JPH01223192A - モノクロディスプレイに使用される混合蛍光体 - Google Patents

モノクロディスプレイに使用される混合蛍光体

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JPH01223192A
JPH01223192A JP5002288A JP5002288A JPH01223192A JP H01223192 A JPH01223192 A JP H01223192A JP 5002288 A JP5002288 A JP 5002288A JP 5002288 A JP5002288 A JP 5002288A JP H01223192 A JPH01223192 A JP H01223192A
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phosphor
blue
mixed
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inorganic pigment
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谷崎 秀司
Yoshinaga Yamashita
恵祥 山下
Katsunori Uchimura
内村 勝典
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はモノクロ又はカラーデイスプレィ用陰極線管に
使用される蛍光体に間する。
[従来の技術及び問題点] 最近、コンピューター用端末表示などモノクロ又はカラ
ーに表示するデイスプレィ用陰極線管が多く使用されて
いるが、これらに使われる蛍光体は青色、緑色、黄色、
橙色、赤色、白色発光−で、多種多様な色調にぞ−われ
でいる。これらの発光色は、例えば、発光が異なる2成
分〜4成分の蛍光体が混合された混合蛍光体とすること
によって、単独の蛍光体では発光i来ない多種多用の発
光色に調整できる。
ところが、混合蛍光体は、電□子゛線の励起により明る
く発光するが、紫外線に励起されても、発光するものが
多い。陰極線管は、紫外線でなく電子線で蛍光体を刺激
し、蛍光体が直接には紫外線で励起されることはない。
ところが、困ったことに、青色i光蛍光体が含まれ混合
蛍光体は、青色発光蛍光体が、電子線i励起されて青色
の可視光線を出し、これが紫外線に近いので、紫縁線で
励起されて発光する他の蛍光体を励起して発光させる。
即ち、青色発光以外の蛍光体である、緑色発光蛍光体、
黄色発光蛍光体、帷色発光蛍光体、赤色発光蛍光体等は
、電子線で励起されたあと、紫外線に近い青色光線(本
明細書に於て紫外線領域の光線と記述する)で再励起さ
れ再び発光する。この結果、粉末色調、及び残光時間が
、陰極線管に要求される特性からずれる欠点がある。
紫外線領域の光線で励起された、混合蛍光体は残光時間
が長くなる。このことは、ちらつき(フリッカ−)を少
なくする効果ある。ところが、紫外線領域の光線が原因
で起こる色調のずれは、蛍光面の色差となり、陰極線管
のセンターとコーナーとで発光色が不均一になる。
蛍光体の色差は、蛍光体塗布状態の不均一と、紫外線領
域の光線で励起されて発光することが原因で発生する。
陰極線管の蛍光面は、可能な限りセンターとコーナーの
塗布量が均一化するように、塗布条件、露光、現像等に
改良努力がなされている。ところが、センターとコーナ
ーの塗布量には依然として差があり、これを皆無には出
来ない。
塗布量に差がある蛍光膜の蛍光体が、紫外線領域の光線
で再励起されると、青色発光蛍光体以外の蛍光体の発光
量の差が、直ちにセンターとコーナーの色差となって表
れてくる。
[本発明の目的] 本発明は、この欠点を解決することを目的に開発された
もので、この発明の重要な目的は、紫外線領域の光線励
起による色調のずれが防止でき、蛍光体塗布面の色差が
