JPH01223157A - 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 - Google Patents
難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品Info
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- JPH01223157A JPH01223157A JP63049337A JP4933788A JPH01223157A JP H01223157 A JPH01223157 A JP H01223157A JP 63049337 A JP63049337 A JP 63049337A JP 4933788 A JP4933788 A JP 4933788A JP H01223157 A JPH01223157 A JP H01223157A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L31/06—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids
- C08L31/08—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids of phthalic acid
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- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
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- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
- H01B3/422—Linear saturated polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
に関するものである。更に詳しくは、優れた難燃性とバ
ランスのとれた性能を有し、成形加工性（流動性、成形
サイクル、金型汚染性等）が改良され、かつ、電気部品
等に用いた時の金属の汚染等を改良した樹脂組成物を提
供するものである。
に関するものである。更に詳しくは、優れた難燃性とバ
ランスのとれた性能を有し、成形加工性（流動性、成形
サイクル、金型汚染性等）が改良され、かつ、電気部品
等に用いた時の金属の汚染等を改良した樹脂組成物を提
供するものである。
ポリブチレンテレフタレート及び少なくともポリブチレ
ンテレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体（
以下、総称してＰＢＴと略称する）は結晶性熱可塑性樹
脂として、機械的性質、電気的性質、その他物理的・化
学的特性に優れている為、エンジニアリングプラスチッ
クとして自動車、電気・電子機器等の広汎な用途に使用
されている。
ンテレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体（
以下、総称してＰＢＴと略称する）は結晶性熱可塑性樹
脂として、機械的性質、電気的性質、その他物理的・化
学的特性に優れている為、エンジニアリングプラスチッ
クとして自動車、電気・電子機器等の広汎な用途に使用
されている。
従来、一般に電気部品等、難燃性の要求される用途に対
しては主としてを機ハロゲン系難燃剤、又は更に難燃助
剤を配合し、難燃性を付与したものが用いられている。
しては主としてを機ハロゲン系難燃剤、又は更に難燃助
剤を配合し、難燃性を付与したものが用いられている。
ところがかかる難燃剤や難燃助剤の配合された従来公知
のＰＢＴ樹脂組成物には次の様な問題がある。
のＰＢＴ樹脂組成物には次の様な問題がある。
■ 難燃剤や併用助剤の存在により成形品の物理的性質
が低下する。
が低下する。
■ 難燃剤や併用助剤或いはそれらの相互作用により組
成物調製時や成形加工の際に基体となるＰＢＴが分解劣
化する。
成物調製時や成形加工の際に基体となるＰＢＴが分解劣
化する。
■ 難燃剤や併用助剤或いはそれらの分解副生物により
金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化
する。
金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化
する。
■ 難燃剤や併用助剤或いはそれらの分解副生物により
、成形品に斑点を生じ、美観、性能を害する。
、成形品に斑点を生じ、美観、性能を害する。
■ 難燃剤と樹脂との相溶性不良により成形品表面に難
燃剤が滲出し、種々の不都合をもたらす。
燃剤が滲出し、種々の不都合をもたらす。
■ 樹脂の流動性が阻害され、成形に支障をきたす。
■ 成形品使用時に難燃剤や併用物質或いはそれらの分
解発生物により、接触又は近在する金属が腐食又は汚染
し、部品の機能が害される。例えば金属製の電気接点を
有する電気部品（例えば、スイッチ、リレー等のハウジ
ングや基板等）に用いた時、長期間の使用中に接点金属
を汚染し、接点の電気抵抗値を著しく上昇させる等、種
々の問題を生じさせる。
解発生物により、接触又は近在する金属が腐食又は汚染
し、部品の機能が害される。例えば金属製の電気接点を
有する電気部品（例えば、スイッチ、リレー等のハウジ
ングや基板等）に用いた時、長期間の使用中に接点金属
を汚染し、接点の電気抵抗値を著しく上昇させる等、種
々の問題を生じさせる。
これらの問題に対して夫々改良提案がなされている。し
かしながら、その１部は満足されるに至っても、上記問
題のすべてを改良した難燃性ＰＢＴ組成物を得ることは
至難であり、その実現が切望されていた。
かしながら、その１部は満足されるに至っても、上記問
題のすべてを改良した難燃性ＰＢＴ組成物を得ることは
至難であり、その実現が切望されていた。
又、一般にポリブチレンテレフタレートは、ポリエチレ
ンテレフタレートに比べ成形は比較的容易であるが、近
年、成形品の製造コストを更に低減することが望まれる
場合も多く、特に成形サイクルの短縮（いわゆるハイサ
イクル成形）による生産性の向上を要求される事が増え
できている。
ンテレフタレートに比べ成形は比較的容易であるが、近
年、成形品の製造コストを更に低減することが望まれる
場合も多く、特に成形サイクルの短縮（いわゆるハイサ
イクル成形）による生産性の向上を要求される事が増え
できている。
本発明者等は優れた難燃性を備え、しかも上記の如き欠
点のないバランスのとれた優れた機能を有し、特に成形
サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚
染問題を生じない難燃性ＰＢＴ組成物を得るべく鋭意検
討を重ねた結果、本発明に到達した。
点のないバランスのとれた優れた機能を有し、特に成形
サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚
染問題を生じない難燃性ＰＢＴ組成物を得るべく鋭意検
討を重ねた結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は
（＾） ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレン
テレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド０
．５〜２５重量％（組成物中） 〔但し、Ｒ゛１は２価の有機基を示し、Ｒ２及びＲ３は
少なくともその１方が１つ以上のハロゲン原子ををする
二価の有機基を示す。〕 （Ｃ） ポリテトラフルオロエチレン４！脂０．０５〜
５重量％（組成物中） （Ｄ）無機充填剤 ０〜６０重量％（組成物中）からな
る難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関す
るものである。
テレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド０
．５〜２５重量％（組成物中） 〔但し、Ｒ゛１は２価の有機基を示し、Ｒ２及びＲ３は
