JPH01225619A - 変性エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
変性エポキシ樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は変性エポキシ樹脂に関し、特に可撓性、硬化反
応性に優れ、粉体塗料として有効に利用できる新規な変
性エポキシ樹脂およびその製造方法に関する。
応性に優れ、粉体塗料として有効に利用できる新規な変
性エポキシ樹脂およびその製造方法に関する。
〈従来の技術〉
衛生性、省責源などの点から粉体塗料の使用用途は拡が
りつつあるが、そうした中でエポキシ樹脂系の粉体塗料
は、可撓性の点に問題がありその使用用途が制限されて
いた。
りつつあるが、そうした中でエポキシ樹脂系の粉体塗料
は、可撓性の点に問題がありその使用用途が制限されて
いた。
一般に溶剤系塗料では、可撓性付与剤の添加および軟化
剤の配合などにより比較的容易に可撓性を付与させるこ
とができるが、用いられる可撓性付与剤や軟化剤には液
状のものが多く、これをそのまま粉体塗料成分として、
用いることはできない。
剤の配合などにより比較的容易に可撓性を付与させるこ
とができるが、用いられる可撓性付与剤や軟化剤には液
状のものが多く、これをそのまま粉体塗料成分として、
用いることはできない。
また場合によって、固型の可撓性付与剤を用いることが
できるが、これは液状のエポキシ樹脂には相溶するもの
の、高分子量のエポキシ樹脂には相溶しないという問題
があり、可撓性を有するエポキシ樹脂が望まれていた。
できるが、これは液状のエポキシ樹脂には相溶するもの
の、高分子量のエポキシ樹脂には相溶しないという問題
があり、可撓性を有するエポキシ樹脂が望まれていた。
また、粉体塗料の別の問題点として、生産性向上のため
に短時間の焼付けが望まれているが、そのために高温で
の焼付を行うのは省エネルギー上から好ましくない。
これに代って硬化促進剤を増量することが考えられるが
、これも硬化後の塗膜の遊離成分を多くし耐薬品性が低
下するという問題があっ−た。
に短時間の焼付けが望まれているが、そのために高温で
の焼付を行うのは省エネルギー上から好ましくない。
これに代って硬化促進剤を増量することが考えられるが
、これも硬化後の塗膜の遊離成分を多くし耐薬品性が低
下するという問題があっ−た。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は、適度の可撓性と硬化反応性とを有する新規変
性エポキシ樹脂およびその製造方法を提供することを目
的としている。
性エポキシ樹脂およびその製造方法を提供することを目
的としている。
く課題を解決するための手段〉
本発明者等は、このようなエポキシ樹脂の欠点を改良す
べく検討を行った。 この結果、エポキシ樹脂を第１級
アミンと反応し鎖長延長し、さらには第２級水酸基の１
部にラクトン類を開環重合することにより硬くてもろい
エポキシ樹脂に、適度の可撓性が付与され、同時に鎖長
延長に使用したアミンの効果で硬化反応性が向上するこ
とを見い出し本発明に至った。
べく検討を行った。 この結果、エポキシ樹脂を第１級
アミンと反応し鎖長延長し、さらには第２級水酸基の１
部にラクトン類を開環重合することにより硬くてもろい
エポキシ樹脂に、適度の可撓性が付与され、同時に鎖長
延長に使用したアミンの効果で硬化反応性が向上するこ
とを見い出し本発明に至った。
従って本発明の目的は、ビスフェノール型エポキシ樹脂
（ａ）を下記工程（ｉ）および（ｉｉ）に付すことから
なる新規変性エポキシ樹脂の製造方法を提供することで
ある。
（ａ）を下記工程（ｉ）および（ｉｉ）に付すことから
なる新規変性エポキシ樹脂の製造方法を提供することで
ある。
（ｉ）エポキシ基と一部アミン（ｂ）を反応させる工程
。
。
（ｉｉ）二級水酸基の少なくとも一部をラクトン類によ
りエステル化する工程。
りエステル化する工程。
また、本発明の更なる目的は、上記方法により製造され
た新規変性エポキシ樹脂を提供するにある。
た新規変性エポキシ樹脂を提供するにある。
そして本発明の別の目的および利点は、以下の記載から
明確になるであろう。
明確になるであろう。
本発明の変性エポキシ樹脂は、例えば一般式（１）で示
されるビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）から導びか
