JPS63142020A - 熱硬化性粉体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、高温での粘度が低く、保存安定性に優れ、耐
熱性に優れた硬化物を与える熱硬化性粉体組成物に関す
る。

「従来技術と問題点」 従来、熱硬化性の粉体組成物としては、例えばエポキシ
樹脂と硬化剤を部分的に反応させ常温で固形としたもの
が知られているが、硬化温度に相当する高温での粘度は
必ずしも低くない。かかる粉体組成物を例えば粉体塗料
として用いる場合、硬化温度での粘度が高過ぎるために
均一な薄膜が得られにくいといった問題があった。また
、エポキシ樹脂と硬化剤を部分的に反応させたものは一
般的に保存安定性が悪いという欠点を有する。更に、従
来用いられているエポキシ樹脂では耐熱性が十分ではな
いといった問題があった。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らは、かかる問題点を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、特定の構造のグリシジル化合物を用いる
ことによりこれらの問題点がすべて解決出来ることを見
出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は下記の成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を
必須成分として含有することを特徴とする熱硬化性粉体
組成物； （イ）下記一般式（１） ％式％（１） （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
する炭素数６−２０の芳香族炭化水素を、Ｒは水素原子
またはメチル基を表し、ｎは１−４の整数である）で表
されるグリシジル化合物、（ロ）エポキシ樹脂硬化剤、 （ハ）ラジカル重合開始剤、 を内容とするものである。

本発明のグリシジル化合物（１）は、下記一般式（Ｖ） ？ （ＣＨｉ＝Ｃ−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ冨→ｙＡｒ’　　　　　
（Ｖ）（式中、Ａｒ’は水酸基を少なくとも１つ有する
炭素数６−２０の芳香族炭化水素を表し、Ｒは水素原子
またはメチル基を表し、ｎは１−４の整数である）で表
される化合物とエビハロヒドリンを付加させたのち、ア
ルカリで脱ハロゲン化水素反応を行うことにより製造さ
れる。

−ａ式（Ｖ）で表される化合物は、例えばフェノール性
水酸基を少なくとも１つ以上有する芳香族炭化水素とＮ
−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロールメタ
アクリルアミドまたはＮ−メチロール（メタ）アクリル
アミドのアルキルエーテル誘導体（以下、これらをＮ−
メチロールアクリルアミド類という）を酸触媒で縮合さ
せることにより容易に得ることができる。

例えば、出発物質として２．６−キシレノールとＮ−メ
チロールアクリルアミドを用いた場合、下記構造式（Ｉ
Ｉ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で表され
るグリシジル化合物を得ることが出来る。

また、出発物質としてオルトクレゾールとＮ−メチロー
ルアクリルアミドを用いた場合、下記構造式（Ｉ［ｌ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは１ま
たは２である）で表されるグリシジル化合物を得ること
が出来る。

更に出発物質としてビスフェノールＡとＮ−メチロール
アクリルアミド類を用いた場合、下記構造式（ＴＶ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎ、ｎ′
の少なくとも１つは１以上である）で表されるグリシジ
ル化合物を得ることが出来る。

本発明では、グリシジル化合物（１）とともに、エポキ
シ樹脂硬化剤とラジカル重合開始剤を併用する。

エポキシ樹脂硬化剤としては、一般に知られている各種
の硬化剤が使用できるが、例示すれば無水フタル酸、無
水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水クロレ
ンデインク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等
の酸無水物、４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４
．４′−ジアミノジフェニルスルホン、メタフェニレン
ジアミン、バラフェニレンジアミン等の芳香族ジアミン
、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素−アミン錯体、フ
ェノール樹脂、ポリ−ｐ−ビニルフェノール等があげら
れる。

硬化剤の使用量は、硬化剤の種類によって異なるが、例
えば酸無水物ではエポキシ基に対して０゜５−１．５当
量が望ましい。

本発明においては、必要に応じてエポキシ樹脂の硬化促
進剤を添加しても良い、硬化促進剤としては、一般に知
られているものが任意に使用できる。例示すれば、ベン
ジルジメチルアミン、２．４．６−）リス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール等の第三級アミン類、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾー
ル等のイミダゾール類、三フフ化ホウ素−アミン錯体、
尿素類、ホスフィン類、金属塩類等があげられる。

ラジカル重合開始剤としては、−ｍにラジカル重合の開
始剤として知られているものが任意に使用できるが、そ
の中でも有機過酸化物が特に適している０例示すればｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等があげられる。ラジカル
重合開始剤の使用量としては、特に限定されないが通常
、グリシジル化合物（１）に対して０．１〜２０重量％
の範囲で使用される。

本発明による組成物の製造方法としては粉体の混合に対
して適用される方法が一般的に用いられる。

「作用・効果」 グリシジル化合物（Ｉ）は結晶性の固体であり、融点以
上の温度では非常に低い粘度を有しているため本発明に
よる組成物は硬化温度での粘度が低く、粉体塗料として
用いた場合ピンホールのない均一な膜が得られる。また
、本発明の組成物はグリシジル化合物（１）と硬化剤が
全く反応しておらず、単に粉体の混合した状態であるた
め保存安定性に極めて優れている。更に本発明の組成物
の硬化物は耐熱性に極めて優れている。

「実施例」 以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明はこれら
実施例のみに限定されるものではない。

実施例Ｉ Ｎ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニ
ルメチル）アクリルアミド（前記構造式（ＴＩ）でＲが
水素原子であるもの、以下、化合物Ａとする）は９２〜
９４℃で融解し、１００℃での粘度は４０センチボイズ
であった。化合物Ａ１００部（重量部、以下同様）、テ
トラヒドロフタル酸無水物５６部、ベンジルジメチルア
ミン１．５部及びジクミルパーオキサイド１．６部をト
ライブレンドしパウダーを得た。得られた樹脂組成物は
９２〜９５℃で融解し、１００℃での粘度は１２０セン
チボイズであった。

実施例２ 実施例１で作成したパウダーを用い、１５０℃に熱した
鋼管に粉体塗装し１７０℃で１時間硬化させたところ、
厚み約３（ｌｃｒｍの均一なピンホールのない塗膜が得
られた。

実施例３ 実施例１で得られたパウダーを金型中で１５０℃で５時
間硬化させたものの加熱変形温度（１８゜５　ｋｇ　ｒ
　／ｃｊ）は１８０℃であった。

実施例４ 実施例１で得られたパウダーを室温で６ケ月保存し実施
例２〜３をくり返したが、全く同じ結果が得られ良好な
保存安定性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を必須成分と
   して含有することを特徴とする熱硬化性粉体組成物； （イ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
   する炭素数６−２０の芳香族炭化水素を、Ｒは水素原子
   またはメチル基を表し、ｎは１−４の整数である）で表
   されるグリシジル化合物、（ロ）エポキシ樹脂硬化剤、 （ハ）ラジカル重合開始剤。 ２、グリシジル化合物が下記構造式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で表され
   る化合物である特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉
   体組成物。 ３、グリシジル化合物が下記構造式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは１ま
   たは２である）で表される化合物である特許請求の範囲
   第１項及び第２項記載の熱硬化性粉体組成物。 ４、グリシジル化合物が下記構造式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎ、ｎ′
   の少なくとも１つは１以上である）で表される化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉体組成物。