JPH02118639A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関する。詳しくは、カラー現像液の補充量が著しく少
ない連続処理で、写真性に悪影響を与えることなく良好
な階調の色票画像を得る処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的には
カラー現像（カラー反転材料の場合には、その前の白黒
第一現像）と脱銀の一工程から成り、脱銀は漂白と定着
工程あるいはこれらと併用もしくは単独で用いられる一
浴漂白定着工程より成っている。必要により、この他に
付化物な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定処理
、現像促進のための前処理などが加えられる。

発色現像において、露光されたノ・ログン化銀は還元さ
れて銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現
像主薬はカプラーと反応して色素全形成する。この過程
でハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。−万発色現像主薬は上述し
たカプラーとの反応により消費されてし１う。さらに他
の成分も写真感光材料中に保持される事により持ち出さ
れ、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多量の
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続
処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化によ
る現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の
成分を一足濃度の範囲に保つための手段が必要である。

たとえは現像主薬や保恒剤の様な消費成分は濃縮の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃＃Ｌを高くしておく
。また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ浴出物は
、補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させな
い場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにあ
る化合物を補充液に含有させることもありえる。筐たｐ
　Ｈやアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整す
る場合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い
増加成分を希釈するための補充液を補充する方法がとら
れている。この補充液の補光により必然的に多量のオー
バーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな問題
となっている。

近年、カラー現像液の補充量の低減は、現像処理の迅速
化とともに、省資源、低公害化の目的で強く望１れてい
る。しかし、単にカラー現像液の補充量全低減すると、
感光材料からの溶出物、特に感材中に階調調節剤として
ふくまれるノ・イドロキノン系化合物の溶出、蓄積によ
り写真性に悪影響を与えるとの問題が生じる。

との解決手段としては、ノ・イドロキノン系化合物の油
溶性を増加させる方法が考えられる。しかしながら、こ
のようなノーイドロキノンはランニングによる写真性変
化はかなり改善されるものの、階調調節剤としての効果
は十分でなく良好な写真性は得られない。ｔｆｃ、これ
らの７１イドロキノンの、２蓋体を感光材料中に含有す
る方法としては、特公昭、ｔ７−２／／グ！記載の方法
があるが、これに記載されているのは、処理温度（−夕
’Ｃ）という低温処理であり、また、効果も本発明とは
異なり中間層に含有させて色濁りを防止するというもの
であり、ここから本発明の低補充処理での階調調節の効
果全予想するのは容易ではない。

かかる意味においても、連続処理時に処理液に流出し写
真性に悪影響を与えることなく良好な階調を達成する技
術の出現が望１れていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は現像液の補充ｔを著しく低減
した迅速連続処理においても、写真性、特に、最大ａ＃
、最小濃度及び階調の変化が小さ−！− く、かつ、良好な階調を安定にあたえる現像処理方法を
提供するものである。

（課題を解決するための手段） 上記本発明の目的は、以下に示す方法にて達成されるこ
とを見いだした。すなわち、支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、少なくとも一種の芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬を含有するカラー現像液で連続処理する方法
において、該ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の少なくとも−ｓ全含有し、該カラー
現像液の補充量が該ノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
７ｍ２当たり一〇−コｏｏ、ｇであるカラー現像液で処
理することを特徴とするノ・ログン化銀カラー写真感光
材料の処理方法によって達成された。

（一般式■） 一層＜　　− −紋穴（Ｉ）中、几１．几２　、　Ｈ３，几４Ｂ　５　
、　Ｈ６は、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カル
ボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アシ
ル基、アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、了
り−ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アシロキシ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ホニル基、マたは、スルファモイル基を表わし、また、
凡１と几２几　とＲは共同して炭素環、複素環を形成し
てもよい。Ｚは単結台筐たは二価のＭ＠基を次ゎす。

