JPH03123348A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、光吸収フィルター
、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定の波
長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られている
。

特に青感性層より支持体に近く、他の惑色性層より支持
体から遠い位置にイエローフィルター層を設は緑、赤感
光性乳剤の固有感度をカットする方法や、感光性乳剤層
より支持体に近い側に不要な光散乱を防ぐアンチハレー
ション層を設ける方法は現在量も一般的に実用されてい
るものである。

これらの光吸収層には実用上の見地から、通常微粒子の
コロイド銀が用いられている。しかしながらこれらのコ
ロイド銀粒子は隣接する乳剤層に対し、有害な接触かぶ
りや脱銀速度を低下させることが知られている。

この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれているが、こ
れらの染料を用いると、ある程度は脱銀速度が速くなる
が、処理液中への脱色性が悪く処理後に不要な吸収が残
ってＤｍｉｎが上がってしまうこと、また染料を添加し
た特定層への固定化が十分でなく保存中に多層へ拡散し
て写真性の変動をもたらす等の副作用があり、染料の脱
色性と特定層への固定化という双方の性能を満足させる
染料を得ることに多くの努力がなされてきた。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許２，５４８，５６４号、同４，１２４，３８６
号、同３，６２５゜６９４号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭５６−１２６３９号、同５５１５５３５０号
、同８Ｂ−１５５３５１号、同６３−２７８３８号、同
６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１号、同
２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９９，４
３５号、世界公開（ＷＯ）８８１０４７９４号等に開示
されている。これらに記載されている染色方法を用いる
と、確かに染料を特定層に固定化できるがカラー感光材
料における処理液への脱色性は未だ不十分である。特に
近年処理工程の時間を短縮化する試みが行なわれており
、さらに脱色性を良化させる方法が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の問題点は特定の層に固定化され、かつ処
理液中への脱色性にすぐれた染料を使用し、さらに処理
後に不要な吸収が残らないカラー写真感光材料を提供す
ることである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は鋭意研究した結果、以下の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。

即ち支持体上に、少なくとも一層以上の赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一層
に下記一般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）からなる群から選ばれる
少なくとも１個の化合物の微結晶分散体を含み、かつ該
保護層から支持体までの乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が１８μｍ以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） 一般式（１） Ａ＝Ｌ１　　（Ｌｘ　　＝Ｌｓ　　）　、、　　Ａ’−
数式（ｒＶ） Ａ＝　（Ｌｌ　　　Ｌｔ　　）！−−＝Ｂ一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） − 一般式（ＩＩ） ３ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は各ｈ
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ，とＲ８が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ５及びＲ４は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲｓは各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ８とＲ３が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す＊　Ｌｌ　、ｔ、ｇ及びり、
は各々メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ３はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ３は水
素原子を表す、Ｂｌは、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表わ
す、但し、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で表される化合物は、１分子
中にエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中に於ける
ｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１
個有する）。

まず、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で示される化合物について詳しく
説明する。

Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好ましくは２−ピラ
ゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。

Ｂ′のへテロ環の例としてはビロール、インドール、チ
オフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、インド
リジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フ
ェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、チアジアジン、ビラン、チオピラン、オキサ
ジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピロ
ロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール等があ
る。

水とエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換すまだけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していても良い。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２４−ジ
カルボキシフェニル、３．５−ジカルボキシフェニル、
３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフェニ
ル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニル
スルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、２
．４゜６−ドリヒドロキシフエニル１．３−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、　４−　（ｐ−シアミベンゼン
スルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、
２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ
−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニル
スルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２
−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、
４−スルファモイルフェニル、２，５−ジスルファモイ
ルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル
、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８
−カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒｓ又はＲ，で表わされるフルキル基は炭素数１〜
ｌＯのアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ１，Ｒ１で表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エト２キシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、
アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を
有していても良い。

