは赤
感層よりも支持体から遠い非感光性の現水性コロイド層
である事が好ましい。
本発明の化合物(I)と化合物(A)は、親水性コロイ
ド層中に種々の知られた方法で分散することができる。
■ 本発明の化合物(I)または化合物(A)を直接に
親水性コロイド層に溶解もしくは分散させる方法または
水性溶液または溶媒に溶解もしくは分散させた後、乳剤
層や親水性コロイド層に用いる方法、適当な溶媒、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、メチルセルソルブ、特開昭48−9715号
、米国特許3.756,830 号に記載のハロゲン化
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、水、とリ
ジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの中に溶解さ
れ溶液の形で、添加することもでき。この場合種々の界
面活性剤を含むこともできる。
■ 化合物(I)または化合物(A)をオイル、すなわ
ち実質的に水不溶で沸点が約160°C以上の高沸点溶
媒に溶解した液を親水性コロイド溶液に加えて分散する
方法。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリフエルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また、沸点約
30°Cないし約150”Cの有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメ
タノールやエタノール等のアルコールを用いることもで
きる。 ここで化合物(I)と高沸点溶媒との使用比率
としては40〜1 /10帽1比)が好ましい。
■ 本発明の化合物(I)または化合物(A)およびそ
の他の添加物を親水性コロイド層充填ポリマーラテンク
ス組成物として含ませる方法。
前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル(メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等)、
α−置換アクリル酸エステル(メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等)、アクリルアミド(ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等)、α−置換
アクリルアミド(ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等)、ビニルエステル(酢酸ビニル、酪
酸ビニル等)、ハロゲン化ビニル(塩化ビニル等)、ハ
ロゲン化ビニリデン(塩化ビニリデン等)、ビニルエー
テル(ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテル
等)、スチレン、X−置換スチレン(α−メチルスチレ
ン等)、核置換スチレン(ヒドロキシスチレン、クロロ
スチレン、スチルスチレン等)、エチレン、プロピレン
、ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を挙げる
ことができる。これらは単独でも2種以上を組合せても
よいし、他のビニルモノマーをマイナー成分として混合
してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸
、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スル
ホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等が挙げられる。]等を用いる
ことができる。
これら充填ポリマーラテックス、特公昭51−3985
3号、特開昭51−59943号、同53−13713
1号、同54−32552号、同54−107941号
、同55−133465号、同56−19043号、同
56−19047号、同56−126830号、同58
449038号に記載の方法に準じて構造できる。
ここで化合物N)とポリマーラテックスの使用比率とし
ては40〜1 /10(重量比)が好ましい。
■ 化合物(I)または化合物(A)を界面活性剤を用
いて溶解する方法。
有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。
この重合体の詳細については、特願昭59−1276B
の明細書第19頁〜27頁に記載されている。
■ 上記■で高沸点溶媒に代えて、又高沸点溶媒と併用
して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関しては
例えば米国特許3,619.195号、西独特許1,9
57,467号に記載されている。
■ 特開昭59−113434号に記載されているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。
また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭51−39835号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。
親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位を光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真窓光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
咳中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度青感光性層(GL)/高
感度赤怒光性層(R)I) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの
順、またはB)l/BL/G)l/GL/RL/l?H
の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、漱17643 
(I978年12月)、22〜23頁、°“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、および同Nα18716(I
979年11月)、648頁グラフキデ著[写真の物理
と化学J、ボールモンテル社刊(P、Glafkide
s、 Chemic et PhisiquePhot
ographique、 Paul Montel+ 
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布J、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelik+man et al、 Making a
nd CoatingPhotographic Em
ulsion、 Focal Press+ 1964
)などに記載された方法を用いて調製することができる
米国特許第3,574,628号、同3.655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nt118716に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
桑皿剋1皿   RD17643  RD187161
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−〇−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.Q22,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1,425,020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973,9
68号、同第4,314.023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725、064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα2422 (I984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーN1124
230 (I984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500、630号、同第4.540.654
号、同第4,556.630号等に記載のものが特に好
ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
.622号、同第4,333,999号、同第4,45
1,559号、同第4,427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4,
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー随17643の■
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許筒1,146,36
8号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2,102,
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同5T−154234号、同6(I−18424
8号、米国特許4,248,962号に記載されたもの
が好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2.097,140号、
同第2.13L 188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、R,D、随11449、同24241、特開昭61−
201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第4,553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されており、沸点が
