JPH01223185A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皇呈上二租■公！ 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、基材シート上に
ジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着さ
れてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘着
シートに関する。

皿米立肢歪 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮層刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合体
、特に１、ジエン系ブロック共重合体が好適であること
が知られている。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロック共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロック共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフィン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。

その結果、ジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤を
塩化ビニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼
付薬とした場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に
劣る問題がある。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプライマー処
理を施して、ジエン系ブロック共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なって、製造費用が高くならざ
るを得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開昭６１−２
１５６８２号公報や特開昭６２−２２７９８３号公報に
は、ポリ塩化ビニルにスチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロック共重合体を混合してなる樹脂組成物を
基材シートに成形加工し、この基材シートの上にスチレ
ン−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤
を積層接着して、粘着シートを製造する方法が提案され
ているが、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体が高価であるうえに、粘着剤中の薬剤が
基材シート中に移行し、基材シートの一度を損なうおそ
れがある。

日が　゛　しようとする脅 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であって、風合及び柔軟性にすぐれる基材シート上にジ
エン系ブロック共重合体からなる粘着剤が直接に強固に
積層接着されてなる粘着シートを提供することを目的と
する。

を　゛するための 本発明による粘着シートは、 （ａ）　　塩化ビニル系重合体又はポリウレタン−ポリ
塩化ビニルグラフト共重合体１００重量部について、 偽）　エチレン含量５０〜９５重量％のエチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体５〜１００重量部、及び （０）　　平均分子量約８００以上の高分子量エステル
系可塑剤１０〜８０重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビ
ニルのほか、塩化ビニルの共重合体、例えば、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ヒニルーフロヒレン共重合体等や、これらの混
合物を含むものとするが、これらのなかでも、平均重合
度４００〜２０００、特に平均重合度７００−１４００
のポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。

本発明において、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体は、例えば、東洋曹達工業■から「ドミナス
」として市販されているものを好適に用いることができ
る。共重合体におけるポリ塩化ビニルの重合度やポリウ
レタンの組成等は種々に変わり得るが、本発明において
は、ＪＩＳ　Ａ硬度１００〜７０、抗張力２５０〜４５
０瞳／ａｄ。

延び２００〜６００％である共重合体が好ましく用いら
れる。

また、本発明において用いるエチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体はエチレン含量が５０〜９５重量％である
メルト・フロー・レートが１〜５００ｇ／分、ショアー
Ａ硬度が６０〜１００である共重合体であって、例えば
、住友化学工業■製の「アクリフト」を好ましく用いる
ことができる。

本発明において用いる可塑剤は、分子量が約８００以上
、好ましくは１０００以上のエステル系高分子量可塑剤
である。かかるエステル系高分子量可塑剤の好ましい具
体例として、フタル酸のポリエチレングリコールジエス
テル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールジエステル等
のようなポリアルキレングリコールジエステルや、アジ
ピン酸、セバシン酸等のような脂肪族二塩基酸のポリエ
チレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコー
ルジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレン
グリコールジエステル等のようなポリアルキレングリコ
ールジエステルを挙げることができる。かかる高分子量
可塑剤は、その粘着剤への移行がなく、かくして、得ら
れる粘着シートにその粘着性の経時低下を防止しつつ、
所要の柔軟性を与えることができる。

本発明による粘着シートにおいては、基材シートとして
、前述したような塩化ビニル系重合体又はポリウレタン
−ポリ塩化ビニル共重合体１００重量部について、前記
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体５〜１００重量
部と可塑剤１０〜８０重量部とを含有する樹脂組成物か
らなる。

上記樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体又はポリ
ウレタン−ポリ塩化ビニル共重合体は、その成形加工性
、特に、カレンダー加工や押出加工に必要な加熱下での
流動性を与えると共に、基材シートに所要の強度を与え
る。