Ｒ３又はＲ１で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
３及びＲ２で表わされるアルキル基が存する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ３又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ５又はＲ
８で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ５又はＲ４で表わされるアルコキシ基は炭素数１−１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、インブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ３又はＲ６で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ３とＲ４又はＲ，とＲＳが連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ＋　とＲ１が連結して形成される５又は６員環として
は、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環
を挙げることができる。

Ｌｘ　−Ｌｘ又はり、で表わされるメチン基は、Ｉｆ換
基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原
子、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよ（、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロへ
ブチル）、アリールカルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）エト
キシ〕エトキシカルボニル）、アリールオ、キシカルボ
ニル基（を換されてよいアリールオキシカルボニル基で
あり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェ
ノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、
４−フルオロフェノキシカルボニル、４−二トロフエノ
キシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、
２．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、
カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であり
、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシ
フェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイ
ル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカ
ルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニ
ルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモ
イル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−ヘキシル
オキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−７ミ
ル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシ
ルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（
ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）、
スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルス
ルホニル）、スルファモイル基（置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

！−１ −４ ！−５ ！−６ −７− ■−１２ ！−１３ ■−１４ ＣＨ。

！−９ 夏−１１ −１５ ！−１７ ！−１８ ！−１９ １−２１ １−１ ！ｒ−２ １−３ −４ −５ ■−６１ −２ １１ｆ−３ １−４ −ｓ １１−６ ■−１０ ■−１１ ｆｆ−１２ ＋１１−７ １−９ ■−１４ ＩＩ−１６ ■−１７ ｍ−１８ ■−１９ −２４ ■−２５ −２０ ｌｌ−２１ ■−２２ ｌｌ−２９ Ｈ３ Ｈｓ ｌｌｌ−３０ ｍ−３１ ＋１１−３３ ■−３４ Ｃ暑）Ｉｓ −７ Ｖ−９ Ｃ．Ｈ％ ＩＶ−１２ Ｖ−２ Ｃ雪Ｈｓ Ｃ鵞Ｈｓ Ｈｓ ＣＭ。

Ｙ−１５ ■−５ −６− ７ Ｈｓ ｌ−１ ＣＮ ｌ−９ ｌ−１０ ＣｚｌｌａＣＯＯＨ ■ ■−１１ ■ ２ Ｃ ＣＩｌＩＣｏｏｌ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３Ｂ１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４Ｂ−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散側の存在
下に、公知の仔細化手段、例えば、ボールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をｐＨコントロールすることによって、まず
溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよい。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より
好ましくは２ａｍ以下であり、特に好ましくは０．５μ
ｍ以下であり、場合によっては０．　１μｍ以下の微粉
末であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
ポの範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／ポ
である。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

イエローフィルター層および又はアンチハレーシ四ン層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明の保護層から支持体までの全親水性コロイド層の
膜厚は支持体上に塗布された試料を２５℃、５５％、２
日調湿したのち市販の膜厚計（ＡＮＲＩＴＳＵ−に４０
２Ｂ、　Ｋ３５１　Ｃ）　ニて測定し、支持体厚を差し
引くことにより簡単に求めることができる。

支持体厚は、支持体上の親水性コロイド層をゼラチン分
解酵素含有液で処理して除去することにより求められる
。

該親水性コロイド層の膜厚ば１８／／以下が好ましく、
より好ましくは１６．ｕｍ以下、更に好ましくは１４μ
ｍ以下である。

膜膨潤速度Ｔ、、！は３０秒以下が好ましい、膜膨潤速
度ＴＩ／！は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる０例えば、ニー・グリーン（＾
、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　
Ｓｃｉ、　ｌ！ｎｇ、）、　　１９巻、２号、１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用
することにより、測定でき、ＴＩ／ｌは発色現像液で３
０℃、３分処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、このＴ、／８の膜厚に到達するまでの
時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　に従って計算で
きる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、祇、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい０本発明においては、実
質的に透明な支持体もしくは着色透明な支持体が好まし
い、これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよ（するために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火焔処理などを施してもよい。