175°C以上の高沸点有機溶剤の具体例は、本発明の
化合物(I)又は(A)の分散方法■において例示した
通りである。またこの高沸点有機溶剤と同時に使用しう
る有機溶剤も上記分散方法■に記載したものを使用でき
る。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541.274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、および同阻18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水?8Mである。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−
フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N〜エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3〜メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(l、4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ヘンシルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1=ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(O−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり3!以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(l[
[)、クロム(rV) 、F (I[)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(I[[)もしくはコバルト(In)の有機1M 
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[l)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液゛のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(I978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35,727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4,552.834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。盪影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on  Engineers第64巻、 P、  24
8〜253(I955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に言己載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を掻めて有
効に用いることができる。また、特開昭57−8.54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33゛C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号等に記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
以下、本発明を実施例にて詳しく説明するが、これに限
定されるものではない。
実施例−1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持上 請り、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化i艮およびコロイドi艮については
恨のg/%単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rl(単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。
Uv:紫外線吸収剤、Solν:高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExS;増感色素、ExC;シアンカプラー
、Ex恥マゼンタカプラー、 ExY ;イエローカプ
ラー、 cpd;添加剤第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイドj艮        −−−−0、15ゼ
ラチン          −一−−−−2.9UV−
1〜−−−0.03 U V −2−−−−−−0,06 U V −3−一−−−0,07 E x M −6−−0,02 E x C−3−−−〜0.01 S o  l  v −2−m−−−−0,08E x
 F−1−−−0,01 E x F −2−−−−−0,01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4如、球相当径の変動件数37%、板状粒子、
直径/厚み比3.O) 塗布銀量           −−−−0、4ゼラチ
ン          −−−0,8E x S−1−
−−−2,3X 10−’E x S −2−−一−−
1,4X 10− ’EχS −5−−−−−2,3X
 10−’E x S −7−−−−8,OX 1O−
6E x C−1−−−0,17 E x C−2−−−−−0,03 E x C−3−−−−−0,1,3 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高AgI型、球相当径0.65g、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量−−−−−−0,65 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0,4ρ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、
直径/厚み比 3.0) 塗布銀量−−−−−−0、1 ゼラチン          −−−−4、0E x 
S −1−−−−−2X 10− ’E x S −2
−−−4,2X 10− ’E x S −5−”−2
Xl0−’ E x S −7−−−−−7X 10−’E x C
−1−−0,31 E x C−2−−−0,01 E x C−3−−−0,06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.7tIm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量−−−−−−〜0.9 ゼラチン          −−−−−−0、8E 
x S −1−−−1,6X 10−’E x S −
2−−一−−−1,6Xl0−’E x S −5−−
−1,6’ Xl0−’ExS−7−−−−−6Xl0
−’ E x C−1−−−−−0,01 E x C−4−−−−0,05 S o I v −1−−−−−0,07S o l 
v −2−−−−−0,20Cp d −7−−−−−
−−4,6Xl0−’第5層(中間層) ゼラチン          −−−−−−−0、6I
J V −4−−−−−0,03 U V −5−−−−−0,04 Cp d −1−一−−−0.1 ポリエチルアクリレートラテフクス         
   −−−−−0,08S o  l  v −1−
−−−−0,05第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4 m、球相当径の変動係数37χ、板状粒子
、直径/厚み比2.0) 塗布vA量−−−−0、18 ゼラチン          −−一一一一−0、4E
 x S −3−−−−−2X 10−’E x S 
−4−−−−−−4Xl0−’E x S −5−−−
−−4X 10−’E x M −5−−−−−−−0
,11E x M −7−−−一−−0,03E x 
Y −8−−0,01 S o I v −1−−−−0,09S o l v
 −4−−−0,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高Agl型、法相当型、球相当径0.5n、球相
当径の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0
) 塗布銀量 −−0,27 ゼラチン          m−〜−0,6E x 
S −3−−−−2X 10−’ExS−与     
    −−−7Xl0−’EχS −5−−−−−I
 X 10− ’E x M −5−−0,17 E x M −7−−−−−0,04 E x Y −8−−−−−0,02 S o l v −1−0,14 S o l v −4−0,02 第8層(高域度緑怒乳剤層) 0モル、3モル%、球相当径0.7−1球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6)    
     塗布量−−−0、7ゼラチン       
   −−−0、8E x S −4−−−−−−−5
,2Xl0−’E x S −5−−−−I Xl0−
’E x S −8−一−−−−−0,3Xl0−’E
 x M −5−−−0,1 EχM−6〜−−−−−−0、03 E x Y −8−−−−0,02 E x C−1−−−−−0,02 EχC−4−−−−0,01 S o  l  v −1−−−−0,25S o  
l  v −2−−−−0,06S o  l  v 
−4−−−0,01Cp d −7−−−I  X 1
0−’第9層(中間層) ゼラチン          −−−−0、6Cp d
 −1−−−−−0,04 ポリエチルアクールートラテフクス         
    −−−−−−0、12S  o  l  v 
 −1−−−−−−0,02第10層(赤感層に対する
重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%
、コアシェル比2:1の内部高AgI型、球相当径0.