減少できる混合蛍光体を提供するにある。
[問題点を解決する為の手段] 本発明者等は、この問題点を解決する為に、種々検討の
結果、発光色が異なる複数の蛍光体が混合された混合蛍
光体は、紫外線領域の光線を発光−する青色発光蛍光体
に、アルミン酸コバルト、又は、群青等の青色無機顔料
を、青色発光蛍光体に対して0.01−10重量%被覆
することにより、青色無機顔料に紫外線領域の光を吸収
させることに成功し、紫外線領域の光線励起による混合
蛍光体の色差を減少することに成功した。
青色無機顔料の付着量が0.01重量%以下となると、
色差を減少する効果が少なく、また、10重量%以上混
合すると発光輝度が低下する。従って、青色無機顔料の
付着量は、色差と発光輝度の両方を考慮して前記の範囲
に調整される。
[作用] 混合蛍光体に含まれる青色蛍光体から放出される紫外線
領域の光線は、青色発光蛍光体に付着された青色無機顔
料に吸収される。
混合蛍光体に、例えば、黄色、緑色、橙色、赤色蛍光体
が含まれる場合、これ等の蛍光体は、青色発光蛍光体か
ら発光される紫外線領域の光線で再励起されるが、この
紫外線領域の光線による励起を、青色蛍光体に付着され
た、アルミン酸コバルト、または、群青等の青色無機顔
料が防止する。
本発明の混合蛍光体は、実施例に示されるように、蛍光
体塗布膜のセンターとコーナーとの色ずれを示すΔXと
Δyとが、Δx=2/1000〜3/1000、Δy=
2/1000〜4/1000と従来の混合蛍光体に比べ
て著しく減少する。
ちなみに、従来の混合蛍光体は、Δx=6/1000〜
9/1000、Δy=8/1000〜16/1000と
本発明の混合蛍光体に比べて数倍も大きく、本発明の混
合蛍光体は、従来の混合蛍光体を卓越する優れた特性を
実現する。
[好ましい実施例] 以下、この発明の実施例について説明する。
(実施例1) 最初に、この発明の蛍光体の製造方法について述べる。
先ず、材料として以下の物を使用する。
青色蛍光体ZnS/Ag拳CA    490gアルミ
ン酸コバルト         4.9g純水    
           2.21L黄色蛍光体 (Zn−Cd)S/Cu−Ajl    1510g用
意された青色蛍光体ZnS/Ag−CILを純水に混ぜ
る。その後、青色蛍光体に青色無機顔料をコートするた
め、これにアルミン酸コバルトを入れる。
青色発光蛍光体の表面に無機顔料を付着する接着剤とし
て、Zn5iO3を使用する。
このZn5iOaは、K2S i OaとZn5Oaと
を、前記の青色発光蛍光体とアルミン酸コバルトとが混
合された純水に混合し、反応させて蛍光体の表面にコー
トする。
K2SiO3は、SiO2としテノ濃度が2%となる量
添加し、Zn5Oaは、Znとして濃度が2%となる量
添加する。この状態で反応させて、蛍光体に対し、0.
2wt%のZn5iO3が表面を被覆し、これが青色無
機顔料を付着させる。
得られた蛍光体を乾燥した後、この青色発光蛍光体に、
黄色蛍光体(ZnCd)S/Cu−Al1を混合して青
黄色混合蛍光体を得る。
この混合蛍光体は、青色発光蛍光体と黄色発光蛍光体と
が混合され、青色発光蛍光体は表面にアルミン酸コバル
トが4j着されている。
この蛍光体は次の方法で蛍光膜としての特性を測定した
。
先ず、12インチ−90度の陰極線バルブを用意する。
得られた蛍光体2.5gを、28%に2Si03溶液8
0mAに、純水250mjlを加えたものに混合してこ
れを30分間攪拌して蛍光体スラリーとする。クツショ
ン液として、500ppmBa(NO3)2溶液50m
jlを、30誌の水に薄めたものに、前者のスラリーを
投入する。
ガラス板試料片を陰極線バルブ内のセンターとコーナー
とにセットして、ガラス面上に蛍光体沈澱膜をつくり、
ラッカー膜、及びメタルバックを施した後、450℃で
30分ベーキングする。得られたガラス試料片を、デイ
マンタプルCRT装置にて、電圧7kv、電流密度0.