本発明の感光材料は、支持体上に青恣色性層、緑感色性
層、赤惑色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
ともＩＮが設け”られていればよくハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はない、
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る青感性、緑怒性、および赤怒性の感光性層を少な
くとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、−
ｉに単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感性層
、緑感性層、青感性の順に設置される。

しかしながら、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとりえる。

上記のハロゲン化ｉＩ感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高域度青怒光性層（８８）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（１？）Ｉ）　／低域度赤怒光性層（Ｉ
ＩＬ）の順、または８１（／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／肛／Ｇ）Ｉ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青恣光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細四
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
怒光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌｌ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−怒色性店中において支持体より離れた側から中悪魔
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤Ｎ／低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳荊層／高悪魔乳剤眉な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４．７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は約３０モル％以下の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎ１１１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤
製造（Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　−、および同Ｎ１１１８７１６　
（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈ軸ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（’Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｉ！５ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルブＬ／Ｘ社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎａｔ　ａｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同ＮＩＬ　１Ｂ７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

置皿■１■　　　■ｕ釘り他Ｐ１ｊ ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）胤１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第、Ｌ３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，７１３２号、
同第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー胤２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４．５５６，６３０号、国際公開１０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１〜４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー忠１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４　、３３８　、３９３号、同第４，３１０．６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３
゜３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、１ｌｋＬ１
１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５３．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−シートアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２．エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、インステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

上記の高沸点溶媒に対するカプラーの重量比は、２以下
が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下が更に
好ましい、また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上
、好ましくはｓｏ’ｃ以上約１６０”Ｃ以下の有機溶剤
などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２．エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第。４，１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−最用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同随１ｉ３７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）Ｉｌｌ街剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、！−
フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒド
ロキシフェニル酢＃Ｊ、）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮金物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｆｉｒ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）　ｍ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の９１１は通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物頻；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他時開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８
号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４゜５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラーを光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解顛定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間シよ１分〜３分、更に好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ
〜５０”Ｃ，好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流をｆＪｉ突させ
る方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用
いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワ
イパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移
動させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効
果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である
。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速
め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。ま
た、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（列えばカプ
ラー等（吏用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　）ｌｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′ｆｉ物が
感光材料に付着する等の間部が生じる。本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術
金遣「＠住物の滅菌、殺苗、防黴技術Ｊ　　（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる８色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３Ｓ６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラーおよび添加剤
についてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意味を存
する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを
代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有ｍ溶剤、ＥＸ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥＸＣ；シアンカプラー
、ＥＸＭ；マゼンタカプラーＥ　ｘ　Ｙ　ｒイエローカ
プラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） １１１−３　　　　　　　　　　　　　　　０．２３Ｅ
　ｘ　Ｍ　−６０，２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，ｇ７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，００５ ＣＰ　ｄ　−６０，００１ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚２．５μｍ）第２層（低感
度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀１　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ Ｅ　ｘ　Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，１７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第３層（中感
度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．６５ Ｅ　ｘ　Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第４層（高域
度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１９．３モル％、コアシェル比３
：４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．
０．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ Ｅ　ｘ　Ｓ　−１１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−５１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０− Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０８ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０９ Ｓｏｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７４，６ｘｔｏ−’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．０μ回）第５層（中間
層） Ｃｐ　ｄ　−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μｍ）第６層（低感
度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ １．６Ｘ１０−’ ４゜８Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．１６ ０．０３ ０．０１ ０．０６ ０．０１ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ｘＭ５ ｘＭ７ ｘＹ−８ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−４ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．ＯμＩｍ）第７層（中
感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５５　μｍ、球相当径の変動係数１５％、板
状粒子、直径／厚み比４．０）塗布ｉｌＩ　　　　　Ｏ
，２７ ＥｘＳ−３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．０μｍ）第８層（高域
度緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　　８．８モル％、銀量比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀ｌ００５ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４５，２ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５１ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−’８　　　　　　　　　　　０．３Ｘ１０−’
ＥｘＭ−５０，０８ ＥｘＭ−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２３ Ｓｏｌｖ−２０，０５ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７ｔｘｔｏ−’ Ｃｐ　ｄ　−８０，０１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｓ）第９層（中間
層） Ｃｐ　ｄ　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０５Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ Ｕ　Ｖ　−５０，０４ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７＃ｍ）第１０層（赤
感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ
１　８モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ＥｘＳ−３５ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．２μ驕）第１１層（イ
エローフィルター層） １−２５　　　　　　　　　　　　　　　０．２２Ｃｐ
ｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃ、ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．０μｍ）第１２層（低
感度青感も剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０゜３μｍ５球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ＥｘＳ−６９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１３ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１６ ＥｘＹ−１１１，０４ Ｓｏｌｖ−１０，５１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚４．ＯｐｔＩ）第１３層（
中間層） ＥｘＹ−１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μｍ）第１４層（高
感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａ１１Ｉ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布ＳＩＮ　　
　Ｏ，４ ＥｘＳ−６１ｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．０μ■）第１５層（第
１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７ａｍ） 塗布ｉ艮！！　　　　　０．１２ ＵＶ−４０，１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第１６層（第２保護
Ｎ） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μｍ） 塗布ｉｌＩ　　　　　Ｏ，３６ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ　
ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．０μ１１）各層には上
記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　−３（０，
０７ｇ　／ボ）、界面活性剤Ｗ−１（０゜００６ｇ／顛
”　　）　、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｍ”）　、Ｗ　−
３（０，１０ｇ／＋”）を塗布助剤や乳化分散剤として
添加した。