7−2球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚
み比2.0) 塗布銀量−一−−−0,68 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0
) 鴬さ布i艮量−−−−−0,19 ゼラチン          −−−−−−−4、0E
 x S −3−−6X 10−’ E x M−10−−−−−−−0,19S o l 
v −1−−−−−−−0,20第11層(イエローフ
ィルター層) 黄色コロイド銀        −−−〜−−0.12
ゼラチン          −−−−0,8S o 
l v −1−−−0,13 Cp d −1−−−0,15 Cp d −6−−−0,004 8−1−−−0,13 第12層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7虜、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布銀量−−−−−・−0,3 沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%:均−Agl型、球相
当径0.3虜、球相当径の変動係数30%、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布銀量−−−−−〜0.15 ゼラチン          〜−−1.8E x S
 −6−−−−9X 10− ’E x C−1−−−
−一−−0,06E x C−4−−−−0,03 E x Y −9−−−0,14 E x Y −11−−−−−−0,89S o I 
v −1−−−0,42 第13層(中間層) ゼラチン          −−−−0、7E x 
Y−12−−−−−0,20 S o l v −1−−−−0,34第14層(高感
度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0虜、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量−−−−−0
、5 ゼラチン          −一−−−0、5ExS
−6〜−−I Xl0−’ E x Y −9−−−0,01 EχY−II            −−−0,20
E x C−1’−’−〜−0,02 S o l v −1−−−−0,10第15層(第1
保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Agl 2モル%、均−Agl型、
球相当径0.07ρ) 塗布銀量−−−0、12 ゼラチン          −−−0,9U V −
4−−−、Q。11 U V −5−−−−−0,16 S o l v −5−−−−0,02H−1−−−0
,13 Cp d −5−−−0,10 ポリエチル7り1ルートラテフクス         
    −−−0.09第16層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Agl 2モル%、均−Agl型、
球相当径0.07s)  !’布!It−−−0.36
ゼラチン          −−−−−、0.55ポ
リメチルメタクリレート粒子 (直径1.5 n)       −−−−0,2H−
1−−−一〜−0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤cpd−3(
0,07g/n()界面活性剤Cpd−4(0,03g
/n? )を塗布助剤として添加した。
V−2 肛 しaHq (L) IJ V −4CH3C)13 一←CHz  C+T+CL−C→]−N V−5 5olv−5 ExF−1 xS−1 (しHz) 3SU3  =         (L;
11z)nsU3NaExS−2CzHs xS−6 (C)12)4S03 o(CH2)4So:+ ・N
(C2H4)3So30        5O3)1−
N (CzHs) 3NHCOOCJqlj) εxC−2 H □ (J13 EXC−3CJ13 ExM−5 C113COOC,lI。
Cz ExM−6 Cz)Is ■ H3 Cpd−108 「 cpa−2(例示化合物Y62) Cpd−60 S)l       II H−1 C)1.=cH−So□ −CL   C0NHC)I
zCH,=CH−5o□ −C)I、  −CONH−
C1l□)IH !11 Cpd−4 (試料102の作製) 試料101の第11層の黄色コロイド恨を除き、代りに
本発明例示の黄色染料Cpd−2(例示化合物Y65)
を0.25g/n(を加えた以外は試料101 と同様
に作製した。
(試料103の作製) 試料101の第11層のCpd−1を除去し、本発明例
示化合物(I3)を0.14g/if加えた以外は試料
101 と同様に作製した。
(試料104の作製) 試料102の第11層のCpd−1を除去し、本発明例
示化合物(I3)を0.14g/ rri加えた以外は
試料102と同様に作製した。
(試料105の作製) 試料102の第11層にCpd−2(例示化合物Y65
)の代りに、例示化合物Y63を0.20g/rT?に
置き換えた以外は試料102と同様に作製した。
(試料106の作製) 試料105の第11層のCpd−1を除去し、本発明例
示化合物(I3)を0.14g/ rrf加えた以外は
試料105と同様に作製した。
以上の如くのカラー写真感光材料試料101〜105を
緑色光でウエンジ露光したのち、以下に記載の方法で処
理した。