少なくともその１方が１つ以上のハロゲン原子ををする
二価の有機基を示す。〕 （Ｃ） ポリテトラフルオロエチレン４！脂０．０５〜
５重量％（組成物中） （Ｄ）無機充填剤 ０〜６０重量％（組成物中）からな
る難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関す
るものである。
更に本発明は上記基本構成の他に（Ｅ）オレフィン系重
合体及び／又は（Ｆ）安定剤を配合することによって一
層その目的とする性能効果を向上せしめたＰＢＴ組成物
を提供するものである。
合体及び／又は（Ｆ）安定剤を配合することによって一
層その目的とする性能効果を向上せしめたＰＢＴ組成物
を提供するものである。
以下、本発明の組成物の構成成分について詳しく説明す
る。
る。
先ず、本発明に用いられる（Ａ）ＰＢＴ樹脂とは、１，
４−ブタンジオールとテレフタール酸又はその低級アル
コールエステルとを重縮合して得られるポリブチレンテ
レフタレートであり、ポリブチレンテレフタレートを８
０重量％以上含有する共重合体であってもよい。共重合
されるモノマーとしては、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸
、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、又はそのエス
テル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナ
フトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導Ｌ １．３−プロパンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオール等の低
級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ１４．４°
−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加体等の
アルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又はそ
のエステル形成性誘導体等が挙げられる。
４−ブタンジオールとテレフタール酸又はその低級アル
コールエステルとを重縮合して得られるポリブチレンテ
レフタレートであり、ポリブチレンテレフタレートを８
０重量％以上含有する共重合体であってもよい。共重合
されるモノマーとしては、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸
、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、又はそのエス
テル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナ
フトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導Ｌ １．３−プロパンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオール等の低
級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ１４．４°
−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加体等の
アルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又はそ
のエステル形成性誘導体等が挙げられる。
特に好ましいのはポリブチレンテレフタレートである。
次に本発明において（Ａ）ＰＢＴ樹脂に配合される（Ｂ
）成分のハロゲン化ビスイミドは下記の一般式（１）で
示される化合物である。
）成分のハロゲン化ビスイミドは下記の一般式（１）で
示される化合物である。
ここでＲ１は２価の有機基であって、一般にはアルキレ
ン基、アリレン基であり、特に望ましいのは低級アルキ
レン基である。例えばメチレン、エチレン、１．４−ブ
チレン、１．６−へキサメチレン、フェニレン、４，４
”−メチレンジフェニレン、４．４“−オキシジフェニ
レン、キシリレン、テトラクロロキシリレン、テトラブ
ロモキシリレン等が例示され、中でもエチレン、ブチレ
ン、ヘキサメチレン基であることが好ましい。
ン基、アリレン基であり、特に望ましいのは低級アルキ
レン基である。例えばメチレン、エチレン、１．４−ブ
チレン、１．６−へキサメチレン、フェニレン、４，４
”−メチレンジフェニレン、４．４“−オキシジフェニ
レン、キシリレン、テトラクロロキシリレン、テトラブ
ロモキシリレン等が例示され、中でもエチレン、ブチレ
ン、ヘキサメチレン基であることが好ましい。
又、Ｒ２及びＲ５は少なくとも一方、望ましくは両方が
１つ以上のハロゲンを有する二価の有機基であり、好ま
しくはハロゲン化芳香族の２価の基であり、１〜４個の
ハロゲンを有する２価のフェニレン基が一般的である。
１つ以上のハロゲンを有する二価の有機基であり、好ま
しくはハロゲン化芳香族の２価の基であり、１〜４個の
ハロゲンを有する２価のフェニレン基が一般的である。
又ハロゲンはブロムであることが好ましく、特に好まし
くは４−ブロモフェニレン基である。
くは４−ブロモフェニレン基である。
（Ｂ）成分の（１）式で示されるビスイミドの例として
次のものが挙げられる。
次のものが挙げられる。
Ｎ、 Ｎ’ −（ｐ及びｍ−７エニレン）−ビス〔３・
４・５・６−チトラークロロフタルイミド）、Ｎ、Ｎ”
−（ｐ及びｌ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−
チトラーブロモフタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−（メチレン
−ジ−ｐ−７エニレン）−ビス（３・４・５・６−チト
ラクロロフタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−（メチレン−ジー
ｐ−）ユニしン）ビス〔３・４・５・６−チトラブロモ
フタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジ−ｐ−フェニ
レン）−ビス〔３・４・５・６−チトラクロロフタルイ
ミド）、Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジーｐ−）ユニしン）−
ビス〔３・４・５−６−チトラブロモフタルイミド］
、Ｎ、Ｎ’ −（ｐ及びｍ−フェニレン）−ビスクロル
エンドイミド、＊Ｎ、Ｎ’−（ｐ及ヒｍ−テトラクロロ
キシリレン）−ビス−〔３・４・５・６−チトラクロロ
フタルイミド〕、＊Ｎ、Ｎ”−（ｐ及びｍ−テトラクロ
ロキシリレン）−ビス−〔３・４・５・６−チトラブロ
モフタルイミド〕、＊ｕ、Ｎ’ −（ｐ及ｃｊｍ−テト
ラクロロキシリレン）−ビスクロルエンドイミド、Ｎ、
Ｎ’−（１・２−エチレン）−ビスクロルエンドイミド
、Ｎ、Ｎ’ −（１・２−エチレン）−ビス〔３・４・
５・６−チトラブロモフタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−ビス
（１・２・３・４・５−ペンタブロモベンジル）−ピロ
メリットイミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２・４・６−ドリブ
ロモフエニル）ピロメリットイミド。
４・５・６−チトラークロロフタルイミド）、Ｎ、Ｎ”
−（ｐ及びｌ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−
チトラーブロモフタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−（メチレン
−ジ−ｐ−７エニレン）−ビス（３・４・５・６−チト
ラクロロフタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−（メチレン−ジー
ｐ−）ユニしン）ビス〔３・４・５・６−チトラブロモ
フタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジ−ｐ−フェニ