以下に一般式（Ｉ）ｋ更に詳細に説明する。

Ｒ１，ｉｔ、Ｉも　、几　、几　、■し　は水素原子、
ハロゲン原子（例えは塩素、臭素、弗素）、スルホ基、
カルホキシル基、シアノ基、アルキル基（炭素数７〜３
００例えばメチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ｔ−
オクチル、ヘキサノイル、ベンジル、アリル）、アリー
ル基（炭素数２〜３０．１１１Ｊ工Ｆ：ｒフェニル、ｐ
−）リル）、アシルアミノ基（炭素数、２〜３θ。例え
ばアセチルアミン、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミ
ド基（炭素数／〜３００例えはメタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシ基（炭素数７〜
３００例えはメトキシ、ブトキシ、ベンジロキシ、ドブ
シロキシ）、了り−ロキシ基（炭素数６〜３０、例えば
フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、アルキルチオ
基（炭素数／〜３００例えばブチルチオ、デシルテオ）
、アリールチオ基（炭素数６〜３０．９１ＪえＩｄフェ
ニルチオ、ｐ−ヘキシロキシフェニルチオ）、アシル基
（炭素数、２〜．３００％Ｊえばアセチル、ベンゾイル
、ヘキサノイル）、アシロキシ基（炭素数７〜３００例
えはアセチロキシ、ベンゾイロキシ）、スルホニル基（
炭［５［／〜ｊ　Ｏ，ｔｌｌＪエバメタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素数７〜３
０ｏ例工［Ｎ　、　Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル）、アルコキシ力ルホニル基（炭素
数、２〜３００例えばメトキシ力ルホニル、ブトキシ力
ルホニル）またけスルファモイル基（炭素数Ｑ〜３００
例えはへ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）ｔ［ｔ）Ｌ、また几　と凡　、Ｒと
几　は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。２は
単結合または二価の有機基（炭素数ｌ−乙Ｏ０例えばメ
チレン、工／、グーブチレン）を表わす。

一般式（Ｉ）のＲ１−Ｒ６及びＺは、更にアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホ基
、カルボキシル基、アミド基、カルバモイル基、ハロゲ
ン原子その他−船釣に知られている置換基で更に置換さ
れていても良い。

−紋穴（Ｉ）の化合物は一量体（ハイドロキノン部とし
ては≠量体）を形成していても良い。

−紋穴（Ｉ）の化合物のうち、下記−紋穴（Ｉｆ）で表
わされる化合物は、本発明において特に好ましい化合物
である。

（ＩＩ） 一ター 一般式（ＩＩ）中、Ｒ〜Ｒは−紋穴（Ｉ）におけると同
様の基を表わす。Ｒ、Ｒは水素原子、それぞれ置換また
は無置換のアルキル基（炭素数／〜３００例えはメチル
、ｉ−プロピル、ウンデシル、ベンジル）、了り−ル＆
Ｃ炭素数Ａ〜３００例えはフェニル、ｐ−トリル）、複
素環基（炭素数ｌ〜３００例えはビリジンーコーイル）
全人わし、−！たＲ７とＲ８は共同して炭素環、複素環
を形成しても良い。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）中、ｌも１〜Ｒ６は好ましくは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
シルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、更に好筐
しくは水素原子、アルキル基、アシルアミノ基またはア
ルキルチオＭ’ｋｆｆわＬ、最も好１しくは水素原子ま
たはアルキル基を表わす。

一般式（ｎ）中、Ｒ１几　は好ましくは水素原子または
アルギル基を表わし、ｆＬ７と几８が共同して炭素環を
形成する場合も好ましい。更に好ましいのはＲが水素原
子で凡　が水素原子″またはアルキル基である場合であ
り、最も好ましいのはＲが水素原子、Ｒがメチル、エチ
ル、〇−プロピル基である＠会である。

以下に一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｈ Ｈ −／／− 一／−一 一　７　グ　− （２２〕 Ｈ −７を− Ｈ 一、２／− Ｒ （ＪＨ ＋２　＋２− その他特公昭ｔａ−ａｉｉａｚで開示されている化合物
でも良い。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、米国特許第一、
７３１．７乙ｊ号、特公昭ｊｔ−，２／。

／≠！号などに記載の方法に準じて一般に合成すること
ができる・ 本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、ノ・ログン化銀乳剤
層に添加される。ノ・ログン化銀乳剤層に添加すること
で本発明の効果を与えることができる。