エチレン−メタクリル酸メチル共重合体は、樹脂組成物
を基材シートに加熱成形加工する際に、金属滑性を与え
ると共に、得られる基材シートに柔軟性を与え、更に、
粘着剤を構成するスチレンージエンースチレンブロック
共重合体に対する高い親和性を与える。従って、樹脂組
成物において、塩化ビニル系重合体１００重量部につい
て、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の配合量が
５重量部よりも少ないときは、上記効果を十分に得るこ
とができず、スチレン−ジエン−スチレンブロック共重
合体に対する親和性において劣る。他方、１００重量部
を越えるときは、得られる基材シートが過度に弾性を有
し、例えば、貼付薬として用いる場合、皮膚へのなじみ
が悪くなる。更・に、樹脂組成物が加工性に劣る。

前記可塑剤は、基材シートに柔軟性を与える。

従って、樹脂組成物において、塩化ビそル系重合体１０
０重量部について、可塑剤の配合量が１０重量部よりも
少ないときは、上記効果を十分に得ることができず、所
要の柔軟性を有する基材シートを得ることができない、
他方、８０重量部を越えるときは、得られる基材シート
が過度に柔軟であるので、例えば、貼付薬として用いる
場合、皮膚へなじみ難いと共に、高分子量可塑剤である
とはいえ、基材シートを経時的に劣化させる傾向がある
。

本発明において、基材シートの厚みは、用途によって適
宜に選ばれるが、通常、０．０５〜０．２０鶴である。

本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
体の層が直接に積層接着されている０本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体に対する親和
性にすぐれるので、その上にスチレン−ジエン−スチレ
ン共重合体からなる粘着剤を塗布するとき、その間に高
い接着性を得ることができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロック共重合体としては、具体例として、ス
チレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロック共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロック共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組成物として用いられてもよい、更に、前記した貼付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。

かかるスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体は
、例えば、前記した″特開昭５４−１３８１２４４公報
に詳細に記載されているように既に知られており、Ａを
スチレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性
重合体のブロックとし、Ｂをブタジェン又はイソプレン
のような共役ジエンの弾性重合体のブロックとするとき
、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有するブロック共重合体であって
、ブロックＡ力乏全重合体重量の１０〜５０重景％を占
める。このようなスチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０１、ＴＲ−
１１０２等として、また、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０７
（いずれもシェル化学■製）として市販されており、入
手することができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をシートに
成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有す
るスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体を溶融
塗布することによって得ることができる。

上記樹脂組成物のシートへの成形加工に関連して、特に
、カレンダー加工によるときは、エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体は、そのエチレン含量に応じて、樹脂
組成物における配合量を最適に選択する必要がある。即
ち、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体は、そのエ
チレン含量が多くなるにつれて、樹脂組成物のロール加
工性を損なう程度が大きいので、例えば、 （ｉ）エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のエチレ
ン含量が５０〜６５重量％、特に、約６２重量％の共重
合体であるときは、２０〜６０重量部、 （ｉｉ　）エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のエ
チレン含量が６５〜７５重量％、特に、約７２重量％で
ある場合は、３０〜５０重量部、（ｉｉｉ　）エチレン
−メタクリル酸メチル共重合体のエチレン含量が７５〜
８５重量％、特に、約８０重量％である場合は、１０〜
３０重量部、又は（ｉｖ　）エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体のエチレン含量が８５〜９５重量％、時に
、約９０重量％である場合は、５〜２０重量部の範囲と
することが好ましい。

このように、所定のエチレン含量を有するエチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体を用いることによって、樹脂
組成物のロール加工性を確保しつつ、基材シートにスチ
レン−ジエン−スチレンブロック共重合体に対する高い
親和性を与えることができる。

１里皇羞果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、塩化
ビニル系重合体又はポリウレタン−ポリ塩化ビニル共重
合体と共に、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体が
含まれているので、風合及び柔軟性にすぐれ、更に、ス
チレン−ジエン−スチレンブロック共重合体との親和性
にすぐれるので、基材シート上に粘着剤としてのスチレ
ン−ジエン−スチレンブロック共重合体が直接に強固に
接着されており、例えば、貼付薬として好適に使用する
ことができる。