レン）−ビス〔３・４・５・６−チトラクロロフタルイ
ミド）、Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジーｐ−）ユニしン）−
ビス〔３・４・５−６−チトラブロモフタルイミド］
、Ｎ、Ｎ’ −（ｐ及びｍ−フェニレン）−ビスクロル
エンドイミド、＊Ｎ、Ｎ’−（ｐ及ヒｍ−テトラクロロ
キシリレン）−ビス−〔３・４・５・６−チトラクロロ
フタルイミド〕、＊Ｎ、Ｎ”−（ｐ及びｍ−テトラクロ
ロキシリレン）−ビス−〔３・４・５・６−チトラブロ
モフタルイミド〕、＊ｕ、Ｎ’ −（ｐ及ｃｊｍ−テト
ラクロロキシリレン）−ビスクロルエンドイミド、Ｎ、
Ｎ’−（１・２−エチレン）−ビスクロルエンドイミド
、Ｎ、Ｎ’ −（１・２−エチレン）−ビス〔３・４・
５・６−チトラブロモフタルイミド）、Ｎ、Ｎ’−ビス
（１・２・３・４・５−ペンタブロモベンジル）−ピロ
メリットイミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（２・４・６−ドリブ
ロモフエニル）ピロメリットイミド。
＊これらに於いては、テトラハロキシリレン基は１・２
・４・５−テトラハロキシリレン及び１・３・４・５−
テトラハロキシリレン基である。
・４・５−テトラハロキシリレン及び１・３・４・５−
テトラハロキシリレン基である。
中でも好適な化合物としては低級アルキレンビステトラ
ブロモフタルイミド、特にＮ、 Ｎ’エチレンビステト
ラブロモフタルイミドが挙げられる。 − （Ｂ）成分の含有量は組成物全量中０．５〜２５重量％
であり、好ましくは１〜１５重量％である。
ブロモフタルイミド、特にＮ、 Ｎ’エチレンビステト
ラブロモフタルイミドが挙げられる。 − （Ｂ）成分の含有量は組成物全量中０．５〜２５重量％
であり、好ましくは１〜１５重量％である。
過大になると機械的、物理的性質、熱安定性等を害し、
樹脂の外観を阻害するので好ましくない。又過少の場合
は難燃性が不充分となるのみならず、他成分との相乗効
果によるハイサイクル成形性に充分な効果が発揮されな
くなる。
樹脂の外観を阻害するので好ましくない。又過少の場合
は難燃性が不充分となるのみならず、他成分との相乗効
果によるハイサイクル成形性に充分な効果が発揮されな
くなる。
又、本発明において（Ｂ）成分は難燃助剤と共に用いる
ことが好ましい。
ことが好ましい。
ここで用いられる難燃助剤としては、二酸化アンチモン
、ハロゲン化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の金属酸化物や水酸化物等である。難燃
助剤の添加量は組成物全量中０〜１５重量％であり、好
ましくは１〜１０重量％である。
、ハロゲン化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の金属酸化物や水酸化物等である。難燃
助剤の添加量は組成物全量中０〜１５重量％であり、好
ましくは１〜１０重量％である。
次に本発明で使用される（Ｃ） ポリテトラフルオロエ
チレン樹脂は公知の方法により製造することができ、広
く市販されている。即ち一般的には水性媒体中でラジカ
ル触媒を用いてテトラフルオロエチレンを重合すること
により得られる白色固体である。（Ｃ）成分であるポリ
テトラフルオロエチレンは組成物の加工性、分散性その
他の物性等目的に応じて任意の重合度（粘度）のものを
選択することができる。又、粒径も０．０５μｍから数
ｍｍまで広範囲に調整可能であり、又形状も粉粒状から
繊維状まで任意の形状のものが使用可能であって、これ
らの形状と粒径は組成物の加工性や目的とする性状、効
果より実験によって好適な形状、大きさのものを選定す
ればよい。（Ｃ）成分の配合量は組成物全量中０．０５
〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。
チレン樹脂は公知の方法により製造することができ、広
く市販されている。即ち一般的には水性媒体中でラジカ
ル触媒を用いてテトラフルオロエチレンを重合すること
により得られる白色固体である。（Ｃ）成分であるポリ
テトラフルオロエチレンは組成物の加工性、分散性その
他の物性等目的に応じて任意の重合度（粘度）のものを
選択することができる。又、粒径も０．０５μｍから数
ｍｍまで広範囲に調整可能であり、又形状も粉粒状から
繊維状まで任意の形状のものが使用可能であって、これ
らの形状と粒径は組成物の加工性や目的とする性状、効
果より実験によって好適な形状、大きさのものを選定す
ればよい。（Ｃ）成分の配合量は組成物全量中０．０５
〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。
（Ｃ）成分が過少の場合は他成分とも関連して、難燃性
を不充分にし、特にＵＬ−９４に準拠した燃焼試験にふ
けるドリップ性の改良が充分でなく、又、過多の場合は
分散不良等による物性の低下を招き好ましくない。
を不充分にし、特にＵＬ−９４に準拠した燃焼試験にふ
けるドリップ性の改良が充分でなく、又、過多の場合は
分散不良等による物性の低下を招き好ましくない。
本発明の特徴とするところは（Ａ）ＰＢＴ、（Ｂ）ハロ
ゲン化ビスイミド、（Ｃ） テトラフルオロエチレンの
３成分の併用による相乗的効果によるものであり、かか
る３成分の何れか１つが存在しない場合、又他の物質で
代替したのでは本発明の如き効果は得られない。
ゲン化ビスイミド、（Ｃ） テトラフルオロエチレンの
３成分の併用による相乗的効果によるものであり、かか
る３成分の何れか１つが存在しない場合、又他の物質で
代替したのでは本発明の如き効果は得られない。
即ち、本発明の（Ｂ）成分たる難燃剤と（Ｃ）成分のポ
リテトラフルオロエチレンを併用することによって結晶
性ＰＢＴに対し、優れた難燃性を有し、しかもドリップ
性を全く有しないのみならず王者の分散が良好で、とか
く他の難燃性組成物に見られる成形品表面の斑点状の発
生も皆無であり、優れた機械的物性を有し、成形加工時
或いは高温使用時の各成分の分離、析出がなく、又各成
分の分解劣化も少なく安定であって分解物による金属の
腐食等の弊害も生じない。
リテトラフルオロエチレンを併用することによって結晶
性ＰＢＴに対し、優れた難燃性を有し、しかもドリップ
性を全く有しないのみならず王者の分散が良好で、とか
く他の難燃性組成物に見られる成形品表面の斑点状の発
生も皆無であり、優れた機械的物性を有し、成形加工時
或いは高温使用時の各成分の分離、析出がなく、又各成
分の分解劣化も少なく安定であって分解物による金属の
腐食等の弊害も生じない。
又本発明の（Ａ） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）よりなる難
燃性ＰＢＴ組成物は結晶性であるＰＢＴ樹脂に対し、他
の（Ｂ） 、 （Ｃ）成分の共存が意外にも結晶化温度
を上げ、固化時の結晶化を促進して固化速度を速くする
効果を有し、流動性のよいこと、金型付着物或いは腐蝕
の少ないことと相まって成形サイクルの短縮に大きく寄
与し、ハイサイクル成形を可能ならしめる利点を有する
ものである。かかる利点は本発明の（Ａ） 、 （Ｂ）
、 （Ｃ）の相乗作用によるもので、例えば（Ａ）成
分が同じポリエステルでもポリオキシアルキレングリコ
ールをモノマーとして多量に使用したポリエステルエラ
ストマーでは本発明の如き成形サイクルを短縮する作用
は認められないのである。
燃性ＰＢＴ組成物は結晶性であるＰＢＴ樹脂に対し、他
の（Ｂ） 、 （Ｃ）成分の共存が意外にも結晶化温度
を上げ、固化時の結晶化を促進して固化速度を速くする
効果を有し、流動性のよいこと、金型付着物或いは腐蝕
の少ないことと相まって成形サイクルの短縮に大きく寄
与し、ハイサイクル成形を可能ならしめる利点を有する
ものである。かかる利点は本発明の（Ａ） 、 （Ｂ）
、 （Ｃ）の相乗作用によるもので、例えば（Ａ）成
分が同じポリエステルでもポリオキシアルキレングリコ
ールをモノマーとして多量に使用したポリエステルエラ
ストマーでは本発明の如き成形サイクルを短縮する作用
は認められないのである。