添加量はカプラーに対して１ｍ２ｏ１％〜ＪＯｍｏｌチ
であり、好ましくはｊｍｏ　ｌ襲〜／　Ｏｍｏ　１％で
ある。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＩ
ｉが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３＋２　ｊ　− ８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号
、同６１−２００３８号明細書に記載されるようなカプ
ラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用い
られるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許箱１，１２１，４７０号あるいは英国特許箱
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／Ｒ）Ｉ／ＲＬ
の順、またはＢ）Ｉ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次紙められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層２′？ ／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい
。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
／塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が２モル％
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が９８〜１００モル％であるような
ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ。

１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、°
“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、
　１８７１６　（Ｉ９７９年１１月）　、　６４８頁、
グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　
Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　
Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａ＋、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

箪■剋皿叛　　　腫工Ｕ邦エ　ＲＤ１８７１６１　化学
増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２
４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６４
９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スフチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３八号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、
　２４２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，
６５４号、同第４，５５６，６３０号、同（ｐｃｔ）　
５８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開箱３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．
２５４２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４
，９２９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米
国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されていカップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好まし
く使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは
、前述のＲＤ　１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許
、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４
号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、
米国特許４．２４８，９６２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、種ηの公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸また３′２ はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジー２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下
の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート
、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第２
゜５４１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号−０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ、／２が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。例
えば、ニー・グリーン（／１．Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、ｔ！ｎｇ、）　＋　１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ
／□は発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ
Ｉ／□の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、および同漱１Ｂ７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｎ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド頻、１−リエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ（２，２，２］オ
クタン）＠の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ（は９〜１２
であることが一般的である。

本発明におけるカラー現像液の補充量の範囲であるハロ
ゲン化銀感光材料１ｍ２　当たり一〇〜−〇〇ｔｔｔｌ
について説明する。ここでいう補充量とは、いわゆるカ
ラー現像補充液が補充される量を示している。現像液の
補充量を感光材料７ｍ　当たり、２００−以下にするこ
とは従来技術では前記問題点により非現実的である。す
なわち補充量、２００ｄ／感光材料７ｍ２とは、本発明
により可能となる範囲と、本発明以外の従来技術の組み
合せにより可能である範囲の境界に位置する値である。

また、感光材料によっても多少異なるが、現像液の補充
量が２０罰／感光材料１ｍ２　以下である場合、処理液
の感光材料による持ち出し量が補充量を上回り、処理液
が減少して現実的には連続処理が不可能となる。補充量
−〇ｄｌ感光材料１ｍ２　とは、感光材料によっても多
少異なるが、処理液の感光材料による持ち出し量と補充
量とがほぼ等しくなる量を示すものでオーバーフローが
実質的になくなる量である。好筐しくに、感光材９１；
ｆ１ｍ２　　当りλＯ＃！８〜／、２０ｒ１ｇである。

−＋＋− カラー現像補充液には、経時劣化や濃縮分全補正するた
めの添加剤を含有しても良い。

ここでいう添加剤とは例えは濃縮全希釈するための水や
経時劣化し易い保恒剤、あるいはｐＨ’に上昇させるア
ルカリ剤等を示す。

ここで補光Ｊｉｔを低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。

発色現像処理の時間は、通常−〜！分の間で設定される
が、高温尚ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

また、現像液中の臭化物イオンを低くし、塩化物イオン
を比較的多くすることで写真性、処理性とすぐれ、かつ
写真性の変動をさらに抑えることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。徐白剤としては、例えは鉄（ｉｌｌ）、コバルト（
ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（Ｉｆ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ｌｉｔ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、レリえはエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メテルイ
ミノニ酢酸、／、３−ジアミノブ０パン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｌｉｔ）錯塩を始めとするアミンポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用でおる。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常ｒ、ｒ〜ｔである
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）Ｉで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｔり３．ｒ！ｇ号、西独特許第１
，２２０２ｇ７．２号、同一、θ！り。