れるが、このビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフ
ェノール類とエビクロロヒドリン又はβ−メチルエピク
ロロヒドリンなどのへロエボキシドとの反応により得る
ことができる。
されるビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）から導びか
れるが、このビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフ
ェノール類とエビクロロヒドリン又はβ−メチルエピク
ロロヒドリンなどのへロエボキシドとの反応により得る
ことができる。
＝（Ｉ）
ＣＨ２Ｃｌ。
Ｒ２は水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子を示す。
ｎはくり返し単位の数でありＯであってもよい。
この様なビスフェノール型エポキシ樹脂として具体的に
は以下に例示されるビスフェノールのグリシジルエーテ
ルまたはβ−メチルグリシジルエーテルを好ましく挙げ
ることができる。
は以下に例示されるビスフェノールのグリシジルエーテ
ルまたはβ−メチルグリシジルエーテルを好ましく挙げ
ることができる。
ビスフェノールの例示；
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェノール）プロパン（
通称ビスフェノール Ａ） ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビスフェ
ノール Ｆ） １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン （通称ビスフェノール ＡＤ） この様なビスフェノール型エポキシ樹脂にあって、とく
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
グリシジルエーテルが好ましい。
通称ビスフェノール Ａ） ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビスフェ
ノール Ｆ） １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン （通称ビスフェノール ＡＤ） この様なビスフェノール型エポキシ樹脂にあって、とく
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
グリシジルエーテルが好ましい。
用いられるビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）のエポ
キシ樹脂のエポキシ当量は通常１５０ないし２５００．
とくには１６０ないし１８００のものが好ましい。
キシ樹脂のエポキシ当量は通常１５０ないし２５００．
とくには１６０ないし１８００のものが好ましい。
工程（ｉ）でエポキシ基と反応せしめる一部アミン（ｂ
）としては下記のものが例示される。
）としては下記のものが例示される。
（１）脂肪族第一級アミン：プロピルアミン、ブチルア
ミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、パルミチルアミン、オレイルア
ミンを例示できる。 好ましくは炭素原子６個以上特に
好ましくは８個ないし２０個の第一級アミン類である。
ミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、パルミチルアミン、オレイルア
ミンを例示できる。 好ましくは炭素原子６個以上特に
好ましくは８個ないし２０個の第一級アミン類である。
（２）芳香族第一級アミン類；アニリン、トルイジン、
キシリジン、クミジン、ヘキシルアニリン、ノニルアニ
リン、ドデシルアニリン等好ましくはアニリンのベンゼ
ン環に炭素数３ないし２０のアルキル基が結合している
化合物である。
キシリジン、クミジン、ヘキシルアニリン、ノニルアニ
リン、ドデシルアニリン等好ましくはアニリンのベンゼ
ン環に炭素数３ないし２０のアルキル基が結合している
化合物である。
（３）脂環式−級アミン類；シクロペンチルアミン、シ
クロヘキシルアミン、ノルボルニルアミン等を例示でき
るが、炭素数６ないし２０のものが好ましい。
