JPH01229063A - 熱可塑性を有するエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水癌ブロック共重合体又は該変性物とα、β
−不飽和不飽和シトリルー共役ジエン共重合体又はその
水素添加物からなる、機械的特性に優れ、かつゴム弾性
・耐候性・耐熱性・耐油性に優ねた新規な熱可塑性エラ
ストマー組成物に関するものである。

（従来の技術及び問題点） 熱可塑性エラストマーは加硫を必要としないゴムとして
、近年、自動車部品・家電部品・履物・電線被榎・雑貨
等の分野で使用式れている。

このうちスチレン系熱可塑性エラストマー、例エバスチ
レンーブタジェンブロック共重合体やスチレン−イソプ
レンブロック共重合体及びこれらのブロック共重合体の
水素添加物は、柔軟性に富み、常温で良好なゴム弾性を
有するため、粘接着剤・シーラントや熱可塑性樹脂との
コンパウンド等にも幅広く用いられている。

しかし、このスチレン系熱可塑性エラストマーは、スチ
レン相の凝集による物理的架橋によって、そのゴム的性
質を持ち、スチレンのガラス転移点（約１００℃）を超
える温度では流動が生じてしま５ため、一般にはその温
度を超える環境での使用は困難であった。

又、このスチレン系熱可塑性エラストマーは、一般的に
は、炭化水素溶媒中での溶液１合で合成されることから
も明らかなように、オイル・ガソリン等の炭化水素系溶
剤に対する耐性に劣っていた。

これらの改良方法としては、スチレン系熱可塑性エンス
トマーに、耐熱性・耐油性に優れる熱可塑性樹脂を混合
する方法（特開昭５８−７４４３号、特開昭５９−２７
９４２号、特開昭５９−２７９４％公報など）、加硫可
能なゴムを混合し共加硫する方法（％開昭６１−６０７
３９号公報など）等が提案妊れているが、これらによる
と、耐熱性や耐油性は改良されるものの、未だ改良の余
地を残しており、スチレン系熱可塑性エラストマーが本
来保有している良好なゴム弾性や加工性が損なわれる欠
点がある。

一方、耐熱性・耐油性が優れるゴムにニトリルゴムがあ
るが、ニトリルゴムを他のゴム（例えば、ＫＰＭ、　　
ＥＰＤＭＸＥＶＡ　）と混合し加硫することにより、他
のゴムにニトリルゴムの特質、即ち耐熱性や耐油性等を
加える方法（％開昭５８−４０３３２号、特開昭６０−
１１２８３９号、特開昭６１−４０３４２号、特開昭６
１−２８３６３９号公報など）も提案笛れているが、こ
れらは加硫することが不可欠であり、加硫によりはじめ
てゴム弾性が生じる組成物であって、熱可塑性は完全に
失われている欠点がある。

スチレン系熱可塑性エラストマーとα、β−不飽和二ト
リル含有重合体からなる組成物（特開昭５３−１２４５
５９号、特開昭５３−１３８４５３号公報など）も提案
されているが、この組成物に含まれるα、β−不飽和二
トリル含有重合体は樹脂状重合体であり、この組成物は
ゴム弾性を持たない樹脂である。

また、スチレン系熱可塑性エラストマーと共役ジエン及
びアクリロニトリルの共重合体から成る熱可塑性エラス
トマー組成物（特開昭４８−８０６４３号公報）も提案
されているが、この組成物にｔｌれる熱可塑性エラスト
マーはポリブタジェン鎖中に不飽和二重結合が存在する
ため、十分な耐候性を期待できない欠点を持つ。また、
この組成物に含まれる共役ジエン−ニトリル共重合体は
、結晶性を持つ樹脂状共重合体であり、この組成物では
スチレン系熱可塑性エラストマーの柔軟性、良好なゴム
弾性等がある程度犠牲になる。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、スチレン系熱可塑性エラストマーの耐熱
性と耐油性を向上させた熱可塑性の組成物を得るべく鋭
意検討した結果、スチレン系熱可塑性エラストマーにニ
トリルゴム又はその水素添加物を加えることで均一な熱
可を性組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。