りｌ♂号、特開昭ｊｊ−３２７３を号、同！３−ｊ７♂
３／号、同１３−ｊ７１／Ｊ’号、同！３−７．２ｔＪ
Ｊ号、同！３−タｊ６３０号、同！３−９！ｔＪ／号、
同１３−１０１１２３２号、同！３−／、２４４！、２
参号、同タＪ−／＋／Ｊ１３号、同り３−．２ｇμ、２
を号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７／−タ号（
／り７を年７月）などに記−ブタ− 載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
；特開昭５０−／グＯ／−タ号に記載のチアゾリジン訪
導体；特公昭をターｔｒｏｔ号、特開昭！−−−θざ３
−号、同ｊ３−３２７３ｊ号、米国特許第Ｊ　、７０ｔ
　、６４１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第７．
ノー７．７１ｔ号、特開昭ｊざ−／ｌ、２３１号に記載
の沃化物塩；西独特許第ｒＡａ　、ｐｉｏ号、同一、　
７４Ａ１　、４（ｊＯ号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭＋１−♂１３を号記載のポリアミン化合
物；その他％開昭ゲター弘−２ｔ３弘号、同ｌターｊり
。

ｔ≠を号、同ｊ３−タグ、タコ７号、同ｊ≠−３１，７
，２７号、同ｊｊ−２１．ｊＯＡ号、同！ざ一／６３．
り≠Ｏ号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．♂り３．♂！ｇ号、西特許第７１．２り０，１／
−号、特開昭！３−タｊ、ｔＪＯ号に記載の化合物が好
ましい。

史に、米国特許第グ、！オー、ざ３弘号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白足着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあける
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光制料の特性（例えはカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　８ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔ＋ｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　’ｌ’ｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第２弘巻、Ｐ
ｌ、２グざ〜、２６３（／り！！年ｊ月号）に記載の方
法で求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量全大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭４．２−Ｊｒｔｒ　、ｒ３♂号に記載のカルシウ
ムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また、特開昭３７−１ｒ
、ｊりコサに記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典
」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗のｐＨは、ｔ〜り
であり、好１しくはｊ〜♂である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、／ｊ−弘Ｊ−’Ｃで一〇秒〜ＩＯ分、好ましくは
コ！〜４ｔＯ０Ｃで３０秒〜！分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭１７−１１１７３号、同ｊｌ−／
４♂３Ｖ号、同６０−２．２０３グｊ号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙けることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバフロー液
は脱鉄工程等信の工程において再利用することもできる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵ｊ　３− しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３
，３≠２，５２７号記載のインドアニリン系化合物、同
第３．３’１２．タタタ号、リサーチ・テイスクロージ
ャー／ｌＩ−、１６０号及び同／ｊ、／Ｊり号記載のシ
ッフ塩基型化合物、四／３．ターグ号記載のアルドール
化合物、米国特許第３，７１り、ＩＩタコ号記載の金属
塩錯体、特開昭１３−／３ｊｔ−ｒ号記載のウレタン系
化合物を挙けることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭ｊｔ−ｔ≠３３り号、同７７−／４１４→グア号
、および同よ♂−／／ｊ弘３ｒ号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｉｏ　０ｃｍｒ００ｃにお
いて使用される。通常は３３°Ｃ〜３♂０Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にしｊ４Ａ− て画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することが
できる。また、感光材料の節銀のため西独特許第一、２
．２乙、７７０号ま′ｆｃは米国特許第３゜４７Ｆ、！
タタ号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を
用いた処理を行ってもよい。

