JPH0558603B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、塩化ビ
ニル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
からなる基材シート上にジエン系共重合体からな
る粘着剤が直接に強固に接着されてなり、例え
ば、貼付薬として好適に使用し得る粘着シートに
関する。 従来の技術 粘着シートは種々の用途に使用されているが、
例えば、皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有
する粘着剤を基材シート上に積層してなる貼付薬
が医療用途に使用されている。このような貼付薬
においては、例えば、特開昭54−138124号公報に
記載されているように、貼付薬を皮膚に貼付した
際に良好な粘着性及び弾性を有するのみならず、
剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥離し得る
ところから、粘着剤としてはジエン系共重合体、
特に、ジエン系ブロツク共重合体が好適であるこ
とが知られている。 一方、上記のような貼付薬においては、その基
材シートとしては、柔軟で皮膚になじみよい塩化
ビニル系樹脂が好適であるが、反面、塩化ビニル
系樹脂シートは粘着剤としての上記したジエン系
ブロツク共重合体との親和性に乏しく、特に、貼
付薬においては、粘着剤としてのジエン系ブロツ
ク共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高級脂肪
酸や流動パラフイン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。
その結果、ジエン系ブロツク共重合体からなる粘
着剤を塩化ビニル系樹脂基材シート上に単に直接
に塗布して貼付薬とした場合、粘着剤の基材シー
トに対する接着性に劣る問題がある。 そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプラ
イマー処理を施して、ジエン系ブロツク共重合体
に対する親和性を高めることも可能ではあるが、
しかし、この方法によれば、工程数の増加に伴な
つて、製造費用が高くならざるを得ない。 かかる問題を解決するために、例えば、特開昭
61−215682号公報や特開昭62−227983号公報に
は、ポリ塩化ビニルにスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロツク共重合体を混合してなる
樹脂組成物を基材シートに成形加工し、この基材
シートの上にスチレン−ジエン−スチレンブロツ
ク共重合体からなる粘着剤を積層接着して、粘着
シートを製造する方法が提案されているが、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共
重合体が高価であるうえに、粘着剤中の薬剤が基
材シート中に移行し、基材シートの強度を損なう
おそれがある。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記した問題を解決するためになさ
れたものであつて、風合及び柔軟性にすぐれる塩
化ビニル系重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる基材シート上にジエン系ブロツク共
重合体からなる粘着剤が直接に強固な積層接着さ
れてなる粘着シートを提供することを目的とす
る。 問題点を解決するための手段 本発明による粘着シートは、 (a) 塩化ビニル系重合体100重量部について、 (b) 酢酸ビニル含量５〜85重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体10〜100重量部、及び (c) 平均分子量約800以上の高分子量エステル系
可塑剤10〜100重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にス
チレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体から
なる粘着剤が積層接着されていることを特徴とす
る。 本発明において、塩化ビニル系重合体とは、ポ
リ塩化ビニルのほか、塩化ビニルの共重合体、例
えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレ
ン共重合体、塩化ビニル−ポリウレタン共重合体
等や、これらの混合物を含むものとするが、これ
らのなかでも、平均重合度400〜2000、特に平均
重合度700〜1400のポリ塩化ビニルが好ましく用
いられる。 また、同様に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
は、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
をも含むものとするが、本発明においては、特
に、酢酸ビニル含量が５〜85重量％であるものが
好ましい。 本発明において用いる可塑剤は、分子量が約
800以上、好ましくは1000以上のエステル系高分
子量可塑剤である。かかるエステル系高分子量可
塑剤の好ましい具体例として、フタル酸のポリエ
チレングリコールジエステル、ポリプロピレング
リコールジエステル、ポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールジエステル等のようなポ
リアルキレングリコールジエステルや、アジピン
酸、セバシン酸等のような脂肪族二塩基酸のポリ
エチレングリコールジエステル、ポリプロピレン
グリコールジエステル、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールジエステル等のような