次に本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）は機械的強度
、耐熱性、寸法安定性（耐変形、そり）、電気的性質等
の性能に優れた成形品を得るために配合することが好ま
しく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充
填剤が用いられる。
、耐熱性、寸法安定性（耐変形、そり）、電気的性質等
の性能に優れた成形品を得るために配合することが好ま
しく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充
填剤が用いられる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカ
ーボン繊維である。なおポリアミド、アクリル樹脂など
の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカ
ーボン繊維である。なおポリアミド、アクリル樹脂など
の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
一方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック、シリカ
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウオラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、
その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が
挙げられる。
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウオラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、
その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が
挙げられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。
の金属箔等が挙げられる。
これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電
気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電
気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。
これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、インシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理
を施して用いるか、又は材料調整の際同時に添加しても
よい。
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、インシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理
を施して用いるか、又は材料調整の際同時に添加しても
よい。
本発明においてかかる無機充填剤の配合量は組成物全量
中０〜６０重量％であり、好ましくは５〜５０重量％で
ある。無機充填剤の配合量が６０重量％を越えると成形
加工が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が
生じる。また、併用される官能性表面処理剤の使用量は
無機充填剤に対し０〜１０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％である。
中０〜６０重量％であり、好ましくは５〜５０重量％で
ある。無機充填剤の配合量が６０重量％を越えると成形
加工が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が
生じる。また、併用される官能性表面処理剤の使用量は
無機充填剤に対し０〜１０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％である。
本発明の組成物はこのままで用いても難燃性ＰＢＴ組成
物として、従来公知の難燃剤配合ＰＢＴ組成物に比し優
れた機械的性質と熱安定性を有し、しかも成形サイクル
、金属汚染等に対する顕著な効果をも有するものである
が、更に前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて（Ｂ）オレフ
ィン系重合体及び／又は（Ｆ）アミン系或いはアミド系
の安定剤を併用使用する事により、更に一層の効果を得
ることが出来る。
物として、従来公知の難燃剤配合ＰＢＴ組成物に比し優
れた機械的性質と熱安定性を有し、しかも成形サイクル
、金属汚染等に対する顕著な効果をも有するものである
が、更に前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて（Ｂ）オレフ
ィン系重合体及び／又は（Ｆ）アミン系或いはアミド系
の安定剤を併用使用する事により、更に一層の効果を得
ることが出来る。
ここで（Ｅ）成分のオレフィン系重合体とは、オレフィ
ンより成る構成単位を主体とする重合体又は共重合体で
あれば何れの物質でもよく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン及びこれらの変性体、並ヒにエチレン／プロピレン
、エチレン／酢酸ビニル、エチレン／アクリル酸エステ
ル、エチレン／アクリル酸等の共重合体及びその変性体
があげられる。特にこれらのオレフィン系重合体は分子
量の小さいものが本発明の目的には好適であり、特にそ
れ自体では成形性の乏しい、ワックス状のものが好まし
い。この物質の配合量は０．０５〜５重量％（組成物中
）、好ましくは０．１〜３重量％である。
ンより成る構成単位を主体とする重合体又は共重合体で
あれば何れの物質でもよく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン及びこれらの変性体、並ヒにエチレン／プロピレン
、エチレン／酢酸ビニル、エチレン／アクリル酸エステ
ル、エチレン／アクリル酸等の共重合体及びその変性体
があげられる。特にこれらのオレフィン系重合体は分子
量の小さいものが本発明の目的には好適であり、特にそ
れ自体では成形性の乏しい、ワックス状のものが好まし
い。この物質の配合量は０．０５〜５重量％（組成物中
）、好ましくは０．１〜３重量％である。
この物質は本発明の特定の難燃剤（Ｂ）及びポリテトラ
フルオロエチレン（Ｃ） と組み合わせて使用する場合
、それらの分散性を助け、成形時或いは高温放置時の（
Ｂ） 、（Ｃ）成分の金型等、金属表面への析出付着を
防ぎ、他の一般的公知の離型剤に比べて本発明の組成物
に対し、特に顕著な離型作用を呈し、成形サイクルを短
縮して一層のハイサイクル成形を可能ならしめているも
のである。
フルオロエチレン（Ｃ） と組み合わせて使用する場合
、それらの分散性を助け、成形時或いは高温放置時の（
Ｂ） 、（Ｃ）成分の金型等、金属表面への析出付着を
防ぎ、他の一般的公知の離型剤に比べて本発明の組成物
に対し、特に顕著な離型作用を呈し、成形サイクルを短
縮して一層のハイサイクル成形を可能ならしめているも
のである。
又（Ｆ）成分であるアミン系、アミド系安定剤とは芳香
族基を有するアミン又はアミド化合物で、フェニレンげ
ミン、アミρ或いは立体障害性フェノール基を分子内に
有するアミン又はアミド化合物系が好適である。かかる
（Ｆ）成分の例としては、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビ
ス（３，！ｌｉｌミージ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ドロシンナマミド）、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−（３，５−
ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル〕ヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎｏ−イソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、４．４’−ビス（４−α、α−ジ
メチルベンジル〉ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルナフ
チルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチルフェニレンジ
アミンなどが挙げられ、これらの少なくとも一種又は二
種以上を使用することができる。これらの中でもＮ、
Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ、Ｎ”−ビ
ス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、４，４゜−ビス（
４−α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンは特
に好ましい物質である。
族基を有するアミン又はアミド化合物で、フェニレンげ
ミン、アミρ或いは立体障害性フェノール基を分子内に
有するアミン又はアミド化合物系が好適である。かかる
（Ｆ）成分の例としては、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビ
ス（３，！ｌｉｌミージ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ドロシンナマミド）、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−（３，５−
ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル〕ヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎｏ−イソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、４．４’−ビス（４−α、α−ジ
メチルベンジル〉ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルナフ
チルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチルフェニレンジ
アミンなどが挙げられ、これらの少なくとも一種又は二
種以上を使用することができる。これらの中でもＮ、
Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ、Ｎ”−ビ
ス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、４，４゜−ビス（
４−α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンは特
に好ましい物質である。
本発明にふいて、これらのアミン又はアミド系安定剤は
組成物中０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２
重量％が用いられ、組成物の熱安定性の改良のみならず
、耐金属汚染改良に有効である。
組成物中０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２
重量％が用いられ、組成物の熱安定性の改良のみならず
、耐金属汚染改良に有効である。
これらは本発明の組成物、特に（Ｂ） 、（Ｃ）成分に
対してそれ自体の分解を抑制し、又（Ｂ）成分によるＰ
ＢＴの分解を抑える相乗的効果を有し、成形時の金型の
腐蝕や汚染を防いで成形効率の向上に寄与すると共に、
成形品を高温で使用する電機部品等に於いて接触する金
属の腐蝕、汚染を防止するのに有効である。
対してそれ自体の分解を抑制し、又（Ｂ）成分によるＰ
ＢＴの分解を抑える相乗的効果を有し、成形時の金型の
腐蝕や汚染を防いで成形効率の向上に寄与すると共に、
成形品を高温で使用する電機部品等に於いて接触する金
属の腐蝕、汚染を防止するのに有効である。
また、本発明の組成物には更に補助的に少量の熱可塑性
樹脂を併用することができる。例えば、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリアセタール
、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン−アクリル酸（又はそのエステル）共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリブタジェン、ハロゲン
化ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル、ブチルゴム
、ポリアクリレートを主とする多層グラフト共重合体等
を目的に応じて任意の割合で配合することも可能である
。
樹脂を併用することができる。例えば、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリアセタール
、ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン−アクリル酸（又はそのエステル）共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリブタジェン、ハロゲン
化ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル、ブチルゴム
、ポリアクリレートを主とする多層グラフト共重合体等
を目的に応じて任意の割合で配合することも可能である
。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば前記の成分以外の
滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤
、可塑剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤等を配合
することも勿論可能である。
するため、従来公知の添加物、例えば前記の成分以外の
滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤
、可塑剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤等を配合
することも勿論可能である。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調製
される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してペレットを調製し、しかる後成形する方
法、１ｉ）−旦組成の異なるペレットを調製し、そのペ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、ｉｉ）成形機に各成分の１又は２以
上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂
成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し
添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好
ましい方法である。
て一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調製
される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してペレットを調製し、しかる後成形する方
法、１ｉ）−旦組成の異なるペレットを調製し、そのペ
レットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の
成形品を得る方法、ｉｉ）成形機に各成分の１又は２以
上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂
成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し