本発明は、スチレン系熱可塑性エラストマー、特に水添
ブロック共重合体又は該変性物にα、β−不飽和不飽和
シトリルー共役ジエン系共重合体ゴム又はその水素添加
物を配合することにより、上記の問題点を解決したもの
である。

すなわち、本発明は、少なくとも１個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢより
なるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ゾロ
ツク共重合体及び／又はカルボン酸基又はその誘導体基
を含有する該水添ブロック共重合体変性物（Ｉ）と、α
、β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴム及び
／又はその水素添加物（ＩＩ）を含有し、（１）／（ｆ
ｆ）の重量比が９５１５〜５０１５０であり、更には、
少なくとも（…）を架橋してなることを特徴とする、機
械的特性に優れ、かつゴム弾性・耐候性・耐熱性・耐油
性に優れた新規な熱可塑性エラストマー組成物を提供す
るものである。

以下、本発明に関して祥しく述べる。

かかる（１）成分の一つとして用１ｘ５ろ水添ブロック
共重合体とは、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役
ジエン化合物を生体とする重合体ブロックＢよりなる構
造を有するブロック共重合体を水素添加して得られるも
のであり、例えば、Ａ−Ｂ、　　Ａ−Ｂ−Ａ、　　Ｂ−
Ａ−Ｂ−Ａ。

（Ａ−Ｂ）ｎＸ（ｎ＝２〜４、Ｘはカップリング剤残基
）、（Ｂ−Ａ−Ｂ　）ｎｘ　（ｎ−２〜４、Ｘはカップ
リング剤残基）及びこれらの混合物の水素添加された水
添ブロック共重合体である。また、この水添ブロック共
重合体はビニル芳香族化合物を５〜９５重ｆ％、好まし
くは１０〜６ＯｊＨｔ％含む。さらに好ましくは１５〜
４５３！童％において、かかる水添ブロック共重合体は
熱可塑性エラストマーとして優れた特性を示す。さらに
ブロック構造について言及すると、ビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合物
重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を５０ム黛
％をこえ、好１しくは７０重ｆ％以上含有するビニル芳
香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、水素
重加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クＢが、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロッ
クまたは、水素添加ちれた共役ジエン化合物を５０１ｉ
：ｔ％をこえ、好ましくは７０３ｉｉ％以上含有する水
素添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物と
の共重合体ブロックの構造を有するものである。また、
これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クＡ、水素添加婆れた共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックＢは、各々の重合体ブロックにおける分子
鎖中の水素添加嘔れた共役ジエン化合物またはビニル芳
香族化合物の分布が、ランダム、チーバード（分子鎖に
沿ってモノマー分布が増加または減少するもの）、一部
ブロック状またはこれらの任意の組合せであってもよく
、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
１水素添加芒れた共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合は、各ブロック
はそれぞれ同一構造であってもよく、異なる構造であっ
てもよい。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、４−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、４−第三ブチルスチレ
ン、１，１′−ジフェニルエチレンなどの内から１穐ま
たは２ａ１以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい
。また、水素添加された共役ジエン化合物を構成する水
素添加前の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジ
ェン、イソプレン、１，６−ペンタジェン、２，６−シ
メチルー１，６−ブタジェン、１，３−へキサジエン等
の内から１福または２８以上が選択でき、中でもブタジ
ェン、イソプレン及びこわらの組合せが好ましい。そし
て、水素添加される前の共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢは、そのブロック中におけるミクロ構
造を任意に選ぶことが出来るが、良好なゴム弾性を持つ
ためには、例えば、ポリブタジェンブロックにおいては
１゜２−ビニル結合量が、１０〜８０％、好ましくは、
２５〜４５％である。

