JPH01240522A - ポリエーテルケトン系共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、溶融流動性に優れた新規なポリエーテルケト
ン系共重合体およびその製造方法に関する。本発明によ
って得られる共重合体は、射出成形性に優れ、耐薬品性
、機械的特性、耐熱性にも優れているため、大型成形品
、複雑な形状の成形品用などの原料として有用である。

（従来技術） ポリエーテルケトンとして、次の一般式（Ｉ）で表され
る繰り返し単位からなる重合体がよく知られており（特
公昭６Ｏ−３２６４２）、機械的特性に優れているため
広く用いられている。

また、−数式（Ｉ）で表されるポリエーテルケトンの耐
熱性を向上させるために、次の一般式（ＩＩ）のような
ビフェニル骨格を導入したもの（特開昭６２−１４６９
２２）、 あるいは、次の一般式（ＩＩＩ）のようなナフタレン骨
格を導入したもの（ポリマー、２５巻、１１５１頁。

１９８４年）などの合成が試みられている。

さらに、次の一般式（ＩＶ）のようなビスフェノールＡ
を使用した例も見られる。（ジャーナルオブポリマーサ
イエンス、　Ａ−１、５巻、　２３７５頁、　１９６７
年）（発明が解決しようとする課題） 一般式（Ｉ）のポリエーテルケトン、−数式（ＩＩ）の
ポリエーテルケトンの融点は、それぞれ３３４°Ｃ１３
８７°Ｃと非常に高く、成形性に乏しい。−殺伐（ＩＩ
Ｉ）のポリエーテルケトンは２５０°Ｃと低い融点を持
つものの、尚実用上十分な成形性を有していると言えな
い。−殺伐（ＩＶ）のポリエーテルケトンは融点が２４
８°Ｃで、イソプロピリデン基の寄与により若干成形性
が向上するものの、複雑な形状の物品を射出成形により
簡単に製造するには、さらに良好な成形性、すなわち良
好な溶融流動性が要求されている。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、ポリエーテルケトンの溶融流動性の向上
を目指し、鋭意検討した結果、特定の二価の有機基を共
重合成分として、使用することにより、従来のポリエー
テルケトンには見られなかった、良好な溶融流動性を有
し、射出成形性に優れたポリエーテルケトン共重合体が
得られることを見出した。また該ポリエーテルケトン共
重合体を高分子量、高収率で製造する方法も併せて見出
した。

すなわち、−殺伐（ａ）に示される繰り返し単位を有し
、 −Ａｒ−が次の一般式（ｂ）で表される二価の有機基で
あり、 （式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） −Ａｒ’−は−Ａｒ−と異なる二価の有機基であり、−
Ａｒ−が１〜９９重量％、−Ａｒ’−が９９〜１重量％
であることを特徴とするポリエーテルケトン系共重合体
、−殺伐（ａ）において−Ａｒ−が、次の一般式（Ｃ）
、あるいは（ｄ）で表される二価の有機基であり、 （式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） さらに−Ａｒ’−が次の一般式（ｅ）で表される（式中
、Ｒ５−Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子あるいは、炭
素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるいは分岐状ア
ルキル基を示し、Ｘは、−〇−１−ＣＯ−１−ｓｏ２−
１−Ｓ−１−ＣｎＨ２ｎ−１−ＣｎＦ２ｎ−１または次
の式で表される二価の基を示し、ｎは１から１０の整数
を示し、ｐは０または１を示す。） 二価の有機基である該ポリエーテルケトン系共重合体が
、従来のポリエーテルケトンには見られなかった良好な
溶融流動性を有し射出成形性に優れていることを見出し
本発明を完成させた。