クロヘキシルアミン、ノルボルニルアミン等を例示でき
るが、炭素数６ないし２０のものが好ましい。
（４）芳香核置換脂肪族第一級アミン；ベンジルアミン
、フェネチルアミン、４−フェニル−３−メチルブチル
アミン、シンナミルアミン等を例示できるが、炭素数７
ないし１５のものが好ましい。
、フェネチルアミン、４−フェニル−３−メチルブチル
アミン、シンナミルアミン等を例示できるが、炭素数７
ないし１５のものが好ましい。
これら−級アミン（ｂ）の中でも特に好ましいものは、
炭素数８ないし２０の脂肪族−級アミンである。
炭素数８ないし２０の脂肪族−級アミンである。
一部アミン（ｂ）の使用量は、本発明の変性エポキシ樹
脂の反応性および塗料として用いたときの塗膜の強靭性
の観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）１０
０重量部に対して通常０．０５ないし５０重量部、好ま
しくは０．１ないし２０重量部用いられる。
脂の反応性および塗料として用いたときの塗膜の強靭性
の観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）１０
０重量部に対して通常０．０５ないし５０重量部、好ま
しくは０．１ないし２０重量部用いられる。
そして、更には製造の目的とする変性エポキシ樹脂のエ
ポキシ当量を考慮して一部アミンの使用量が決められる
ことは勿論のことである。
ポキシ当量を考慮して一部アミンの使用量が決められる
ことは勿論のことである。
工程（ｉｔ）に於いて用いられるラクトン類としては、
通常炭素数３ないし１０、好ましくは３ないし８のもの
であり、具体的には、β−プロピオラクトン、δ−バレ
ロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン
、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等が好まし
く例示でき、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン
が特に好ましい。
通常炭素数３ないし１０、好ましくは３ないし８のもの
であり、具体的には、β−プロピオラクトン、δ−バレ
ロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン
、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等が好まし
く例示でき、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン
が特に好ましい。
ラクトン類の使用量は、最終的に得られる変性エポキシ
樹脂の中にラクトンの重量体（ポリエステル）が通常０
．１ないし５０重量％、好ましくは１ないし２０重量％
含有される様にその使用量が決められる。
樹脂の中にラクトンの重量体（ポリエステル）が通常０
．１ないし５０重量％、好ましくは１ないし２０重量％
含有される様にその使用量が決められる。
工程（ｉ）に於けるエポキシ基と一部アミン（ｂ）との
反応は、触媒の不存在下または触媒の存在下で５０ない
し２５０℃、好ましくは１００ないし２００℃の温度で
行うことができる。 また、反応時間は約２ないし５時
間である。
反応は、触媒の不存在下または触媒の存在下で５０ない
し２５０℃、好ましくは１００ないし２００℃の温度で
行うことができる。 また、反応時間は約２ないし５時
間である。
工程（ｉ） に於いて、ビスフェノール類（Ｃ）を共存
させ、エポキシ基と反応させることができる。 ビスフ
ェノール類（Ｃ）としては、−数式 （ここで、Ｒ１，Ｒ３は前に定義したものと同−である
。） で示されるものが挙げられる。 用いられるビスフェノ
ール類（Ｃ）は、エポキシ樹脂（ａ）の骨格を構成する
のに用いられたビスフェノールと同一のものである必要
はないが、同一であることが好ましい。
させ、エポキシ基と反応させることができる。 ビスフ
ェノール類（Ｃ）としては、−数式 （ここで、Ｒ１，Ｒ３は前に定義したものと同−である
。） で示されるものが挙げられる。 用いられるビスフェノ
ール類（Ｃ）は、エポキシ樹脂（ａ）の骨格を構成する
のに用いられたビスフェノールと同一のものである必要
はないが、同一であることが好ましい。
ビスフェノール類（Ｃ）を共存させて工程（ｉ）を行う