添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好
ましい方法である。
本発明の難燃性ＰＢＴ樹脂組成物は難燃性の要求される
種々の成形品に加工されるが、電気部品、特に金属製の
電気接点を有するスイッチ、リレー等の電気・電子用品
に使用した場合、その価値は極めて大きい。
種々の成形品に加工されるが、電気部品、特に金属製の
電気接点を有するスイッチ、リレー等の電気・電子用品
に使用した場合、その価値は極めて大きい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下の例に示した特性評価の測定法は次の通りであ
る。
る。
■ 物性測定法
引張試験 ＾ＳＴＭ ０６３８に準拠
アイゾツト衝撃強さ ＾ＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠■
成形機内滞留試験（熱安定性） シリンダー温度２６０℃で３０分間、試料を成形機シリ
ンダー内に滞留させた後成形し、成形試験片の引張強度
を測定して、熱安定性、劣化の程度を評価した。
成形機内滞留試験（熱安定性） シリンダー温度２６０℃で３０分間、試料を成形機シリ
ンダー内に滞留させた後成形し、成形試験片の引張強度
を測定して、熱安定性、劣化の程度を評価した。
■ 燃焼性テスト（ＵＬ−９４）
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェク）９
４ （ＵＬ９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み：
１／３２インチ）を用いて難燃性及び樹脂の燃焼時の
滴下特性について試験した。
４ （ＵＬ９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み：
１／３２インチ）を用いて難燃性及び樹脂の燃焼時の
滴下特性について試験した。
■ 流動性の測定法
棒流動長測定用試験金型（キャビティー：幅２０■×厚
さ２． Ｑｍｍ）を用いて下記条件で成形を行い、その
流動長（成形品長さ）から流動性を評価した。
さ２． Ｑｍｍ）を用いて下記条件で成形を行い、その
流動長（成形品長さ）から流動性を評価した。
成形条件 シリンダー温度＝２５０℃
射 出 圧： １０００ｋｇ／ｃｍ”金型温度：６
０℃ ■ 限界成形サイクル 下記条件で円筒状底付き成形品（外径４Ｑｍｍφ、高さ
４Ｑｍｒｎ、平均肉厚５ｍｍ）の成形を行い、成形品の
形崩れがなく、外観が良好な成形品を得ることができる
成形サイクルの限界の所要時間（秒）を求めた。数値は
低い程、ハイサイクル成形性に優れている事を示す。
０℃ ■ 限界成形サイクル 下記条件で円筒状底付き成形品（外径４Ｑｍｍφ、高さ
４Ｑｍｒｎ、平均肉厚５ｍｍ）の成形を行い、成形品の
形崩れがなく、外観が良好な成形品を得ることができる
成形サイクルの限界の所要時間（秒）を求めた。数値は
低い程、ハイサイクル成形性に優れている事を示す。
成形条件 シリンダー温度＝２５０℃
射 出 圧： １４００ｋｇ／ｃｍ’金型温度
＝９０℃ 成形サイクル：射出保圧時間を− 定にして冷却時間を 求めた。
＝９０℃ 成形サイクル：射出保圧時間を− 定にして冷却時間を 求めた。
■ 成形品の外観検査
円板（１００ｍｍφ、厚み３ｍｍ）を成形シ、異色斑点
及び１２０℃、７２時間後のしみ出しの有無、程度を目
視にて観察し、以下のランクに従って判定した。
及び１２０℃、７２時間後のしみ出しの有無、程度を目
視にて観察し、以下のランクに従って判定した。
■ 金属汚染の評価方法
試料（ペレット）を十分に乾燥した後、ペレット２０ｇ
を鋼片（１５ｍｎ ｘ ２ｍｍ ｘＱ、 ２ｍａ＋）と
共にガラス管に密封し、１５０℃で３００時間加熱した
後の鋼片の電気抵抗値をミリオーム計を用い測定した。
を鋼片（１５ｍｎ ｘ ２ｍｍ ｘＱ、 ２ｍａ＋）と
共にガラス管に密封し、１５０℃で３００時間加熱した
後の鋼片の電気抵抗値をミリオーム計を用い測定した。
実施例１〜９、比較例１〜１１
ポリブチレンテレフタレートに、表に示す各種成分を添
加、混合した後、押出機を用いてペレット状の組成物を
調製した。
加、混合した後、押出機を用いてペレット状の組成物を
調製した。
次いでこのペレットを用い、又このペレットより射出成
形により各種試験片を作成し、前記の評価を行った。
形により各種試験片を作成し、前記の評価を行った。
その結果を表１に示す。
以上の説明及び実施例により明らかな如く、ハロゲン化
ビスイミドとポリテトラフルオロエチレンを含有してな
る本発明のＰＢＴ組成物は下記に示す特性が効果的に改
善され、バランスのとれた優れた機能をもつに至った。
ビスイミドとポリテトラフルオロエチレンを含有してな
る本発明のＰＢＴ組成物は下記に示す特性が効果的に改
善され、バランスのとれた優れた機能をもつに至った。
■ 成形時、金型表面への付着物が認められなく、又熱
安定性に優れるため分解物等による金型腐蝕が少なく、
加工効率が改善される。
安定性に優れるため分解物等による金型腐蝕が少なく、
加工効率が改善される。
■ 成形品の熱劣化が少ない。
■ 成形品に異色斑点の発生が認められない。
■ 難燃性に優れ、かつ、使用時、難燃剤のしみ出し等
は認められない。
は認められない。
■ 引張特性、アイゾツト衝撃強さ等の機械的性質が優
れる。
れる。
■ 流動性に優れ、固化速度が早く、成形サイクルが短
縮され、ハイサイクル成形が可能となる。
縮され、ハイサイクル成形が可能となる。
■ 使用時、共存する金属（接点）の腐食、あるいは汚
染が効果的に改善される。
染が効果的に改善される。
ｈ１１Ｉ日蜘愈０百丁ヘニ９．１仔「Ａ−ブロモ７手続
補正書（自発） 平成１年４月１４日 １、事件の表示 特願昭６３−４９３３７号 ２、発明の名称 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹 脂組成物及び電気部品用成形品 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ポリプラスチックス株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル（６３８９）
弁理士 古 谷 馨危（０３） ６６３−
７８０８ （代）５、補正の対象 ９ａ／＆詐階重の範囲 ェニレン基」を「テトラブロモフェニレン基」と訂正 （１）同１３頁１２行「（Ｃ）」の後に「ポリ」を加入 １（Ａ） ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレ
ンテレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるノ１０ゲン化ビスイミド
０．５〜２５重量％（組成物中） 〔但し、Ｒ４は２価の有機基を示し、Ｒ２及びＲ２は少
なくともその１方が１つ以上の）＼ロゲン原子を有する
二価の有機基を示す。〕（Ｃ）ポリテトラフルオロエチ
レン樹脂 ０．０５〜５重量％（組成物中） （ロ）無機充填剤 ０〜６０重量％（組成物中）からな
る難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
補正書（自発） 平成１年４月１４日 １、事件の表示 特願昭６３−４９３３７号 ２、発明の名称 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹 脂組成物及び電気部品用成形品 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ポリプラスチックス株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル（６３８９）
弁理士 古 谷 馨危（０３） ６６３−
７８０８ （代）５、補正の対象 ９ａ／＆詐階重の範囲 ェニレン基」を「テトラブロモフェニレン基」と訂正 （１）同１３頁１２行「（Ｃ）」の後に「ポリ」を加入 １（Ａ） ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレ
ンテレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるノ１０ゲン化ビスイミド