以下に、実施例をもって説明するが、本発明は実施例に
限定されるものではない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多７Ｍカラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、／１および色像安定
剤（ｃｐｃｔ−／）グ、グｒおよび（ｃｐｃｔ−７）／
、ｒ？に酢酸エテル、２７．．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−ｊ）と（Ｓｏｌｖ−１）各４４．／？を加えて溶
解し、この溶液’ｆ１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム♂ＣＣｋ　含む１０％ゼラチン水溶液／♂夕
ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀♂０
．０モル饅、立方体、平均粒子サイズＯ６♂ｊμ、変動
係数ｏ、ｏｒのものと、臭化銀♂０．０モルチ、立方体
、平均粒子サイズｏ、を一μ、変動係数０．０７のもの
とを／：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感し
たものに下記に示す胃感性増感色素を銀１モル当たりｊ
、Ｏ×１０　　　モル加えたもの′Ｊ＆：調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から
第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３，
ｊ−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り ｊ、０Ｘ１０　　　モル） 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり グ、　０×／　０　　　モル） および （ハロゲン化１ｉｉ１＋！１モル当たりＯｏり×／θ−
４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化会物をハロゲン化鋏
／七ル当たりλ、ｔ×１ｏ−３七ル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり ７　、　ＯＸ　／　０　　　モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤−！　７
− ｓｇ− 膚に対し、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−よ−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀／−ｆ
ニル当タリμ、Ｏ×１０　　　七ル、３゜０×１０−５
七ル、／、Ｏ×１０　　　七ル、またλ−メチルー１−
１−オクチルハイドロキノンをそれぞれ・・ロゲン化＆
／七ル当ｆｃ＃）ざ×１０−３モル、λ×７０　　．２
×ｌ０−２添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、μ−ヒドロキ
シー６−メチルー／、３．３ａ、７−チトラザインテン
ヲそれぞれハロゲン化銀７モル当−ま たり／、コ×１０　　七ル、／、／×１０−２七ル添加
した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成→ 以下に各１−の組成を示す。数字は塗布量１’１ｍ２２
）を表す。・・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一ノー側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（Ｊ２）
と青味染′＃＋（群背）を含む〕 第−ＪＩｉＩ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ； １０モル％） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） ｔｔ　　　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ） 〃　（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） 溶媒（８ｏ１ｖ−７） ｐ　　（Ｓｏｌｖ−４り 第三）（ｌｊ！　（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ；り０モ ルチ、立方体、平均粒子サイズ Ｏ，グアμ、変動係数Ｏ１／− のものと、Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　；りＱモル−２／　− Ｏ、コ　ぶ ／　、♂　３ ｏ、ｔ　３ ０、／り ｏ、ｏｒ Ｏ，／１ θ　、　／　ざ タタ Ｏざ ／ｌ ｌ 俤、立方体、平均粒子サイズ０゜ ３ｔμ、変動係数０．０７のも のとをｌ：／の割合（Ａｇ七ル 比）で混合） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｊ） ｔｔ　　　（Ｃ：　ｐ　ｄ−ざ） ｐ　　　（Ｃｐｄ−グ） ｔｔ　　　　（Ｃｐｄ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−，２） ／　ｔ ７り ３コ 、２０ ０グ ｊ 第四層（紫外線吸収り ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−ｉ） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｔ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−よ） 、　！　ｒ 、　４Ｌ　７ 、　Ｏｊ 、　＋２　グ 第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒＨ７θ七ル多、 ｔ　、２− 立方体、平均粒子サイズＯ，ａ りμ、変動係数０．０１のもの とＡｇＢｒ；７θ七ル饅、立方 体、平均粒子サイズ０．３弘μ、 変動係数ｏ、ｉｏのものとを／ ：、２の割合（Ａｇモル比）で混 合） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｊ） ｔｔ　　　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 本発明の化合物 第七層（保膜層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％） 流動パラフィン （ｃｐｃｔ−／）色像安定剤 θ　、＋２３ ／　、　３　グ ０．３０ ０　、　／　７ ０　、　グ　Ｏ Ｏ、−〇 第７人参照 （Ｃｐｃｌ−ｊ）色像安定剤 、　３３ 、　／　７ ．０３ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） ０、ｊ３ ０、／ｌ Ｏ，０，２ ０、０♂ ＣＨ３″″ｆ１３ ｚ　３− −ｔ　グ　− ｃｐｄ−≠）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ｃｐｃｔ−ｊ）混色防止剤 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（す 平均分子量　１０ （Ｃｐｄ−，１’）色像安定剤 　Ｏ０ ｃｐｃｔ−＋）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 α −６！− −Ａ、ｇ− ＵＶ−ｉ ）紫外線吸収剤 （Ｓ。