さらに、本発明は一般式（ａ）で表されるポリエーテル
ケトン系重合体の製造方法も与える。すなわち次の一般
式（Ｏで示されるジハロゲノベンゾフェノンと （式中、Ｙはハロゲン原子を示す。） 次の一般式（ｇ）で表される二価フェノールのアルカリ
金属塩１〜９９重量％と （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ１−Ｒ４は、水素
原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の直鎖
状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。） 次の一般式（ｈ）で表される二価フェノールのアルカリ
金属塩９９〜１重量％の混合物を （式中、Ｒ５−Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるいは分
岐状アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｘは
、−〇−１−ＣＯ−１−ｓｏ２−１−Ｓ−１−〇ｎＨ２
ｎ−１−ＣｎＦ２ｎ−１または次の式で表される二価の
基を示し、ｎは１から工Ｏの整数を示し、ｐはＯまたは
１を示す。） 溶媒の存在下に反応させることを特徴とする製造方法が
、該ポリエーテルケトン系共重合体を、高分子量、高収
率で製造するに有効であることを併せて見出し本発明を
完成させた。すなわち、本発明は、以下に記載するは１
〜７の内容である。

１、下記の一般式（ａ）で示される繰り返し単位を有し
、 一般式（ａ） −Ａｒ−が次の一般式（ｂ）で表される二価の有機基で
あり、 （式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） −Ａｒ’−は−Ａｒ−と異なる二価の有機基であり、−
Ａｒ−が１〜９９重量％、−Ａｒ’−が９９〜１重量％
であることを特徴とするポリエーテルケトン系共重合体
。

２、−Ａｒ−が、次の一般式（Ｃ）で表されることを特
徴とする前記１に記載のポリエーテルケトン系共重合体
。

（式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） ３、−Ａｒ−が、次の一般式（ｄ）で表されることを特
徴とする前記１に記載のポリエーテルケトン系共重合体
。

（式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） ４、−Ａｒ’−が、次の一般式（ｅ）で表される二価の
有機基であることを特徴とする前記１、又は２、又は３
に記載のポリエーテルケトン系共重合体。

−殺伐（ｅ） （式中、Ｒ５−Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるいは分
岐状アルキル基を示し、Ｘは、−〇−１−ＣＯ−１−ｓ
ｏ２−１−Ｓ−１−ＣｎＨ２ｎ−１−ＣｎＨ２ｎ−１ま
たは次の式で表される二価の基を示し、ｎは１から１０
の整数を示し、ｐは０または１を示す。） ５、次の一般式（Ｏで示されるジハロゲノベンゾフェノ
ンと （式中、Ｙはハロゲン原子を示す。） 次の一般式（ｇ）で表される二価フェノールのアルカリ
金属塩１〜９９重量％と （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ１−Ｒ４は、水素
原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の直鎖
状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。） 次の一般式（ｈ）で表される二価フェノールのアルカリ
金属塩９９〜１重量％の混合物を 一般式（ｈ） （式中、Ｒ５−Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるいは分
岐状アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｘは
、−〇−１−ＣＯ−１−ｓｏ２−１−Ｓ−１−ＣｎＨ２
ｎ−１−ＣｎＨ２ｎ−１または次の式で表される二価の
基を示し、ｎは１から１０の整数を示し、ｐはＯまたは
１を示す。） 溶媒の存在下に反応させることを特徴とする一般式（ａ
）で示される繰り返し単位を有し、−Ａｒ−が次の一般
式（ｂ）で表される二価の有機基であり、 （式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） −Ａｒ’−が、次の一般式（ｅ）で表される二価の有機
基であるポリエーテルケトン系共重合体の製造方法。

−殺伐（ｅ） （式中、Ｒ５−Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるいは分
岐状アルキル基を示し、Ｘは、−〇−１−ＣＯ−１−ｓ
ｏ２−１−Ｓ−１−ＣｎＨ２ｎ−１−ＣｎＨ２ｎ−１ま
たは下記の式で表される二価の基を示し、ｎは１から１
０の整数をしめし、ｐは０または１を示す。）６、−殺
伐（ｇ）の二価フェノールのアルカリ金属塩が次の一般
式（ｉ）で表されることを特徴とする前記５記載のポリ
エーテルケトン系共重合体の製造方法。

（式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ１−Ｒ４は、水素
原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の直鎖
状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。） ７、−殺伐（ｇ）の二価フェノールのアルカリ金属塩が
次の一般式（ｉ）で表されることを特徴とする前記５記
載のポリエーテルケトン系共重合体の製造方法。