ＵＶ−１ ０■ ｘ　：　ｙ＝１０：３０　（ｗＬ％） ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル （Ｌ）ＣａＨｑ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−３ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＣＪｓＯ５ＩＪρ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ０■ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ しｌ ＥｘＭ−１゜ （Ｉ ｘＹ−８ ＥｘＭ ＥｘＭ−６ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ Ｃｐｄ−１ ＣＪｈｘ ■ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ −１ −３ Ｊｓ （ｎ）Ｃ＆ＣＨＣＩＩｚＣＯＯＣＨｉ （ｎ）ＣＪｑＣＨＣＨ，Ｃ００ＣＨ５ＯｚＮａｔＨｓ ＣｓＦｎＳＯｚＮ（ＣユＨＪＣＨｚＣＯＯＫｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ −１ ＣＨｘ−ＣＨ５Ｉ３ｚ　　ＣＨｔ　Ｃ０ＮＨＣＨｘＣＨ
ｔ−０１ＳＯｔ　　Ｃ１ｋ−ωＮＨ−ＣＨ。

比較化合物Ａ 特開昭６２−３２４６０号に記載の化合物本発明微粉末
染料分散体は下記方法により分散し実施例中の染料添加
量に従って添加した。

水（２１，７ｍ）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍ、５％水溶液
のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエ
チレンエーテル０．５ｇとを１００ｄポツトミルにいれ
、本発明の染料１．０Ｏｇと酸化ジルコニウムのビーズ
（直径ｌ■）５００ｄを添加して内容物を２時間分散し
た。

用いた振動ボールミルは中央化工機型のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加し、ビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

試料１０１の各層から一定の比率でゼラチン塗布量を減
じることにより第１表の如き各種膜厚の試料１０２〜１
０７を作成した。また試料１０３においては第１１層の
化合物■−２５を第１表に示す化合物に等量置換させた
。

上記試料を階段ウェッジで露光後下記処理工程にて処理
をした後処理済みサンプルの最小濃度部のシアン濃度及
びイエロー濃度を測定した。

結果を第１表に示す。

処理工程 ＊補充量： ３５ＩＩＩＩｌ中の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプロパ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ５．０ ６．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ５．０ ３７．０ ０．５ ３．６ １、ＯＸｌ０−’モル　　１．３Ｘ１０１、Ｏｌ １．０２ ｔｏ、ｏ。