場合、原料として使用されるエポキシ樹脂（ａ）として
は、エポキシ当量が１５０ないし５００．好ましくは１
６０ないし４００のものが通常用いられる。
場合、原料として使用されるエポキシ樹脂（ａ）として
は、エポキシ当量が１５０ないし５００．好ましくは１
６０ないし４００のものが通常用いられる。
そして、エポキシ樹脂（ａ）、−級アミン（ｂ）および
ビスフェノール類（ｅ）の使用量は下式を満足するよう
に決めることが好ましい。
ビスフェノール類（ｅ）の使用量は下式を満足するよう
に決めることが好ましい。
Ａ エポキシ樹脂（ａ）の使用量 ｇＢ −級アミ
ン（ｂ）の使用量 ｇ Ｃビスフェノール類（Ｃ）の使用量 ｇＸ エポキシ
樹脂のエポキシ当量 Ｍｂ −級アミンの分子量 Ｍｃ ビスフェノール類の分子量 工程（ｉ） の反応に用いる触媒としては、アルカリ
金属水酸化物たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなど、アルカリ金属アルコラードた
とえばナトリウムメチラートなど、三級アミンたとえば
ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
など、四級アンモニウム塩、たとえばテトラメチルアン
モニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロリドなど、有機リン化合物たとえばトリフェニルホス
フィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ンなどの沃化メチル付加物、アルカリ金属塩たとえば炭
酸ナトリウム、塩化リチウムなど、ルイス酸類たとえば
三弗化硼素、塩化アルミニウム、四塩化錫、三弗化硼素
のジエチルエーテル錯体などが好ましく例示できる。
ン（ｂ）の使用量 ｇ Ｃビスフェノール類（Ｃ）の使用量 ｇＸ エポキシ
樹脂のエポキシ当量 Ｍｂ −級アミンの分子量 Ｍｃ ビスフェノール類の分子量 工程（ｉ） の反応に用いる触媒としては、アルカリ
金属水酸化物たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなど、アルカリ金属アルコラードた
とえばナトリウムメチラートなど、三級アミンたとえば
ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
など、四級アンモニウム塩、たとえばテトラメチルアン
モニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロリドなど、有機リン化合物たとえばトリフェニルホス
フィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ンなどの沃化メチル付加物、アルカリ金属塩たとえば炭
酸ナトリウム、塩化リチウムなど、ルイス酸類たとえば
三弗化硼素、塩化アルミニウム、四塩化錫、三弗化硼素
のジエチルエーテル錯体などが好ましく例示できる。
触媒の使用量は、反応温度に応じて異なるが、通常反応
原料に対して０．０１〜１ｏｏｏｏｐｐ■好ましくは０
．１〜１ｏｏｏｐｐｓである。
原料に対して０．０１〜１ｏｏｏｏｐｐ■好ましくは０
．１〜１ｏｏｏｐｐｓである。
上記の反応は溶剤を用いずに実施することもできるが、
溶剤を用いる場合には、トルエン、キシレンなどの炭化
水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノンなどのケトン類などの活性水素を有
しない溶剤が用いられる。
溶剤を用いる場合には、トルエン、キシレンなどの炭化
水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノンなどのケトン類などの活性水素を有
しない溶剤が用いられる。
工程（ｉｉ）の二級水酸基のエステル化反応は無触媒も
しくは触媒の存在下８０ないし２５０℃、好ましくはｔ
ｏｏ℃ないし２００℃の温度で行うことができる。
しくは触媒の存在下８０ないし２５０℃、好ましくはｔ
ｏｏ℃ないし２００℃の温度で行うことができる。
反応時間は、約３ないし１０時間である。
工程（ｉｉ）の反応に用いることのできる触媒としては
、テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、
ブトキシチタントリクロリド、四塩化チタン等の有機又