5.uA/cm2の条件にて色調を測定する。
得られた混合蛍光体の色度座標、y値と、y値とは、x
=0.287、y=0.314であった。
上記混合蛍光体の色ずれを、バルブのセンターとコーナ
ーとで測定した結果、その差は、ΔX=3/1000、
Δy=4/1000と極めて小さいものであった。
青色発光蛍光体の表面を青色無機顔料でコートしない以
外実施例1と同一の条件で製造された従来の混合蛍光体
は、バルブのセンターとコーナーとに於ける色すれか、
Δx=8/1000、Δy=15/1000であり、こ
の発明の混合蛍光体は、従来の蛍光体に比べて色ずれが
極めて減少した。
−第1図は、この発明による実施例1で得られた蛍光体
と、表面が青色無機顔料でコートされない従来の蛍光体
の色度図上の差を示している。この図から明かなように
、本発明の青色無機顔料付混合蛍光体は、黄色蛍光体の
色ずれを効果的に抑制している。
(実施例2) 材料として下記のものを使用する。
青色蛍光体Y2S ios/Ce     400gア
ルミン酸コバルト         1.6g純水  
               1誌黄色蛍光体YaA
AsOt2/ Ce    600 g用意されたi料
を使用して、青色発光蛍光−と青色無機顔料の接着剤と
を変更する以外、実施例1と同様の工程で混合蛍光体を
試作する。
青色無機顔料を青色発光蛍光体の表面に付着する接着剤
には、AQ2SiOsを使用する。
このAA2S iOsは、K2SiO3とA誌2(S0
4)3とを、前記の青色発光蛍光体とアルミン酸コバル
トとが混合された純水に混合し、反応させて蛍光体の表
面にコートする。
K2SiO3は、5i02としてめ濃度が2%となる量
添加し、A−12(SO4)3は、Amとして濃度が2
%となる量−加する。この状態で反応させて、蛍光体に
対し、0.2wt%のAj12S i Osが表面を被
覆し、これが青色無機顔料を付着させる。
得られた混合蛍光体は、実施例1と同様にしてガラス試
料片をつくり色調を測定した。
実施例2で得られた混合蛍光体の色度座標である、y値
とy値とは、x =0. 346、y=0゜452であ
った。
また、この混合蛍光体を使用した色ずれ検査によるセン
ターとコーナーの差は、Δx=2/1000、Δy=2
/1000と極めて少なかった。
青色発光蛍光体の表面を青色無機顔料でコートしない以
外、実施例2と同一の条件で製造された従来の混合蛍光
体は、バルブのセンターとコーナーとに於ける色ずれが
、Δx=9/1000、Δy=16/1000であり、
この発明の混合蛍光体は、従来の蛍光体に比べて色ずれ
が極めて減少した。
第2図は、この発明の実施例2で得られた蛍光体と、表
面が青色無機顔料でコートされない従来の蛍光体の色度
図上の差を示している。この図から明かなように、本発
明の青色無機顔料付混合蛍光体は、黄色蛍光体の色ずれ
を効果的に抑制している。
(実施例3) 混合蛍光体を試作する材料として下記のものを使用する
。
青色蛍光体ZnS/Ag、A9   100gアルミン
酸コバルト        1. 25g純水    
          0.75誌緑色蛍光体 Zn25 io4/Mn−As      220g琥
珀色蛍光体 Cd5cQ (Pod) 3/Mn      680
g用意された青色蛍光体ZnS/Ag−Anを純水に混
ぜる。その後、青色蛍光体に青色無機顔料をコートする
ため、これにアルミン酸コバルトを入れる。
青色発光蛍光体の表面に無機顔料を付着する接着剤とし
て、Mg5iOsを使用する。
このMgSiO3は、K2SiO3とMg5Onとを、
前記の青色発光蛍光体とアルミン酸コバルトとが混合さ
れた純水に混合し、反応させて蛍光体の表面にコートす
る。
K2SiO3は、SiO2としての濃度が2%となる量
添加し、M g S Oaは、Mgとして濃度が2%と
なる量添加する。この状態で反応させて、蛍光体に対し
、0.3wt%のZn5iOaが表面を被覆し、これが
青色無機顔料を付着させる。
得られた蛍光体を乾燥した後、この青色発光蛍光体に、
緑色蛍光体(Zn2SiO4/Mn−As)と琥珀色蛍
光体[Cd5(、l (POa)a/Mn]とを混合し
て、青、緑、琥珀色混合蛍光体を得る。
得られた混合蛍光体を使用して、実施例1と同様にガラ
ス試料片をつくり色調を測定した。
三色の蛍光体が混合された混合蛍光体の色度座標は、x
=0.389、y=Q、407であった。
また、この混合蛍光体を使用した色ずれ検査によるセン