（式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ１−Ｒ４は、水素
原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の直鎖
状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。） 一般式（ｂ）は、次の一般式（Ｃ）あるいは−殺伐（ｄ
）で表される二価の有機基を示している。

−殺伐（ｄ） これらの−殺伐（Ｃ）および（ｄ）で表される二価の有
機基は、次の一般式（ｋ）および（１）で表される二価
フェノールまたはその誘導体の残基である。

（式中、Ｒ１−Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは分岐
状アルキル基を示す。） これら−殺伐（ｋ）および−殺伐（１）で表されるよう
な二価フェノールをポリエーテルケトンの構成成分とし
て使用した共重合体は新規であり、イソプロピリデン基
を持つものとしては、前述の一般式（ＩＶ）のビスフェ
ノールＡあるいはその誘導体が構成成分として使用され
ているにすぎない。イソプロピリデン基が、さらに多く
ポリエーテルケトンの骨格中に導入されることで、従来
のポリエーテルケトンに見られなかった非常に良好な溶
融流動性、成形性を生成共重合体に付与することができ
る。

一般式（ｋ）に対応する二価フェノールとして、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−バラ−ジイソプロ
ピルベンゼンン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−バラ−ジイソプロピルベンゼン、１
．１’−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−バラ−ジイソプロピルベンゼン、１．１’−ビ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−バ
ラ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（３，５−
ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−バラ−ジ
イソプロピルベンゼン、−殺伐（１）に対応する二価フ
ェノールとして、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（
３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ。−ジイ
ソプロピルベンゼン、１，１′−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−メタージイソプ口ピル
ベンゼン、１．１’−ビス（３−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−メタ−ジイソプロピルベンゼン、
１，１′−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）−メタ−ジイソプロピルベンゼンなどを
例示することができる。

一般式（ａ）において、−Ａｒ’−は−殺伐（ｅ）で表
される二価の有機基を示し、 一般式（ｅ） 一般式（ｍ）で表される二価フェノールまたはその誘導
体の残基である。

一般式（ｍ） （式中、Ｒ５−Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子あるい
は、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるいは分
岐状アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示シ、Ｘハ
、−〇−１−ＣＯ−１−ｓｏ２−１−Ｓ−１−〇ｎＨ２
Ｈ−１−ＣｎＦ２ｎ−１または下記の式で表される二価
の基を示し、ｎは１から１０の整数を示し、ｐはＯまた
は１を示す。） 一般式（ｍ）に対応する二価フェノールとして、ハイド
ロキノン、レゾルシン、３，４２−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４′、ジヒドロキシジフェニルエー
テル ４、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１．
１，１，３，３，３，−ヘキサフルオロプロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
４．４’−（フェニルメチレン）ビスフェノール、２，
２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどを例示することがで
きる。

本発明のポリエーテルケトン系重合体の製造方法におい
ては、次の一般式（ｇ）、および−殺伐（ｈ）で表され
る上記の二価フェノールのアルカリ金属塩の混合物を使
用する。

一般式（ｈ） 一般式（ｇ）および（ｈ）においてＭはアルカリ金属で
あれば何であってもよいが、とくにナトリウム、カリウ
ムが好ましい。−殺伐（ｇ）および（ｈ）の化合物は、
それぞれ−殺伐（ｋ）または（１）および（ｍ）で表さ
れる二価フェノールと炭酸カリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムのようなアルカリ金
属塩との中和反応によって調製される。

一般式（ｇ）および−殺伐（ｈ）で表される二価フェノ
ールの使用量は、目的とする最終ポリエーテルケトン系
重合体の物性に応じて任意に選ぶことができる。例えば
耐熱性の要求が強い場合には、−殺伐（ｈ）の二価フェ
ノールのアルカリ金属塩の使用量を多くし、複雑で小さ
な成形品を得るために流動性が特に要求される場合には
、−殺伐（ｇ）の二価フェノールのアルカリ金属塩を多
く使用することでその目的を簡単に達成することができ
る。−本発明のポリエーテルケトン系共重合体のもうひ
とつの構成成分であるベンゾフェノン骨格を与える化合
物として、次の一般式（Ｄで示されるジハロゲノベンゾ
フェノンを拳げることができる。