１０．１５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ３０ ９０ ３モル ン四酢酸第二鉄錯塩 １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ 調整 （定着液） １−ヒドロキシエチルデ ノー１．１−ジホスホ ン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム ３．０ ５ ０ ０ １．０Ｒ ｐＨ４，３ ４，０ ２０ ０ ０ ｉ、ｏＩ！。

ｐＨ３，５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ５．０　　　　　？、０ ０．５ ０．７ １０．０　　　　　　１２．０ ８．０　　　　　　１０．０ １７０、Ｍ　　　　　２００．Ｏｔｊ！水溶液（７００
ｇ／ｌ） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１．８ オクタンジオール 水を加えて 酢酸アンモニウムを加え てＰＨ １００，０ ３，０ ３，０ １，０Ｉ１ ６．５ ｔｓｏ、。

５．０ ５．０ １．０２ ６．７ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン エチレングリコール 水を加えて １．２１１１！ ６．０■ ３．０■ １．０ １．０ｉ ｇ ５．０−７．０ 第１表 第１表の結果から明らかな如く本発明の試料１０４は１
０１．１０２に比べ著しく脱色性が良化しているのが分
る。一方策１１層に比較用化合物を用いた試料１０３は
試料１０４と同膜厚であるにもかかわらず試料１０４よ
りもイエロー濃度が高く脱色性における本発明の化合物
の優位性が明らかである。また本発明の試料１０５．１
０６において膜厚を１６μｍ１１４μｍと減することに
よりより好ましい脱色性能を得ることが分る。

試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はＭ当りの添
加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 ｍ−３’０．２５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤υ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ を含むゼラチン層　　　（乾燥膜厚　２μｍ）第２層：
中間層 化合物ｃｐａ−ｎ　　　　　　　　　　ｔｏ■高沸点有
機溶媒０ｉｌ−３４０■ を含むゼラチン層　（乾燥膜厚　０．５ｇｍ）第１：中
間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇ！含有１モル％）銀量　０
．０５ｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　１ｔＩｍ）第４
層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体の１：１のＰ混合物） 銀量　Ｏ。

カプラーＣ−１０゜ カプラーＣ−９０゜ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０゜ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｌｌ含量４モル％の単分散立
方体）　　　　銀量　０．４ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ ｇ ０ｇ ５ｇ ｇ １μｍ） カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　１μｍ）第６層
：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双晶
粒子）　　　　銀量　０．４ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ を含むゼラチン層　　（乾燥膜厚　０．５μｍ）第７層
：中間層 染料Ｄ−１０，０２ｇ を含むゼラチン層　　（乾燥膜厚　０．５μｍ）第８層
：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．３モル％） 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　０．２ｇを含むゼ
ラチン層　　　　（乾燥膜厚　１μｍ）第９層：低感度
緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体の１：１の混合物）　　　　　　　　　　
　銀量　０．５ｇカプラーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＦＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＧＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，１ｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　１μｍ）第１０
層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　５μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立
方体）　　　　　　！１量　０．４ｇカプラーＣ−４０
，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，Ｏｌｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　１　ａｍ）第１
１層：高感度緑感性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μ、Ａｇｌ含量１．　３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　　　　　銀量　０．５ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，３ｇ カプラーＣ−８０゜２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−ＧＯ，Ｉｇ 化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，Ｉｇ を含むゼラチン層　　（乾燥膜厚　１．５μｍ）第１２
層：中間層 染料Ｄ−２０，０５ｇ を含むゼラチン層　　（乾燥膜厚　０．５μｍ）第１３
層：イエローフィルター層 １−２５０．２１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　Ｏ，Ｏｌｇを含む
ゼラチン層　　（乾燥膜厚　０．５μｍ）第１４層：中
間層 ゼラチン層　　　　　（乾燥膜厚　０．５μｍ）第１５
層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含Ｎ３モル％の単分散立方体
と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体の１：１の混合物）銀量　０．６ｇ カプラーＣ−５０，６ｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　１μｍ）第１６
層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　　銀量　０．４ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　１ｇｍ）第１７
層：高域度青惑性乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量１、　５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　
　　　　　銀量　０．４ｇカプラーＣ−６０，７ｇ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　２μｍ）第１８
層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．０５ｇ ホｌレマリンスカベンジ中− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　ｏ、ａｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ を含むゼラチン層　　（乾燥膜厚　１．５μｍ）第１９
層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇｌ含量１モル％）ｉＩ量　０．１ｇを含むゼラチ
ン層　　　　（乾燥膜厚　１μｍ）第２０層：第３保護
層 ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１
ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　０．１ｇシリコーンオイル
　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ を含むゼラチン層　　　　（乾燥膜厚　２μｍ）各層に
は、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用
、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