該水冷ブロック共重合体の数平均分子量は、５．０００
〜ｉ、ｏ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ、好ましくは、１０．０
００〜８００．０００テあり、本発８Ａｍ成物の物性、
加工性とのバランスを保持する上からは３０．０００〜
３００，０００が更に好ましい範囲であり、分子量分布
〔１量平均分子量（Ｍｗ　）と数平均分子量（Ｍｎ　）
との比（Ｍｗ　／　Ｍｎ　）　］は１゜以下である。さ
らに水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状あるいはこゎらの任意の組合せのいすねであ
ってもよい。

これらの水添ブロック共重合体の製造方法としては上記
した構造を有するものであれは、どの様な製法で得られ
るものであってもかまわない。例えは、特公昭４０−２
３７９８号公報に記載賂れた方法により、リチウム触媒
などを用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体を合成し、次いで、例え
ば特公昭４２−８７０４号公報、時分１１４３−６６３
６号公報に記載延れた方法、特に好ましくは特公昭６３
−４８４１号公報及び、特公昭６３−５４０１号公報に
記載葛れた方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の
存在下に水素添加して本発明に供する水添ブロック共重
合体を合成することが出来る。

その際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族二ｌ結合
は少なくとも８０％を水素添加し、共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックを形態的にオレフィン性化合
物重合体ブロックＢに変換させる。また、ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックＡ及び、必要に応じ
て共役ジエン化合物を主体とする電合体ブロックＢに共
ム合されているビニル芳香族化合物に基づく芳香族二ｌ
結合の水素添加ｒＡＫついては特に制限はないが、水素
添加塞ｆ、２０％以下にするのが好ましい。

該水添ブロック共重合体中に含まれる未水素添加の脂肪
族二重結合の量は、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置な
どにより容易に知ることが出来る。

一方、（Ｉ）成分のもう一つとして用いることが出来る
水添ブロック共重合体変性物は、前記した水添ブロック
共重合体にカルボン酸基又はその誘碑体基金含有する分
子単位が結合したものである。

かかる水添ブロック共重合体変性物は、前記の水添ブロ
ック共重合体に不飽和カルボン酸又はそのｖｊ２４体ヲ
、溶液状態又は溶融状態において、好ましくはラジカル
開始剤を使用して付加することによって得られる。かか
る付加変性に用いうろ水添ブロック共重合体は、前記に
規定したものであればいずれでも用いることが出来、又
、水添ブロック共重合体に付加きせる不飽和カルボン酸
又はその誘導体の例としては、マレイン酸、ハロゲン化
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、シ
ス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エン
ジ−シス−ビシクロ−〔２，２，１’：１−５−へブテ
ン−２，６−ジカルボン酸等やこれらジカルボン酸の無
水物、エステル、アミソ、イミｒ等及び、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸、メサコン
酸、アンゼリン酸等やこれらモノカルボン酸のエステル
、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル
やアミｒ１エーテル、ニトリル、チオール等の誘導体が
挙げられるが、これらの中では無水マレイン酸またはメ
タクリル酸グリシジルが特に好ましい。

これら水添ブロック共重合体変性物の製造方法に関して
は、本発明においては特に限定はしないが、得られた水
糸ブロック共重合体変性物がデル等の好ましくない成分
を含んだり、その溶融粘度が著しく増大して加工性が悪
化したりする製造方法は好ましくない。好ましい方法と
しては、例えば、押出機中、ラジカル開始剤存在下で、
水添ブロック共重合体と不飽和カルボン酸又はその誘導
体とを反応させる方法がある。

不飽和カルボン酸又はその誘導体の水添ブロック共重合
体への付加量は、水添ブロック共重合体１００１に置部
あたり２０重量部以下が好ましく、１０！を部以下が更
に好ましい。付加量が２０１ｉＫ量部を超えても、それ
以下に比べて変性効果の増大は認められなり０本発明で
用いる不飽和カルボン酸又はその誘導体は、一種のみな
らず二種以上混合しても使用できる。