発色現像    3分15秒     38°C漂  
 白      1分00秒      38°C漂白
定着    3分15秒     38°C水洗 (I
)       40秒     35°C水洗 (2
)1分00秒     35°C安   定     
   40秒      38゛C乾   燥    
  1分15秒      55°C次に、処理液の組
成を記す。
(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸    1.01−ヒドロ
キシエチリデン      3.0−1,1−ジホスホ
ン酸 亜硫酸ナトリウム          4.0炭酸カリ
ウム           30.0臭化カリウム  
          1.4ヨウ化カリウム     
      1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩   
   2.4−2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて             1.Op。
pH10,05 (漂白側)             (単位g)臭化
アンモニウム         100.0硝酸アンモ
ニウム         10.0漂白促進剤    
         o、oosモルアンモニア水(27
χ)          15.(ld水を加えて  
          1.02pH6,3 (漂白定着液)           (単位g)亜硫
酸ナトリウム         12.0千オ硫酸アン
モニウム水溶fL<”toχ)  240.0dアンモ
ニア水(27χ)6.0成 水を加えて            1.02pH7,
2 (水洗e) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグ不ン
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20mg/j2と硫酸ナト
リウム1.5g/ lを添加した。この液のpuは6.
5〜7.5の範囲にある。
(安定液)             (単位g)ホル
マリン(37χ)           2.0 d水
を加えて            1.01pH5,0
〜8.0 処理済の試料のセンシトメトリー曲線より、カブリ、緑
色光感度、および図−1より求められる混色度(D、→
8)を表−1に表した。
表−1 *試料101を100とした時の相対感度上記の結果が
示すように、本発明によってカブリが低く、高感度で第
10層および第8層から第12層への混色がおさえられ
て赤の彩度の高いカラー写真感光材料が得られる事は明
らかである。
【図面の簡単な説明】
図は感光材料を緑色光露光したときのセンシトメトリー
により混色度を測定する模式図である。 手続補正書 昭和63年 5月24日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層お
    よび少くとも一層の非感光性層を有するハロゲン化銀感
    光材料において、該非感光性層の少くとも一層に下記一
    般式( I )で表わされる黄色有機染料を含有し、かつ
    黄色有機染料を含有する層と同一の層に下記一般式(A
    )で表わされる化合物またはそのアルカリ不安定プレカ
    ーサーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
    光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1、R_2は同一または異なっていてもよく
    、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
    、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバ
    モイル基、スルファモイル基、ニトロ基またはアルコキ
    シカルボニル基を表わす。R_3、R_4は同一または
    異なっていてもよく、水素原子、無置換もしくは置換の
    アルキル基、無置換もしくは置換のアルケニル基、無置
    換もしくは置換のアリール基、アシル基またはスルホニ
    ル基を表わし、またR_3、R_4で5〜6員環を形成
    してもよい。X、Yは同一または異なっていてもよく、
    電子吸引性基を表わす。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
    、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
    コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
    ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基ま
    たはスルファモイル基を表わし、またRaとRbは共同
    して炭素環を形成しても良い。Zは−CO−又は−SO
    _2−を表わす。Rcはアルキル基、アリール基、複素
    環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
    シ基またはアミノ基を表わす。Ra、Rb、Rcの炭素
    数の合計は10以上である。
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