０．５〜２５重量％（組成物中） 〔但し、Ｒ４は２価の有機基を示し、Ｒ２及びＲ２は少
なくともその１方が１つ以上の）＼ロゲン原子を有する
二価の有機基を示す。〕（Ｃ）ポリテトラフルオロエチ
レン樹脂 ０．０５〜５重量％（組成物中） （ロ）無機充填剤 ０〜６０重量％（組成物中）からな
る難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
２ （Ｂ） 成分（７）ハロゲン化ビスイミドがアル
キレンビステトラブロモフタルイミドである請求項１記
載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
キレンビステトラブロモフタルイミドである請求項１記
載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
３ 請求項１又は２記載の組成物に更に（Ｂ）オレフィ
ン系重合体を０．０５〜５重量％（組成物中）配合して
なる難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
ン系重合体を０．０５〜５重量％（組成物中）配合して
なる難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
４ （ε）成分のオレフィン系重合体が低分子量ポリエ
チレンである請求項３記載の難燃性ポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物。
チレンである請求項３記載の難燃性ポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物。
５ 請求項１〜４の何れか１項記載の組成物に更に（Ｐ
）アミン又はアミド系安定剤の１種又は２種以上を０．
０１〜５重量％（組成物中）配合してなる難燃性ポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物。 。
）アミン又はアミド系安定剤の１種又は２種以上を０．
０１〜５重量％（組成物中）配合してなる難燃性ポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物。 。
６ 請求項１〜５の何れか１項記載の組成物を成形して
なる電気部品用成形品。
なる電気部品用成形品。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレ
ンテレフタレートを８０重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド０
．５〜２５重量％（組成物中） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 〔但し、Ｒ＿１は２価の有機基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿
３は少なくともその１方が１つ以上のハロゲン原子を有
する二価の有機基を示す。〕 （Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂０．０５〜５重
量％（組成物中） （Ｄ）無機充填剤０〜６０重量％（組成物中）からなる
難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 ２ （Ｂ）成分のハロゲン化ビスイミドがアルキレンビ
ステトラブロモフタルイミドである請求項１記載の難燃
性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 ３請求項１又は２記載の組成物に更に（Ｅ）オレフィン
系重合体を０．０５〜５重量部（組成物中）配合してな
る難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 ４ （Ｅ）成分のオレフィン系重合体が低分子量ポリエ
チレンである請求項３記載の難燃性ポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物。 ５ 請求項１〜４の何れか１項記載の組成物に更に（Ｆ
）アミン又はアミド系安定剤の１種又は２種以上を０．
０１〜５重量％（組成物中）配合してなる難燃性ポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物。 ６ 請求項１〜５の何れか１項記載の組成物を成形して
なる電気部品用成形品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63049337A JPH0721103B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
| US07/309,867 US5043371A (en) | 1988-03-02 | 1989-02-14 | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article for electrical component |
| CA000591610A CA1333509C (en) | 1988-03-02 | 1989-02-21 | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article for electrical component |
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| EP19890302023 EP0331456A3 (en) | 1988-03-02 | 1989-03-01 | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article for electrical component |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06345881A (ja) * | 1993-06-04 | 1994-12-20 | Touden Kankyo Eng Kk | 撥水性材料及びその製造方法 |
| CN103724765A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-04-16 | 芜湖佳诚电子科技有限公司 | 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法 |
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Families Citing this family (11)
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|---|---|---|---|---|
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| KR100231063B1 (ko) * | 1996-10-31 | 1999-11-15 | 성재갑 | 난연 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 |
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| FR2806088B1 (fr) * | 2000-03-07 | 2003-07-18 | Atofina | Composition thermoplastique transparente contenant des particules de polytetrafluoroethylene et articles faconnes obtenus a partir de cette composition |
| US6469088B1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-10-22 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin insulation compositions having improved oxidative stability |