本発明の組成物にかかる（ＩＩ）成分として用いうるα
、β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴム及び
／又はその水素添加物としては、α。

β−不飽和二トリル／共役ジエンのＪｋ：ｆｔ比が１０
／９０〜８０／２０．好ましくは１５／８５〜５０１５
０で分子ｔ　ｓ、ｏ　ｏ　ｃ＋〜２００，０００のもの
及び／又はその水素添加物が好ましい。

かかるα、β−不飽和不飽和シトリルー共役ジエン系共
重合体ゴムするα、β−不飽和二トリルの具体例として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、α−フルオロアクリロニトリル、
エタクリロニトリル等が挙げられるが、これらの中でも
アクリロニトリルが特に好ましい。

また、α、β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体
ゴムのもう一方の構成成分である共役ジエン化合物とし
ては、例えば、ブタジェン、イソプレン、１，３−ペン
タジェン、２，３−ジメチル−１，３−−７”タジエン
、１，３−へキサジエン等の内から１種または２種以上
が選択でき、中でもブタジェンが好ましい。

またα、β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴ
ム中の共役ジエン化合物に基づく部分が、完全にまたは
部分的に水Ｘ僑加されてｂてもかまわない。本発明にお
いて、α、β−不飽和不飽和シトリルー共役ジエン系共
重合体ゴムその水素添加物は、単独で用いてもよいし、
混合物として用いてもよいが、水添ブロック共重合体が
持つ耐候性を損なわなり点から、特に水素添加物を用い
ることが好ましい。

該α、β−不飽和不飽和シトリルー共役ジエン系共重合
体ゴムえば、通常のラジカル１合触媒を用いた乳化１合
により製造することが出来る。また、該共重合体の水素
添加物は、例えば、特開昭４５−３９２７５号公報、特
開昭５０−７１６８１号公報などに記載された方法によ
って、該共重合体中の共役ジエン化合物単位部分を水素
添加して得られる。

本発明の組成物において、かかる（１）成分及び（ｎ）
成分の割合は、（１）　／　（Ｉｆ）の重量比が９５１
５〜５０１５０である。（１）　＋　（ｆｆ）にしめる
ＩＩ）の割合が５′ＩＬ−Ｉｋ％未溝では組成物が十分
な耐熱性・耐油性を示芒ず、又、５０１量％を超えると
組成物を架橋した際、加工性が悪化し良好な熱可塑性を
水石す、好ましくない。

本発明の組成物においては、α、β−不飽和不飽和シト
リルー共役ジエン系共重合体ゴム剤等、例えば、有機過
酸化物等の架橋剤、アリル化合物、硫黄、オキシム類等
の架橋助剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の架橋促進
剤等を配合することも出来る。かかる架橋剤等の配合量
は、特に制限はないが、本組成物の熱可塑性を損なわな
ｌ、／′＞福度、すなわち、該α、β−不飽和不飽和シ
トリルー共役ジエン系共重合体ゴムにＲ適な配合量の７
０〜１００％が好ましい。

本発明の組成物には、必要に応じて、ポリエチレン、ポ
リプロぎレン等の熱可塑性樹脂、炭酸カルシウム、カー
ボンブラック、シリカ等の充＊斉艮オイル等を配合して
もよい。

本発明の組成物の混合に用いられる手段には、溶液ブレ
ンドなどの化学的混合法や機械的混合法、例えば、ロー
ル、押出機、プラベンダーなどが挙げられるが、もちろ
んこれらに限定するものではない。均一に混合するため
には、好ましくは１６０℃以上の条件を選択するのがよ
い。

また、（■）成分を架橋する場合、その方法は、特に制
限はないが、水添ブロック共重合体、α。

β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴムの混合
と同時、又は混合した後に（ｎ）成分の架橋剤等を加え
架橋させる方法が混合の良好な架橋組成物を得る上で好
ましい。