ＩＶ−／ ）溶媒 （Ｓ　Ｏ ｖ−Ａ）溶媒 （ＥｘＹ）イエローカプラー ／’／ ＥｘＭ）マゼンタカプラー −ｔター （Ｓ。

■　−λ ）溶媒 の＋２＝ ／混合物（容量化） （Ｓ。

■−３）溶媒 （Ｓ。

Ｖ−グ）溶媒 Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 しくＪ（ＪＵ８）−１，７ −４ざ− （ＥｘＣ）シアンカプラー 上記感光材料を像様露光後、 フジカラーは−／ξ −処理機Ｆ’ＰＲＰ／ ／ｊを用いて、 下記処理工程 にてカラー現像のタンク容量の一倍補充するまで、連続
処理（ランニングテスト ）を行った。

水を加えて ｐＨ（，２ｊ’Ｃ） １０００ｙｔｔｌ　　１００〜２００ｍｌ１０、＋２０ ｉｏ、ｔ。

水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 ＋００ｔｔｌ： ／！Ｏｔｄ ！３？ ！ｊｆ グ０〜２００ｍｌ ０Ｏｄ ２ｔ’？ ｉｏｔ 水を加えて ｐＨ（コ！°Ｃ） １０ＯＯＨＩ；　　１０００ｔｄ ６．７０ ｔ＃０ 各処理液の組成は以下の通りである。

水 ジエチレントリアミン五 酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチルーヘー（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −７−アミノアニリン 硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸 塩 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ μＢ　住友化学製） ざ００ｙｎ１ ７．０２ ２．０ｆ ノ！罰 ０ｒｎｌ ｒ、ｏｙ ／　＋＋２ｆ ｓ、ｏｙ ３、Ｏｆ ／　　、０１ ｒ００ｄ！ ／　、０グ ー　、０２ ３ｔｒｔ１ 〜２００ｍｌ ３．０ｆ コ！？ り、Ｏｆ ゲ、ｊ？ 、２．Ｏｆ ＋１）　　カプラーに対して５口】Ｏ１％添加苦２）感
光材料１０／の第２層および第グ層に、本発明の化合物
＠ｏ、ｏｒｙ１ｍ２　　使用した以外は感光材料ｉｏｉ
と同様の感光材料。

比較化合物 （Ａ−／） （Ａ−，２） 衣／から、感光材料１０／は階調が悪いことがわかる。

また、階調全改良すべ（Ａ−／、Ａ−，２を添加した感
光拐科１０２．１０３では階調と処理安定性を兼ねそな
えていないことがわかる。それらの比較例に比べて本発
明の化合物では、Ｄｍｉ　ｎ　、Ｄｍａｘ　、階調にす
ぐれ、かつランニングによっても変動しないことがわか
る。感光材料ｉ／ｌは、本発明の化合物であるが、特公
昭ｊｔ−一／／≠ｔ　Ｖｃ記載の化合物を公報記載のよ
うに、中間層に蒲加したものであるが、乳剤層に添加さ
れていないために階調調節の効果はみられない。特公昭
！ｔ−−／／グ２は、中間層に添加することで色１ざり
を防止するのに対して本発明は乳剤層に添加することで
、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ。

階調調節に優れかつ処理変ｋｈヲ防止していることから
して技術的に異なるものであることがわかる。

実施￥１１１　２ 実施例／で作製した感光材料１０／の第３層緑感層にお
いて、本発明の化合物をカプラーに対しｊｍｏ　１％添
加する以外は実施例／と同様の感光材料を作製し／こ後
、実施し１」／と同様の処理工程にて処理した。写真性
の評価は、Ｄｍ　ｉ　ｎ　、　Ｄｍａ　ｘ。

階調の３点で行った。また、光画像堅牢性を評価する為
、処理後サンプルを、測定後、キセノンフ７　乙　− ニードメーター（り、ｊ刀１ｕｘ）にて／グ０時間、光
照射した後、再ひ測定を行なった。光画像堅牢性の評価
は、光照射前の濃度／、０がらの、濃度の落ちの百分率
（退色率）にて評価した。数値の大きい方が光画像堅牢
性に優れ′Ｃいるっ結果を〜■コ人に示す。

第−表より明かな様に、本発明の化合物を用いた場合（
，２０弘−，２／Ｊ）には、ランニング液においても新
鮮液での良好な写真性を保持し、かつ、光堅牢性にも優
れているのがわかる。