は無機のチタン化合物、トリエチルアルミニウム、エチ
ルアルミニウムクロリド、三塩化アルミニウム等の有機
または無機のアルミニウム化合物、ジエチル亜鉛、塩化
亜鉛などの有機又は無機の亜鉛化合物、ジブチル錫ラウ
レート、塩化第１錫などの有機または無機の錫化合物Ｌ
Ｐ−）ルエンスルホン酸、リン酸等の酸類、リチウム
、ナトリウム等のアルカリ金属、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、酢酸リチウム、塩化リチウム等のアルカリ金属塩、
トリエチルアミン。
、テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、
ブトキシチタントリクロリド、四塩化チタン等の有機又
は無機のチタン化合物、トリエチルアルミニウム、エチ
ルアルミニウムクロリド、三塩化アルミニウム等の有機
または無機のアルミニウム化合物、ジエチル亜鉛、塩化
亜鉛などの有機又は無機の亜鉛化合物、ジブチル錫ラウ
レート、塩化第１錫などの有機または無機の錫化合物Ｌ
Ｐ−）ルエンスルホン酸、リン酸等の酸類、リチウム
、ナトリウム等のアルカリ金属、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、酢酸リチウム、塩化リチウム等のアルカリ金属塩、
トリエチルアミン。
ピリジン等の三級アミンを例示できる。
これらの触媒は樹脂に対し０．０１ないし１０００ ｐ
ｐｍ好ましくは０．１ないし５００ｐｐ＋ｍ程度用いら
れる。
ｐｍ好ましくは０．１ないし５００ｐｐ＋ｍ程度用いら
れる。
反応に際し溶剤としては、トルエン、キシレン、メチル
イソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンのような溶剤が用いられるが、無溶剤でもよい。
イソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンのような溶剤が用いられるが、無溶剤でもよい。
以上の工程（ｉ）のおよび工程（ｉｉ）は、任意の順番
で行うことができるが、工程（ｉ）を先に行う方が好ま
しい方法である。
で行うことができるが、工程（ｉ）を先に行う方が好ま
しい方法である。
かくして得られる変性エポキシ樹脂は、通常約６００な
いし２５００のエポキシ当量であり、数平均分子量的１
０００ないし７０００のものである。
いし２５００のエポキシ当量であり、数平均分子量的１
０００ないし７０００のものである。
本発明の変性エポキシ樹脂はジシアンジアミド；アジピ
ン酸ジヒドラジド、セパチン酸ジヒドラジドなどのヒド
ラジド類；ヘキサヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸
無水物等の固型無水物；ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミン二などの
硬化剤と組み合わせることにより、良好な粉体塗料を得
ることができ、その塗膜は可撓性があり、また、省エネ
ルギー化された塗装ラインを組むことができる。
ン酸ジヒドラジド、セパチン酸ジヒドラジドなどのヒド
ラジド類；ヘキサヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸
無水物等の固型無水物；ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミン二などの
硬化剤と組み合わせることにより、良好な粉体塗料を得
ることができ、その塗膜は可撓性があり、また、省エネ
ルギー化された塗装ラインを組むことができる。
〈実施例〉
本発明を以下実施例により具体的に説明する。 本発明
はこれらの実施例により限定されるものではない。
はこれらの実施例により限定されるものではない。
以下の実施例に於いてエポキシ当量は、以下の記載方法
に従い測定した。
に従い測定した。
エポキシ当量
１．２００ｍ１Ｌの三角フラスコに樹脂０．２ないし１
０ｇを精秤し、２５ｍ１のジオキサンを加えて溶解する
。
０ｇを精秤し、２５ｍ１のジオキサンを加えて溶解する
。
２．１７５規定の塩酸溶液（ジオキサン（８液）２５ｍ
ｌを精確に加え密栓し、充分混合後、３０分間静置する
。
ｌを精確に加え密栓し、充分混合後、３０分間静置する
。
３、トルエン−エタノール（１： １．容積比）混合溶