| US20040072929A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-04-15 | De Schryver Daniel A. | Flame retardant compositions |
| KR100869538B1 (ko) * | 2004-03-09 | 2008-11-19 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 폴리부틸렌 테레프탈레이트 펠릿, 그의 컴파운드 제품,그의 성형품 및 이들의 제조방법 |
| DE602005001298T2 (de) * | 2004-07-07 | 2008-01-31 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corp. | Isolationsteile |
| JP5242150B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2013-07-24 | ウィンテックポリマー株式会社 | 複合成形体 |
| US9422428B2 (en) | 2014-04-17 | 2016-08-23 | Ticona Llc | Elastomeric composition having oil resistance |
| WO2016043832A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-24 | Ticona Llc | Elastomer composition with reduced flammability |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58179261A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-20 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 高耐ア−ク性が持続するポリエステル組成物 |
| JPS63291947A (ja) * | 1987-04-24 | 1988-11-29 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 防火加工した熱可塑性成形材料及びその製法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374220A (en) * | 1968-09-18 | 1983-02-15 | Raychem Corporation | Imide flame retardants and compositions containing them |
| US3671487A (en) * | 1971-05-05 | 1972-06-20 | Gen Electric | Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives |
| US3950301A (en) * | 1974-08-01 | 1976-04-13 | General Electric Company | Light stabilized polyester resin composition |
| US4119607A (en) * | 1977-05-05 | 1978-10-10 | Shell Oil Company | Multicomponent polyester- block copolymer- polymer blends |
| US4373047A (en) * | 1979-02-12 | 1983-02-08 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic compositions with reduced bloom |
| US4399244A (en) * | 1979-11-19 | 1983-08-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Glass fiber reinforced polyethylene terephthalate compositions having improved heat distortion temperatures |
| US4313903A (en) * | 1979-11-19 | 1982-02-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for injection molding of polyethylene terephthalate compositions at reduced mold temperature |
| EP0029930B1 (de) * | 1979-11-19 | 1984-02-15 | Bayer Ag | Verwendung von Formmassen aus Polyethylenterephthalat und einem organischen Imid zur Herstellung von kristallinen Formkörpern durch Spritzguss bei niedriger Formtemperatur |
| US4344878A (en) * | 1980-02-27 | 1982-08-17 | General Electric Company | Flame retardant, non-dripping linear polyester compositions |
| US4564658A (en) * | 1982-11-24 | 1986-01-14 | General Electric Company | Thermoplastic polyester-linear low density polyethylene molding compositions |
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-
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58179261A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-20 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 高耐ア−ク性が持続するポリエステル組成物 |
| JPS63291947A (ja) * | 1987-04-24 | 1988-11-29 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 防火加工した熱可塑性成形材料及びその製法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06345881A (ja) * | 1993-06-04 | 1994-12-20 | Touden Kankyo Eng Kk | 撥水性材料及びその製造方法 |
| CN103724765A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-04-16 | 芜湖佳诚电子科技有限公司 | 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法 |
| WO2015115425A1 (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| JP5789349B1 (ja) * | 2014-01-31 | 2015-10-07 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
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