−殺伐（Ｏ （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。） 具体的なジハロゲノベンゾフェノンとして、４，４−ジ
フルオロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェ
ノンを例示することができる。

二価フェノールのアルカリ金属塩の混合物とジハロゲノ
ベンゾフェノンの使用量は、目的とする重合体の分子量
との関係から決められる。両者はほぼ等モル量使用され
ればよいが、等モル量でなくてもよい。たとえば、分子
量調節のために、どちらかを過剰に用いることもできる
。この場合、過剰量は３モル％以下にすることが、高分
子量の重合体を得るのに、有利である。また末端はフェ
ノール基あるいはフェノールアルコキシド基よりもハロ
ゲン末端のほうが熱的に安定であるので、ジハロゲノベ
ンゾフェノンを過剰に用いるほうが良好な結果が得られ
る。

分子量を調節する方法としては、上記のようにどちらか
一方のモノマーを過剰に用いる方法のほかに、重合停止
剤を添加する方法もある。重合停止剤としては、ハロゲ
ノベンゼノイド系化合物が好ましくたとえば、４−フル
オロフェニルスルホンベンゼン、４．４’−ジクロロベ
ンゾフェノン、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン
、４−フルオロベンゾフェノンなどを例示することがで
きる。

反応は、溶媒中で行われる。使用する溶媒としては、例
えば、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジフェニルスルホ
ンなどを拳げることができる。その使用量は、二価フェ
ノールのアルカリ金属、塩の混合物とジハロゲノベンゾ
フェノンを溶解させるのに十分な量であればよい。

二価フェノールアルカリ金属塩を上記のような溶媒中で
あらかじめ合成し、次にジハロゲノベンゾフェノンと重
合させることもできるし、二価フェノールとジハロゲノ
ベンゾフェノンの混合物を含む上記溶媒中で二価フェノ
ールのアルカリ金属塩を生成させ、そのまま重合させる
こともできる。

反応温度は１００〜３５０°Ｃ１反応時間は１〜７時間
である。反応は、不活性ガス中で行うのが好ましく、常
圧下、あるいは若干の加圧下でも行うことができる。

（発明の効果） 本発明の新規なポリエーテルケトン系共重合°　　体は
、溶融流動性に優れ、耐熱性、耐薬品性、機械的特性に
優れ、とくに射出成形性に優れているため、大型成形品
、複雑な形状の成形品などの原料樹脂として非常に有用
である。また本発明の製造方法は、この新規なポリエー
テルケトン系共重合体を高分子量、高収率で製造するの
に有用である。

（実施例） 実施例１ ４．４”−ジフルオロベンゾフェノン０゜１１モルと、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−バラ−ジイ
ソプロピルベンゼン０．０５モル、炭酸カリウム０．１
２モル、ハイドロキノン０．０５モル、スルホラン１０
０ｍｅ１）ルエン５０ｍ（を反応容器に仕込み、窒素ガ
スを吹き込み撹はんしながら、１７０°Ｃで２時間、つ
いで２２０°Ｃに昇温し２時間反応させた。生成物をメ
タノール中に析出させ回収し、熱水２ｅ、熱メタノール
２ｅでそれぞれ洗浄し、１２０°Ｃで一晩減圧乾燥した
。収率は９８％であり、この共重合体の濃硫酸中での還
元粘度は、０．９２ｄ？／ｇであった。