ポリアルキレングリコールジエステルを挙げるこ
とができる。 本発明による粘着シートにおいては、基材シー
トとして、前述したような塩化ビニル系重合体
100重量部について、前記エチレン−酢酸ビニル
共重合体10〜100重量部と前記可塑剤10〜100重量
部とを含有する樹脂組成物からなる。 上記樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体
は、その成形加工性、特に、カレンダー加工や押
出加工に必要な加熱下での流動性を与えると共
に、基材シートに所要の強度を与える。 エチレン−酢酸ビニル共重合体は、樹脂組成物
を基材シートに加熱成形加工する際に、金属滑性
を与えると共に、得られる基材シートに柔軟性を
与え、更に、粘着剤を構成するスチレン−ジエン
−スチレンブロツク共重合体に対する高い親和性
を与える。従つて、樹脂組成物において、塩化ビ
ニル系重合体100重量部について、エチレン−酢
酸ビニル共重合体の配合量が10重量部よりも少な
いときは、上記効果を十分に得ることができず、
成形加工性及びスチレン−ジエン−スチレンブロ
ツク共重合体に対する親和性のいずれにおいても
劣る。他方、100重量部を越えるときは、得られ
る基材シートが過度に弾性を有し、例えば、貼付
薬として用いる場合、皮膚へのなじみが悪くな
る。また、樹脂組成物が高温で軟化しやすく、加
工性に劣る。 前記可塑剤は、所定の高分子量を有するため
に、粘着剤への移行がなく、かくして、粘着性の
経時低下を防止しつつ、基材シートに柔軟性を与
える。従つて、樹脂組成物において、塩化ビニル
系重合体100重量部について、可塑剤の配合量が
10重量部よりも少ないときは、上記効果を十分に
得ることができない。他方、100重量部を越える
ときは、樹脂組成物の成形加工性が悪くなると共
に、得られる基材が過度に柔軟となり、貼付薬と
して用いるときに皮膚に貼りづらくなる。 本発明において、基材シートの厚みは、用途に
よつて適宜に選ばれるが、通常、0.05〜0.20mmで
ある。 本発明による粘着シートは、かかる基材シート
上に粘着剤としてのスチレン−ジエン−スチレン
ブロツク共重合体の層が直接に積層接着されてい
る。本発明によれば、上記樹脂組成物からなる基
材シートがスチレン−ジエン−スチレンブロツク
共重合体に対する親和性にすぐれるので、その上
に直接にスチレン−ジエン−スチレン共重合体か
らなる粘着剤を塗布することによつて、その間に
高い接着性を得ることができるのである。 本発明において、粘着剤を構成するスチレン−
ジエン−スチレンブロツク共重合体としては、具
体例として、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロツク共重合体及びスチレン−イソプレン−スチ
レンブロツク共重合体を挙げることができる。こ
れらスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合
体は、粘着剤として単独又は混合物として用いら
れてもよく、又はこれらブロツク共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を
含有する組成物として用いられてもよい。更に、
前記した貼付薬の場合のように、必要な薬剤を含
有していてもよい。 かかるスチレン−ジエン−スチレンブロツク共
重合体は、例えば、前記した特開昭54−138124号
公報に詳細に記載されているように既に知られて
おり、Ａをスチレンからなるガラス状或いは硬質
の非弾性熱可塑性重合体のブロツクとし、Ｂはブ
タジエン又はイソプレンのような共役ジエンの弾
性重合体のブロツクとするとき、Ａ−Ｂ−Ａの構
造を有するブロツク共重合体であつて、ブロツク
Ａが全重合体重量の10〜50重量％を占める。この
ようなスチレン−ブタジエン−スチレンブロツク
共重合体はカリフレツクスTR−1101、TR−
1102等として、また、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロツク共重合体はカリフレツクスTR−
1107（いずれもシエル化学(株)製）として市販され
ており、入手することができる。 本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物を
シートに成形し、必要に応じて薬剤及びその他の
添加剤を含有するスチレン−ジエン−スチレンブ
ロツク共重合体を溶融塗布することによつて得る
ことができる。 上記樹脂組成物のシートへの成形加工に関連し
て、特に、カレンダー加工によるときは、樹脂組
成物は、本発明に従つて、 (a) 塩化ビニル系重合体100重量部について、 (b) 酢酸ビニル含量25〜45重量％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体10〜30重量部、又は酢酸ビニ
ル含量25〜45重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体30〜100重量部、及び (c) 平均分子量約800以上、好ましくは約1000以
上の高分子量エステル系可塑剤10〜100重量部 を含有する樹脂組成物からなることが好ましい。 エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含
量が25重量％よりも少ないときは、前記高分子量
可塑剤との併用によつても、得られる樹脂組成物
は、カレンダー加工によるシート成形が困難であ
る。本発明によれば、酢酸ビニル含量が25〜45重
量％、好ましくは30〜35重量％、特に約33重量％
であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を前記塩化