試料を作製するのに用いた化合物を以下に示す。

−１ −４ −２ −６− ７ カプラーＣ −９ ｐｄＥ ２ Ｈｌ ｐｄＧ ｐｄＨ 穏 ｉｌ フタル酸ジブチル Ｏｆ＋ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ｂ ｐａ −４ Ｕ−５ −１ Ｏｓ ＳＯ，Ｋ −２ −３ −１ −２ ＳＯｌ ａ ＣＨ２ Ｈ８ ＝ＣＨ３Ｏｔ ＣＨ３０ｍ 　Ｈｚ ＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨ！ Ｃ０ＮＨＣＨＩ ＣＨ。

試料２０１の各層から一定の比率でゼラチン塗布量を減
じることにより第２表の如き各種膜厚の試料２０２〜２
０８を作成した。また試料２０４．２０５においては第
１層と第１３層の化合物■３、ｌ−２５を第２表に示す
化合物に等量置換させた。

上記試料を階段ウエンジで露光後下記処理工程Ａにて処
理をした。処理済みサンプルの最小濃度部のイエロー濃
度及びシアン濃度を測定した。

結果を第２表に示す。

処理工程Ａ 第一現像 第一水洗 反転 発色現像 漂白 漂白定着 第二水洗（１） 第二水洗（２） 安定 ６分 ４５秒 ４５〃 ６分 ２〃 ４〃 １〃 １〃 ｌ〃 ３８℃ ３８〃 ３８〃 ３８　〃 ３８〃 ３８　〃 ３８〃 ３８　〃 ２５〃 各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホン酸力 ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ リウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−
フェニル−４−メチル−４−ヒ　　２．０ｇドロキシメ
チル−３−ピラシトリ ン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０■水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｒｄｐＨ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ＰＨ 調整せず 厘Ｊわ缶 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 Ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリ １．０ｇ ｏ。　１ｇ ｇ ５ｍ ０００ｄ ６、００ ラムで調整した。

３、０ｇ エチレンジアミンテトラメチレンホ　　２．０ｇスホン
酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ７，００ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

兄１１ｕ順液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレ ンホスホン酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ２、０ｇ ７、０ｇ ６ｇ １、０ｇ 田つ化カリウム　　　　　　　　　　　　　９０■水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン
酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスル　　　ｌ１ｇホンアミドエチル）−３
−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．８−　　１．０ｇジオー
ル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１００　（ｌｄＰ
Ｈ１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・２ナトリ　１０．Ｏｇウム塩
・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　（Ｉ［Ｉ）　　１２０
ｇ・アンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　１０ｇ漂白促進剤
　　　　　　　　　　　０．００５モル水を加えて ０００ｄ Ｈ ６、３０ ｐｔｔは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

１工■す【康 エチレンジアミン４酢酸・Ｆａ（）　　　５０ｇ・アン
モニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリ　　５．Ｏｇウム・
２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１２．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

篇；Ｊぐ１液 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌレール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１゜５ｇ／ｌを添加した。この液のＰＨは６．５〜
７゜５の範囲にある。