（発明の効果） 本発明によれば、水添ブロック共重合体の優れた機械的
特性・ゴム弾性・耐候性と、ニトリルゴムの優れた耐熱
性・耐油性を兼ね備えた新規な熱可塑性エラストマー組
成物を得ることが出来、耐油性・耐熱性を必要とする各
種ホース類、各種ロール成型物等、例えば、自動車部品
、電気部品、各種工業部品等に極めて好適に使用するこ
とが出来る。

（実施例） 以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に制
限されるものではなり０鍵考例１　水添ブロック共重合
体の合成（１，−１）特公昭６３−４８４１号公報記載
の方法にて、？リスチレンー水素添加されたポリブタジ
ェン−＆　１．１スチレンの構造を有し、結合スチレン
量３０％、水素添加前の？リプクジ１フ部の１゜２−ビ
ニル結合量３５％、数平均分子量１５０　、０００、分
子量分布１．０４、ポリブタジェン部の水素添加率１０
０％の水添ブロック共重合体を合成した。

（１−２）（１−１）と両様にして、ポリスチレン−水
素添加されたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を有
し、結合スチレン量６０％、水素添加前のポリインプレ
ン部の３，４−ビニル結合量３３％、数平均分子量１２
０，０００、分子量分布１．０４、ポリインプレン部の
水素添加率９９％の水添ブロック共重合体を合成した。

（１−３）（１−１）と同様にして、水素添加嘔れたポ
リブタジェン−ポリスチレン−水素添加逼れたポリブタ
ジェン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量３
０％、水素添加前のポリブタジェン部の１，２−ビニル
結合１ｔ３５％、数平均分子量５０，０００、分子量分
布１．０４、ポリブタジェン部の水素添加率９９％の水
自ブロック共重合体を合成した。

（１−４）（１−１）と同様にして、（ポリスチレン−
水素添加されたポリブタジェン）４Ｓ１の構造を有し、
結合スチレン量３０％、水素添加前のポリブタジェン部
の１，２−ビニル結合量６５％、数平均分子ｉ　７０，
０００、分子量分布１．０４、ポリブタジェン部の水素
添加名９６％の水添ブロック共重合体を合成した。

参考例２　変性水添ブロック共重合体の合成（２−１）
（１−１）で得られた水添ブロック共重合体１００重量
部あたり、無水マレイン酸１重蓋部、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘキサンｏ、ｉ
　ｉｎ部を混合し、２５０°ＯＫ設定した５０肩冨ダ径
の二軸押出機で付加変性反応を行った。得られた変性水
添ブロック共重合体は無水マレイン酸が０．７５１（置
部付加したものであった。

（２−２）　（１−３）で得られた水添ブロック共重合
体ｉｏｏｍｔ部あたり、無水マレイン１２１１Ｌ量部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ
）ヘキサン０．１　ｉｔ部を混合し、２５０°ＯＫ設定
した５０ｍｍ径の二軸押出機で付加変性反応を行った。

得られた変性水添ブロック共重合体は無水マレイン酸が
０．５５重量部付加したものであった。

（２−３）（１−３）で得られた水添ブロック共重合体
１００！童部あたり、メタクリル酸グリシジル２．５１
量部、ジー第三ブチルパーオキサイぜ０．５重量部を混
合し、１９０℃に設定した４５ｉｎｍのベント付き二軸
押出機で、真空ポンプを用いて強制ベント（減圧度：　
７５０ｍＥｇＧ　）を打込ながら変性反応を行った。得
られた変性水添ブロック共重合体はメタクリル酸グリシ
ジルが１．５重量部付加したものであった。

実施例１〜３９、及び比較例１〜２７ 表１〜８に示した配合割合の熱可塑性エラストマー組成
物ｔ−１８０°Ｃのロールにより調製し、厚嘔約２１０
Ｅのシートに１８０℃で圧縮成形した後、下記の試験に
供した。