更に、本発明の粘着シートによれば、用いる可塑剤が高
分子量可塑剤であるので、基材シートが経時的な硬さの
変化を起こさず、耐久性にすぐれると共に、可塑剤の粘
着剤への可塑剤の移行が抑制されるので、粘着シートの
粘着性が長期間にわたって保持される。また、貼付薬と
して用いた場合にも、皮膚への刺激が少ない、更に、本
発明による粘着シートは、基材シートにプライマー処理
を施す必要もないので、低廉に製造することができる。

更に、本発明によれば、用いるエチレン−メタクリル酸
メチル共重合体のエチレン含量とその配合量を調整する
ことによって、基材シートをカレンダー法にて製造する
ことができる。

叉血勇 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、平均重合度１３００のポリ塩化ビ
ニル又はポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合
体に種々のエチレン含量を有するエチレン−メタクリル
酸メチル共重合体と可塑剤を混合して、樹脂組成物を調
製し、ロール加工性を評価すると共に、この樹脂組成物
をシートに加工した後、シート上に粘着剤としてスチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（カリフレ
ックスＴＲ−１１０７）を溶融塗布し、基材シートと上
記粘着剤との接着性を評価した。

尚、ロール加工性は、１２インチ、２本ロール、表面温
度１７０℃による混練時の樹脂組成物のゲル化やバンク
の状態、ロールとの滑性、プレートアウト性、及び得ら
れたシートの表面平滑性や変色等を目視にて観察し、総
合的に評価した。結果を第１表に示す、この評価におい
て、Ｏは非常にすぐれている、○はすぐれている、Δは
普通であつて、特に支障が認められない、×は不良であ
って、実用性がない、をそれぞれ示す。

また、基材シートと粘着剤との接着性は、基材シートに
粘着剤を７０ｇ／ｒｒｌの割合で塗布し、その直後の接
着性を調べた。また、２３℃の温度にて９５％ＲＨの恒
温恒湿の条件下に７日間放置した後、粘着性を評価した
。接着性は、２５■幅、長さ５ｃｍの粘着シートの試験
片を作製し、ベークライト板に貼着し、１時間放置した
後、引張速度２００鶴／分にて１８０°剥離試験によっ
て評価した。結果を第１表に示す。

上記評価において、◎は粘着剤が基材シートから全く剥
離しない、○は粘着剤が基材シートから極く僅かに剥離
することがあるが、実用上、何ら差し支えない、△は粘
着剤が一部、基材シートから剥離するが、実用上、特に
、支障は認められない、×は粘着剤が基材シートから容
易に剥離する、をそれぞれ示す。

特許出願人　バンド−化学株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）塩化ビニル系重合体又はポリウレタン−ポ
   リ塩化ビニルグラフト共重合体１００重量部について、 （ｂ）エチレン含量５０〜９５重量％のエチレン−メタ
   クリル酸メチル共重合体５〜１００重量部、及び （ｃ）平均分子量約８００以上の高分子量エステル系可
   塑剤１０〜８０重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
   −ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
   積層接着されていることを特徴とする粘着シート。
2. （２）（ａ）塩化ビニル系重合体又はポリウレタン−ポ
   リ塩化ビニルグラフト共重合体１００重量部について、 （ｂ）（ｉ）エチレン含量５０〜６５重量％のエチレン
   −メタクリル酸メチル共重合体２０〜６０重量部、 又は（ｉｉ）エチレン含量６５〜７５重量％のエチレン
   −メタクリル酸メチル共重合体３０〜５０重量部、 （ｉｉｉ）エチレン含量７５〜８５重量％のエチレン−
   メタクリル酸メチル共重合体１０〜３０重量部、 又は（ｉｖ）エチレン含量８５〜９５重量％のエチレン
   −メタクリル酸メチル共重合体５〜２０重量部、及び （ｃ）平均分子量約８００以上の高分子量エステル系可
   塑剤１０〜８０重量部 を含有する樹脂組成物からなるカレンダー法による基材
   シート上にスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
   体からなる粘着剤が積層接着されていることを特徴とす
   る粘着シート。