支定辰 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　５．　（ｌｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　０．５ｄフエニ
ルエーテル（平均重合度　１０）水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００ｄｐＨｍ整せず 処理工程Ｂ 第一現像 第一水洗 反転 発色現像 調整 漂白 定着 第二水洗 ３８℃ ３８〃 ３８〃 ３８〃 ３８〃 ３８〃 ８１ ８１ ２１ ４　＃ ４　〃 ｌ　２　〃 ４＃ １２〃 ８〃 ８〃 ２２００Ｉｄ／イ ア５００　　〃 １１００　　＃ ２２００　　　〃 １１００　　　〃 ２２０　　〃 １１００　　〃 ５００ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスル ２゜ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ２゜ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル ４−ヒドロキシメチル ＝３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 　Ｈ ＰＨは、 ２．５ｇ　　　　１．４ｇ １．２ｇ　　　　１．２ｇ ２、０■ １０００戚　　１０００ｍ ９．６０　　　９．６０ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ３ｇ ３ｇ ２．０ｇ　　　　２．０ｇ ３．０ｇ　母液に同じ １、０ｇ ０、１ｇ ８ｇ ５ａｆ 水を加えて　　　　　　　１０００ｄ ｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−） リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタン スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ２、０ｇ ２、０ｇ ７．０ｇ　　　　７，０ｇ ３６ｇ　　　　　３６ｇ １．０ｇ ９０■ ３、０ｇ １、５ｇ １ｇ ３、０ｇ １、５ｇ １ｇ ３．６−シチアオクタンー　１．０ｇ　　　１．０ｇ１
．８−ジオール 水を加えて　　　　　　　１０００ｊｄ！　　１０００
ｄｐＨ１１，８０１２，２０ ＰＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム ■−チオグリセリン 水を加えて ｐＨ ＰＨは、 ８．０ｇ　　母液に同じ ２ｇ ０１４Ｉ！Ｉ。

１０００ｍ１ ６、２０ 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

Ｆｅ　（［１）　　・アンモニラ ム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　１００ｇ　　　２００ｇ
硝酸アンモニウム　　　　　　１０ｇ　　　　２０ｇ水
を加えて　　　　　　　１０００ａｆｆｉ　　１０００
ｄｐＨ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

淀」Ｌ食 母液　　　補充液 ８０ｇ　　母液に同し ５．０ｇ ５．０ｇ ０００ｄ ６．６０ 塩酸又はアンモニア水で調整した。

チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ ＰＨは、 エチレンジアミン４酢酸・　２．０ｇ ４、０ｇ ２ナトリウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　１２０ｇ ４０ｇ 淀」Ｌ佼 母液　　　補充液 ホルマリン（３７％）　　　　　５．０ｒＲ１母液に同
じポリオキシエチレン−ｐ−０，５ｍ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度 １０） Ｈ 調整せず 第２表 第２表の結果から明らかな如く膜厚が１８μの場合著し
く脱色性が良化するのが分る。また試料２０４．２０５
より本発明の化合物はいずれも良好な脱色性を示してい
るのが分る。

処理工程Ｂにても上記同様のテストを実施したが上記結
果とほぼ同等の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層以上の赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該感光材料を構成する少なくとも一層に下
   記一般式（ I ）〜（VI）からなる群から選ばれる少な
   くとも１個の化合物の微結晶分散体を含み、かつ該保護
   層から支持体までの乳剤層を有する側の全親水性コロイ
   ド層の膜厚の総和が１８μｍ以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３）＿ｎ−Ａ′一般式（I
   V） Ａ＝（Ｌ＿１−Ｌ＿２）＿２＿−＿ｑ＝Ｂ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１
   とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、
   Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。 ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表
   し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒド
   ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿
   ５は水素原子を表す。Ｂ′は、カルボキシル基、スルフ
   ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
   を表わす。但し、一般式（ I ）、（II）、（III）、（
   IV）、（Ｖ）及び（VI）で表される化合物は、１分子中
   にエタノールの容積比が１対１の混合溶液中に於けるｐ
   Ｋａが４〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個
   有する）。