比較例である。２０／は光堅牢性は良いが、階調が低く
、問題である。比較例、２０．２は、その問題を解決す
べ（Ａ−／ｆ：添加しており、新鮮液では階調にすぐれ
ているが、ランニングによりＤｍａｘ。

階調が変動し、光堅牢性も低下し７ている。比較例２０
３ではｌ）ｍａｘ、階調も低く、光堅牢性も悪い。

本発明の化合物はＤｍａｘ、階調のランニングでの変動
が少ないのは、処理液中に溶出しないためと考えられる
。

実施例　３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、ｉｙおよび色像安定
剤（ｃｐａ　−／）グ、４Ａｒおよび色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）０．７ｒに酢酸工ｆｋ２７゜、２ｃｃおよび溶
媒（８ｏ１ｖ−３）ｌｒ、、２ｔ’ｆ加え溶解し、この
溶液を７０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ｒｃｃｉ含む７０％ゼラチン水溶液／１．ＩＣＣに乳化
分散させた。一方塊臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイ
ズｏ、ｒｇμ、粒子サイズ分布の変動係数ｏ、ｏｒ、粒
子全体の割合として臭化銀０．２モル襲ヲ粒子衣面に含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀ｌモル当たりそれ
ぞれコ、ｏ×ｉｏ　　　モル加えた後に硫黄増感を施し
たものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と全混
合浴解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を
調製した。第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３゜！−
ジクロロー５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀７モル当たり ≠、０Ｘ１０　　’モル） および （ハロゲン化銀／モル当たり 各２，０×１０　　　モル） （ハロゲン化銀／モル当たり ７．０Ｘ１０−５七ル） −ｒ　／　 ｒ　−− 赤感性乳剤層 ■ （ハロゲン化銀ｌモル当たり Ｏ６り×ｉｏ　　’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
／モル当たりλ、ｔＸ１０　　　モル添加した。

層に対し、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−ｊ−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル
当た＃）♂、　ｊ×／　０　　　モル、７゜７Ｘ１０　
　　モル５．２．ｔＸ１０　　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料全添
加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤（層構成
） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｒ１ｍ２２）
を人す。・・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｔ　０２　
）と青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（ＳＯＩＶ−Ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．３０ ／　、♂　ｔ ｏ、ｒ　コ ０、／り ０　、３　！ ｏ、ｏｔ 第二層（混色防止層） ゼラチン Ｏ，タタ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４ｔ） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子 サイズＯ０！夕μのものと０゜ ３２μのものが７＝３で混合 （Ａｇモル比〕、粒子サイズ分 布の変動係数がそれぞれ０．Ｉ Ｏとｏ、ｏｒ、粒子全体の割合 として各々、ｋｇＢｒＯ＃モ ル％を粒子表面に局在して含有） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−♂） 色像安定剤（Ｃｐｄ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−一〕 ０　　、　Ｏｆ Ｏ，／１ ０．０１ ０、／、２ ／　、−グ Ｏ、コ　７ ０　　、　／ｊ Ｏ，０，２ ｏ　　、　ｏ３ ０．２＜１ −ざ　よ− −ｒ　乙　− 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（（：ｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子 サイズ０．３♂μのものとＯｌ 弘ｊμのものが／：ｔで混合 （Ａｇモル比）、粒子サイズ分 布の変動係数がそれぞれ０．０ ２とＯ０／／、粒子全体の副台 として各々、ＡｇＢｒ０．Ａモ ルチを粒子表面の一部に局在し て含有） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ／、ｊ′　ざ Ｏ、弘　７ ０．０２ ０　、−　≠ Ｏ、コ　３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（８ｏ１ｖ−＆） 本発明の化合物 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） Ｏ、グ　Ｏ ０，７！ 第３式参照 θ　、　！　３ ０、／ｌ Ｏ，０２ ０、Ｑ　♂ ７　、３　グ ０．３＋２ ０　、７７ ０　、　Ｏグ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性＃／７悌） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー （実施例／のＥｘＹと同じ） ７．３３ Ｏ、／　７ ０．０３ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー α （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （実施例／のＣｐｄ−／と同じ） （Ｃｐｄ−Ｊ）色像安定剤 （実施例／のＣｐｄ−３と同じ） （ＥｘＣ）シアンカプラー α （Ｃｐｄ−グ）色像安定剤 のコ α α 二　グ　： ＲＩ＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９ グの混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）混色防止剤 （実施例／のｃｐｃｔ−オと同じ） （Ｃｐｄ−ｔ）色像安定剤 （実施例／のｃｐｃｉ−ｘと同じ） −ｌタ− −タθ− （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 平均分子量　ｔｏ、ｏｏ。