耐熱性： Ｊ工５Ｋ６３０１ｒ加硫ゴムの物理試験方法」Ｋ準じて
上記の圧縮成形したシート（以下プレスシートと呼ぶ）
をダンベル状３号型試験片に打ち抜いたものを用いて２
５℃、７０°Ｃ，１００°Ｃにおける引張強度を測定し
、２５℃における引張強度が、７０°Ｃで７０％以上保
持葛れ、かつ１００°Ｃで５０％以上保持されるものを
○、その値を下回るものを×として評価した。

耐油性： Ｊ工５ｘ６３０１ｒ加硫ゴムの物理試験方法」に準じて
上記のプレスシートをダンベル状３号型試験片に打ち抜
いたものを３１８６号オイル中に７０゛Ｃで１時間浸漬
した後取り出し、浸漬前後で表面に変化が生ぜず、かつ
浸漬前後の重量変化が２０％以下のものを○、表面が変
化したものまたは重量変化がこの値を上回るものを×と
して評価した。

耐候性： Ｊ工８に１４１５　ｒプラスチック建築材料の促進暴露
試験方法」に準じて上記のプレスシートをダンベル状３
号型試験片に打ち抜いたものをブラックパネル温度６３
°Ｃ１スプレーサイクル１２分／６０分のサンシャイン
ウニずオメータ中で５００時間！Ｗした後取り出し、暴
露前後における引張強度の保持ふが９５％以上で、かつ
暴露前後で表面状態に変化のないものを○、保持基がこ
の値を下回るものまたは表面状態が変化したものを×と
して評価した。

熱可塑性： Ｊ工５ｘ７２１０　「熱可塑性プラスチックの流れ試験
方法」に準じて各熱可塑性エラストマー組成物のメルト
フローレイト（ＭＦＲ）を条件１４（試験温度２６０°
Ｃ１試験向！２．１６ゆで）で測定し、ＭＦＲが０．１
以上のものを○、この値を下回るものを×として評価し
た。

表１〜８において１）〜１２）は以下の通りである。

１）：参考例で合成したエラストマー、及び５ｈｅ１１
社製Ｋｒａｔｏｎ　Ｇ　１６５２２）：水添ニトリルゴ
ム（Ａ）　ｍ　Ｂａｙｅｒ社製Ｔｈｅｒｂａｎ　　１７
０７ 水添二トリルプム（Ｂ）−日本ゼオン社製ｚｅｔｐｏ１
２０１０ ニトリルゴム　　　　請日本ゼオン社製Ｎ１ｐＯ１１０
４２ ６）：旭化成工業社製旭化成ポリプロＨ−１１００４）
：出光興産社製ＰＷ３８０ ５）ニトリアリルイソシアヌレート ６）二日本油脂社製ペロキシモンＦ′４０７）：ジオク
チルセバケー）　（ＤＯ８）８）ニトリメチロール　ト
リス−（β−チオプロピオネート） ９）：テトラメテルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ
　） １０）：テトラエチルチウラムジサルファイド（ＴＥＴ
Ｄ　） １１）　：　２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ
　）１２）：へキサメチレンテトラミン（Ｈ）表　　　
２ 表　　　３

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
   合物を主体とする重合体ブロックＢよりなるブロック共
   重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体及
   び／又はカルボン酸基又はその誘導体基を含有する該水
   添ブロック共重合体変性物（ I ）と、α，β−不飽和
   ニトリル−共役ジエン系共重合体ゴム及び／又はその水
   素添加物（II）を必須の成分とし、（ I ）／（II）の
   重量比が９５／５〜５０／５０である熱可塑性エラスト
   マー組成物。
2. （２）少なくとも（II）を架橋して得られる請求項１項
   記載の熱可塑性エラストマー組成物。