実施例２ ４．４−ジフルオロベンゾフェノン０．１１モルと、１
．１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−メタ−ジイ
ソプロピルベンゼン０．０５モル、炭酸カリウム０．１
２モル、ハイドロキノン０．０５モル、スルホラン１０
０ｍｅ、　　）ルエン５０ｍｅを反応容器に仕込み、窒
素ガスを吹き込み撹はんしながら、１７０°Ｃで２時間
、ついで２２０°Ｃに昇温し２時間反応させた。生成物
をメタノール中に析出させ回収し、熱水２ｅ、熱メタノ
ール２ｅでそれぞれ洗浄し、１２０°Ｃで一晩減圧乾燥
した。収率は９９％であり、この共重合体の濃硫酸中で
の還元粘度は、１．０５ｄ６／ｇであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式（ａ）で示される繰り返し単位を有し
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ａ） −Ａｒ−が次の一般式（ｂ）で表される二価の有機基で
   あり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは
   分岐状アルキル基を示す。） −Ａｒ’−は−Ａｒ−と異なる二価の有機基であり、−
   Ａｒ−が１〜９９重量％、−Ａｒ’−が９９〜１重量％
   であることを特徴とするポリエーテルケトン系共重合体
   。 ２、−Ａｒ−が、次の一般式（ｃ）で表されることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルケ
   トン系共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｃ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは
   分岐状アルキル基を示す。） ３、−Ａｒ−が、次の一般式（ｄ）で表されることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルケ
   トン系共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｄ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは
   分岐状アルキル基を示す。） ４、−Ａｒ’−が、次の一般式（ｅ）で表される二価の
   有機基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、
   又は第２項、又は第３項に記載のポリエーテルケトン系
   共重合体。▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｅ） （式中、Ｒ＿５〜Ｒ＿８は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるい
   は分岐状アルキル基を示し、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、
   −ＳＯ＿２−、−Ｓ−、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−、−Ｃ＿
   ｎＦ＿２＿ｎ−、または次の式で表される二価の基を示
   し、ｎは１から１０の整数を示し、ｐは０または１を示
   す。） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ５、次の一般式（ｆ）で示されるジハロゲノベンゾフェ
   ノンと ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｆ） （式中、Ｙはハロゲン原子を示す。） 次の一般式（ｇ）で表される二価フェノールのアルカリ
   金属塩１〜９９重量％と ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｇ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、
   水素原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の
   直鎖状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。） 次の一般式（ｈ）で表される二価フェノールのアルカリ
   金属塩９９〜１重量％の混合物を ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｈ） （式中、Ｒ＿５〜Ｒ＿８は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるい
   は分岐状アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属を示し、
   Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２、−Ｓ−、−Ｃ＿
   ｎＨ＿２＿ｎ−、−Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ−、または下記の
   式で表される二価の基を示し、ｎは１から１０の整数を
   示し、ｐは０または１を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 溶媒の存在下に反応させることを特徴とする次の一般式
   （ａ）で示される繰り返し単位を有し、▲数式、化学式
   、表等があります▼ 一般式（ａ） −Ａｒ−が次の一般式（ｂ）で表される二価の有機基で
   あり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは炭素原子数１から６の直鎖状アルキル基あるいは
   分岐状アルキル基を示す。） −Ａｒ’−が、次の一般式（ｅ）で表される二価の有機
   基であるポリエーテルケトン系共重合体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｅ） （式中、Ｒ＿５〜Ｒ＿８は、水素原子、ハロゲン原子あ
   るいは、炭素原子数１から５の直鎖状アルキル基あるい
   は分岐状アルキル基を示し、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、
   −ＳＯ＿２−、−Ｓ−、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−、−Ｃ＿
   ｎＦ＿２＿ｎ−、または次の式で表される二価の基を示
   し、ｎは１から１０の整数を示し、ｐは０または１を示
   す。） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ６、一般式（ｇ）の二価フェノールのアルカリ金属塩が
   次の一般式（ｉ）で表されることを特徴とする特許請求
   の範囲第５項記載のポリエーテルケトン系共重合体の製
   造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｉ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、
   水素原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の
   直鎖状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。） ７、一般式（ｇ）の二価フェノールのアルカリ金属塩が
   次の一般式（ｊ）で表されることを特徴とする特許請求
   の範囲第５項記載のポリエーテルケトン系共重合体の製
   造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｊ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、
   水素原子、ハロゲン原子あるいは炭素原子数１から６の
   直鎖状アルキル基あるいは分岐状アルキル基を示す。）