（ｃｐｃｔ−ａ’）色像安定剤 （実施例／のＣｐｄ−ｒと同じ） （ｃｐｃｔ−タ）色像安定剤 （実施力／のｃｐｃｔ−タと同じ） （Ｃｐｄ−１０） （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 （実施例／のけＶ−／と同じ） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （実施例／の８ｏ１ｖ−／と同じ） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （実施例／の５ｏｌｖ−一と同じ） （Ｓｏｌｖ−Ｊ）溶媒 （実施例／の５ｏｌｖ−Ｊと同じ） （Ｓｏｌｖ−グ）溶媒 （実施例／の５ｏｌｖ−弘と同じ） （８ｏ１ｖ−１）溶媒 （実施１＋１／の８ｏ１ｖ−ｓと同じ）（Ｓ。

ｖ−Ａ）＃媒 上記感光材料を像様露光後、投−バー処理ｍを用いて、
ＦＮピ処理工程にてカラー現像タンク芥量の一倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

各処理液の組成は以下の通りである。

水 エチレンジアミン−へ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラン チレンホスホン酸 トリエチレンジアミン （／、弘−ジアザビシ クロ（，２，，２，，２）オ クタン） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヘーエテルーヘ−（β− メタンスルホンアミド エテルクー３−メチル 一弘−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルア ミン ｔｏｏゴ ／　、夕？ ｒ、ｏｙ ／　、グＶ ＋２３２ ハ　Ｏ２ 弘　０．２ｔ １００ｒｔｔｌ ／、！？ ｓ、ｏｒ ＋２５１ｉｌ１ ７．０２ ｔ、ｏｙ −タグー 螢光増白剤（＋、４Ａ／− ジアミノスチルベン系）２．０？ 水を加えて　　　　　　１０００尻ｇ ｐｉ−１（２ｊ’Ｃ）　　　　ｉｏ、ｏｚ−、！Ｖ ｉｏｏｏ罰 ＩＯ、μよ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エナレンジアミン四酢ｍ鉄（［１） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム ≠　０〜２００ｍｌ ００ｔｘｌ ／７ｒ 　ｊ　ｖ ｆ ｔ　ｏｔ 水を加えて ｐＨ（ａｔ’ｃ） １０００ｙｄ； ！　、　弘　Ｏ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 一タよ− 第３表より明かな様に、本発明の化合物を用いた感光材
料（３０１７−３／ｌ）は、新鮮液で良好な写真性を示
すのと同時に、ランニング液においても写真性の変動が
著しく抑制されているのが解る。

又カラー現像液補充量ｆ　／　、！　０７７　ｍ　　以
下にすると、比較例では著しい発色低下が認められるが
、本発明での写真性変動は非常に小さい。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、カラー現像液の補充量を
著しくおさえた連続処理で、十分な最高１＃厩と、低い
最低濃度及びすぐれた階調を安定に得ることができる。

しかも光堅牢性に・も優れている。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示 ３、補正をする者 事件との関係 昭和ｔ３ 年特願第２７２／３／号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも一種
   の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
   現像液で連続処理する方法において、該ハロゲン化銀乳
   剤層に下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも一種を含有し、該カラー現像液の補充量が該ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当たり２０〜２００
   ｍｌであるカラー現像液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （一般式 I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｉ）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ
   ＾５、Ｒ＾６は、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、
   カルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
   アシル基、アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基
   、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   アシル基、アシロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
   カルボニル基、または、スルファモイル基を表わし、ま
   た、Ｒ＾１とＲ＾２、Ｒ＾４とＲ＾５は共同して炭素環
   、複素環を形成してもよい。Ｚは単結合または二価の有
   機基を表わす。