ターとコーナーの差は、Δx=2/1000、Δy=2
/1000と極めて少なかフた。
青色発光蛍光体の表面を青色無機顔料でコートしない以
外、実身例3と同一の条件で製造された従来の混合蛍光
体は、バルブのセンターとコーナーとに於ける色ずれが
、Δx==9/1000、Δy=16/1000であり
、この発明の混合蛍光体は、従来の蛍光体に比べて色ず
れが極めて減少した。
(実施例4) 混合蛍光体の試作材料として下記のものを使用する。
青色蛍光体 (ZnφCd)S/Ag、CfL    110g群青
               2.5gアルミン酸コ
バルト         2.5g純水       
       0.75cL緑色蛍光体 Zn2SiO4・Mn−As     240g赤色蛍
光体 (Zn−Ca)3 (POa) 2/Mn  650g
青色蛍光体と、群青と、アルミン酸コバルトとを純水に
混ぜる。
青色発光蛍光体に青色無機顔料を接着する接着剤として
、Zn5iOsを使用する。
Zn5iO3は、アクリルエマルジョンとに2Slo3
とZn5Oaとを、前記の青色発光蛍光体とアルミン酸
コバルトと群青とが混合された純水に混合し、反応させ
て蛍光体の表面にコートする。
アクリルエマルジョンは0.03wt%添加し、K2S
1Osは、SiO2としての濃度が2%となる量添加し
、Zn5Oaは、Znとして濃度が2%となる量添加す
る。この状態で反応させて、蛍光体に対し、0.1wt
%のZn5iO3が表面を被覆し、これが青色無機顔料
を付着させる。
次にそれを分離乾燥して蛍光体を得る。得られた蛍光体
に緑色、赤色蛍光体を混合し、青、緑、前混合蛍光体を
得る。
この混合蛍光体を使用して、実施例1と同様にガラス試
料片をつくり色調を測定した。
混合蛍光体の色度座標は、x=0.344、y=0.3
73であった。
また、上記混合蛍光体を用いたときの色ずれ検査による
センターとコーナーの差は、△x=2/1000、Δy
=3/1000と極めて少なかった。
青色発光蛍光体の表面を青色無機顔料でコートしない以
外、実施例4と同一の条件で製造された従来の混合蛍光
体は、バルブのセンターとコーナーとに於ける色ずれが
、Δx=6/1000、Δy=8/1000であり、こ
の発明の混合蛍光体は、従来の蛍光体に比べて色ずれが
極めて減少した。
(実施例5) 混合蛍光体の試作材料として下記のものを使用する。
青色蛍光体ZnS/Ag−(,9120gアルミン酸コ
バルト           4g純水       
        0.6誌緑色蛍光体1nBOa/Tb
     480g橙色蛍光体1nBOa/Eu   
   400g実施例1と同様の方法で、青色蛍光体の
表面ににアルミン酸コバルトをコートした。得られた蛍
光体に緑色、橙色蛍光体を混合し、青、緑、橙色混合蛍
光体を得た。
得られた混合蛍光体を使用して、実施例1と同様にガラ
ス試料片をつくり色調を測定した。
この混合蛍光体の色度座標は、x=0.344、V=o
−373であった。また、この混合蛍光体のセンターと
コーナーの差は、ΔX=3/1000、Δy=4/10
00と少なかった。
青色発光蛍光体の表面を青色無機顔料でコートしない以
外、実施例5と同一の条件で製造された従来の混合蛍光
体は、バルブのセンターとコーナーとに於ける色ずれが
、Δ!=9/1000、Δy=16/1000であり、
この発明の混合蛍光体は、従来の蛍光体に比べて色ずれ
が極めて減少した。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例1で得られた混合蛍光体の色ずれを示す
グラフ、第2図は実施例2で得られた混合蛍光体の色ず
れ示すグラフである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 発光色が異なる複数種の蛍光体が混合されると
    共に、少なくとも1成分として青色発光蛍光体を含み、
    かつ、少なくとも別の1成分として紫外線領域の光線で
    励起されて可視光線を発光する蛍光体を含む混合蛍光体
    に於て、青色発光蛍光体が青色無機顔料で被覆されてお
    り、青色無機顔料の付着量が、青色発光蛍光体に対して
    0.01〜10重量%である混合蛍光体。
  2. (2) 青色無機顔料がアルミン酸コバルトである特許
    請求の範囲第1項記載の混合蛍光体。
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