ビニル系重合体100重量部について、10〜30重量
部配合することによつて、高いロール加工性を得
ることができ、カレンダー加工にて基材シートを
製造することができる。 また、酢酸ビニル含量が45〜85重量％、好まし
くは55〜65重量％、特に56〜62重量％であるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を前記塩化ビニル系重
合体100重量部について、30〜100重量部配合する
ことによつても、高いロール加工性を得ることが
でき、カレンダー加工にて基材シートを製造する
ことができる。 発明の効果 以上のように、本発明による粘着シートによれ
ば、塩化ビニル系重合体と共に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体が含まれているので、風合及び柔
軟性にすぐれ、更に、スチレン−ジエン−スチレ
ンブロツク共重合体との親和性にすぐれるので、
基材シート上に粘着剤としてのスチレン−ジエン
−スチレンブロツク共重合体が直接に強固に接着
されており、例えば、貼付薬として好適に使用す
ることができる。 更に、本発明の粘着シートによれば、基材シー
トに含まれる可塑剤が高分子量可塑剤であるの
で、基材シートの経時的な硬さの変化がない等、
耐久性にすぐれ、また、粘着剤への可塑剤の移行
が抑制されるので、粘着シートの粘着性が長期間
にわたつて保持され、また、貼付薬として用いた
場合にも、皮膚への刺激が少ない。更に、基材シ
ートにプライマー処理を施す必要もないので、低
廉に製造することができる。 また、本発明によれば、塩化ビニル系重合体に
所定の高分子量可塑剤と共に、所定の酢酸ビニル
含量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体を所
定量配合することによつて、基材シートをカレン
ダー法にて製造することができる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、
以下において部は重量部を意味する。 実施例 第１表に示すように、平均重合度1250のポリ塩
化ビニルに種々の酢酸ビニル含量を有するエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と可塑剤を混合して、樹
脂組成物を調整し、ロール加工性を評価すると共
に、この樹脂組成物をシートに加工した後、シー
ト上に粘着剤としてスチレン−イソプレン−スチ
レンブロツク共重合体（カリフレツクスTR−
1107）を溶融塗布し、基材シートと上記粘着剤と
の接着性を評価した。 尚、ロール加工性は、12インチ、２本ロール、
表面温度170℃による混練時の樹脂組成物のゲル
化やバンクの状態、ロールとの滑性、プレートア
ウト性、及び得られたシートの表面平滑性や変色
等を目視にて観察し、総合的に評価した。結果を
第１表に示す。この評価において、○は良好、△
は普通であつて、何ら支障が認められない、×は
よくない、××は著しく悪いをそれぞれ示す。

【表】 また、基材シートと粘着剤との接着剤は、基材
シートに粘着剤を70ｇ／m²の割合で塗布し、23℃
又は50℃の温度にて95％RHの恒温恒湿の条件下
に７日間放置した後、粘着性を評価した。接着性
は、25mm幅、長さ５cmの粘着シートの試験片を作
製し、ベークライト板に貼着し、１時間放置した
後、引張速度200mm／分にて180°剥離試験によつ
て評価した。結果を第１表に示す。この評価にお
いて、○は粘着剤が基材シートから剥離しない
（◎は特にすぐれる）、△は粘着剤が一部、基材シ
ートから剥離するが、実用上、特に支障は認めら
れない、×は粘着剤が基材シートから容易に剥離
する（××は特に悪い）、をそれぞれ示す。 実施例 ２ 第２表に示すように、平均重合度1250のポリ塩
化ビニルにエチレン−酢酸ビニル共重合体と共
に、種々の平均分子量を有する可塑剤を混合し
て、樹脂組成物を調製し、実施例１と同様にし
て、ロール加工性を評価すると共に、この樹脂組
成物

【表】 をシートに加工した後、シート上に粘着剤として
実施例１と同じスチレン−イソプレン−スチレン
ブロツク共重合体を溶融塗布し、基材シートと上
記粘着剤との接着剤を評価した。結果を第２表に
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 塩化ビニル系重合体100重量部について、 (b) 酢酸ビニル含量５〜85重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体10〜100重量部、及び (c) 平均分子量約800以上の高分子量エステル系
   可塑剤10〜100重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にス
   チレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体から
   なる粘着剤が積層接着されていることを特徴とす
   る粘着シート。 ２ (a) 塩化ビニル系重合体100重量部について、 (b) 酢酸ビニル含量25〜45重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体10〜30重量部、又は酢酸ビニ
   ル含量45〜85重量％のエチレン−酢酸ビニル共
   重合体30〜100重量部、及び (c) 平均分子量約800以上の高分子量エステル系
   可塑剤10〜100重量部 を含有する樹脂組成物からなるカレンダー法によ
   る基材シート上にスチレン−ジエン−スチレンブ
   ロツク共重合体からなる粘着剤が積層接着されて
   いることを特徴とする粘着シート。