液５０ｍ１を加えた後クレゾールレッドを指示薬として
１／１０規定水酸化ナトリウム溶液で滴定する。
液５０ｍ１を加えた後クレゾールレッドを指示薬として
１／１０規定水酸化ナトリウム溶液で滴定する。
４、次式に従ってエポキシ当量を計算する。
Ｗ：試料の重量（ｇ）
Ｓ：１／１０規定水酸化ナトリウム
溶液の滴定量（ｍＪＺ）
ｆ ： １／１０規定水酸化ナトリウムの力価
Ｑ：空試験で、１／１０規定水酸化
ナトリウム溶液の滴定量（ｍｕ）
（実施例１）
（１）樹脂の合成
攪拌装置、温度計、Ｎ２ 導入口、冷却管付１λセパラ
ブルフラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポ
キシ当量、１８８ｇ／ｅｑ）２ｓｏｇ、ビスフェノール
Ａ １００．３ｇ、キシレン５０ｍＪｌを加えた。 Ｎ
２雰囲気下昇温を開始し、７０℃で、０．６５規定の水
酸化ナトリウム水溶液を１ｍλ加えた。
ブルフラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポ
キシ当量、１８８ｇ／ｅｑ）２ｓｏｇ、ビスフェノール
Ａ １００．３ｇ、キシレン５０ｍＪｌを加えた。 Ｎ
２雰囲気下昇温を開始し、７０℃で、０．６５規定の水
酸化ナトリウム水溶液を１ｍλ加えた。
その後内温が１５０℃となるまで昇温し、途中減圧下に
水、キシレンを留去し、さらに圧力５ｍｍＨｇ、１５０
℃の条件下１ｈｒ攪拌し、キシレンを完全に除去した。
水、キシレンを留去し、さらに圧力５ｍｍＨｇ、１５０
℃の条件下１ｈｒ攪拌し、キシレンを完全に除去した。
減圧を解除して、ステアリルアミン（ファーミン８０、
花王■製）１０．４ｇを加え温度１８５℃で５ｈｒ反応
した。
花王■製）１０．４ｇを加え温度１８５℃で５ｈｒ反応
した。
次いでε−カプロラクトン１９ｇを加えさらに６ｈｒ反
応を行し１、エポキシ当量１１５０ｇ／ｅｑ軟化点１０
５℃の変性エポキシ樹脂を得た。
応を行し１、エポキシ当量１１５０ｇ／ｅｑ軟化点１０
５℃の変性エポキシ樹脂を得た。
（２）粉体塗料の調製
上記反応で得た変性エポキシ樹脂９０重量部に硬化剤マ
スターバッチ（変性エポキシ樹脂６０重量部にジシアン
ジアミドを２４重量部加え、１２０℃で７分間ロール練
りしたもの）１４重量部および酸化チタン５３重量部を
加え、１２０℃で８分間ロール練りを行フた。
スターバッチ（変性エポキシ樹脂６０重量部にジシアン
ジアミドを２４重量部加え、１２０℃で７分間ロール練
りしたもの）１４重量部および酸化チタン５３重量部を
加え、１２０℃で８分間ロール練りを行フた。
この配合物を粉砕機で粉砕し１００〜１５０メツシユの
粉体塗料を調製した。
粉体塗料を調製した。
この粉体塗料のゲルタイム及び耐衝撃強度を測定した。
（表１）
デルタイム： １８０℃に制御したゲルタイムテスター
（日新科学社製）の 熱板上のくぼみ（径２０ｍｍ、深さ ２ ｍａｄ）に調整した塗料０．５ｇを注ぎ径６ｍｍの
ガラス棒でかき回し た。 反応が進んでもはや液状を 示さなくなる迄のゲル化時間を測 定した。
（日新科学社製）の 熱板上のくぼみ（径２０ｍｍ、深さ ２ ｍａｄ）に調整した塗料０．５ｇを注ぎ径６ｍｍの
ガラス棒でかき回し た。 反応が進んでもはや液状を 示さなくなる迄のゲル化時間を測 定した。
耐衝撃強度試験： 厚さ１ｃｍの軟鋼板の表面を１２０
番のサンドペーパーで 磨き２５０℃に予熱後粉体塗料を 約３００μの膜厚で静電塗装し ２３０℃で１０分間軟化させて 塗装板を得た。この塗装板を室温 下デュポン衝撃機でその耐ｉ撃 強度を５／８インチ、２ｋｇの 条件下で測定した。
番のサンドペーパーで 磨き２５０℃に予熱後粉体塗料を 約３００μの膜厚で静電塗装し ２３０℃で１０分間軟化させて 塗装板を得た。この塗装板を室温 下デュポン衝撃機でその耐ｉ撃 強度を５／８インチ、２ｋｇの 条件下で測定した。
（実施例２）
実施例１の樹脂あ合成において、ステアリルアミン１０
．４ｇをラウリルアミン（ファージン２０Ｄ、花王■製
）フ、ｔｇに、６−カプロラクトン１９．０ｇを１８．
８ｇに変えた他は、実施例１と同様に行い表１の結果を
得た。
．４ｇをラウリルアミン（ファージン２０Ｄ、花王■製
）フ、ｔｇに、６−カプロラクトン１９．０ｇを１８．
８ｇに変えた他は、実施例１と同様に行い表１の結果を
得た。
（実施例３）
実施例１の樹脂の合成においてステアリルアミン１０．
４ｇをシクロヘキシルアミン３．７ｇに、ε−カプロラ
クトン１９．０ｇを１８．７ｇに変えた他は実施例１と
同様に行い表１の結果を得た。
４ｇをシクロヘキシルアミン３．７ｇに、ε−カプロラ
クトン１９．０ｇを１８．７ｇに変えた他は実施例１と
同様に行い表１の結果を得た。
（比較例１）
変性エポキシ樹脂の代わりにビスフェノールＡ型固型エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量９１９ｇ／ ｅ ｑ 、軟化
点９８℃）を使用し粉体塗料を実施例１と同様に調製し
、同様の測定を行い、表１に結果を示した。
ポキシ樹脂（エポキシ当量９１９ｇ／ ｅ ｑ 、軟化
点９８℃）を使用し粉体塗料を実施例１と同様に調製し
、同様の測定を行い、表１に結果を示した。
（比較例２）
比較例１において粉体塗料調製時に、硬化促進剤として
２−ウンデシルイミダゾール１重量部を加えた他は比較
例１と同様に行い、表１に結果を示した。
２−ウンデシルイミダゾール１重量部を加えた他は比較
例１と同様に行い、表１に結果を示した。
〈発明の効果〉
本発明で製造された変性エポキシ樹脂は可撓性、硬化反
応性にす、ぐれているため粉体塗料に調製し、バイブの
コーティング、鉄筋のコーティングなど衝撃の加わるよ
うな被塗布物の塗布に有効に使用できる。
応性にす、ぐれているため粉体塗料に調製し、バイブの
コーティング、鉄筋のコーティングなど衝撃の加わるよ
うな被塗布物の塗布に有効に使用できる。
Claims (2)
- （１）ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）を下記工程
（ｉ）および（ｉｉ）に付すことからなる新規変性エポ
キシ樹脂の製造方法。 （ｉ）エポキシ基と一級アミン（ｂ）を反応させる工程
。 （ｉｉ）二級水酸基の少なくとも一部をラクトン類によ
りエステル化する工程。 - （２）請求項１記載の製造方法で製造された変性エポキ
シ樹脂。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
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| EP89302232A EP0339773A1 (en) | 1988-03-07 | 1989-03-06 | A modified epoxy resin and process for preparing the same |
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|---|---|
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1988
- 1988-03-07 JP JP63053069A patent/JP2619463B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-06 EP EP89302232A patent/EP0339773A1/en not_active Ceased
- 1989-03-07 KR KR1019890002784A patent/KR930001259B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-07 CA CA000592982A patent/CA1339551C/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-31 US US07/605,150 patent/US5037899A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890014616A (ko) | 1989-10-25 |
| CA1339551C (en) | 1997-11-18 |
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| US5037899A (en) | 1991-08-06 |
| JP2619463B2 (ja) | 1997-06-11 |
| EP0339773A1 (en) | 1989-11-02 |
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