JPH0124068B2 - - Google Patents
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- JPH0124068B2 JPH0124068B2 JP7841582A JP7841582A JPH0124068B2 JP H0124068 B2 JPH0124068 B2 JP H0124068B2 JP 7841582 A JP7841582 A JP 7841582A JP 7841582 A JP7841582 A JP 7841582A JP H0124068 B2 JPH0124068 B2 JP H0124068B2
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【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンとα，β―不飽和カルボン酸
との共重合体もしくはその金属塩とエチレン・α
―オレフイン共重合体とからなる層間接着力、透
明性、耐透湿性に優れた積層体に関する。 エチレンとα，β―不飽和カルボン酸との共重
合体もしくはその金属塩、中でもアイオノマーは
低温ヒートシール性、ホツトタツク性、耐油性、
ナイロン及び金属との接着性等に優れているので
アイオノマーをヒートシール層とした積層フイル
ムが種々の包装資材として用いられている。しか
しながら前記の如く優れた性質を具備しているア
イオノマーも吸湿性があるため耐透湿性に劣り、
水分を含んだものの包装、あるいは吸湿により変
質するようなものの包装には、耐吸湿性に優れた
材料と積層して用いる必要があつた。耐吸湿性に
優れる材料としては、アルミ箔等の金属材料、ポ
リオレフイン等があるが、アルミ箔との積層フイ
ルムは耐吸湿性は改善されるものの、アイオノマ
ーの特徴の一つである透明性は全く活用できず、
内容物を見せたい包装用途には適さない。一方、
ポリオレフインとの積層体は透明性は優れるもの
の層間接着力が乏しく、使用時に層間剥離を起こ
す虞れがあつた。またアイオノマーとの層間接着
力が比較的良好なものとして、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体が知られているが、耐水蒸気透過性
が悪く、且つ臭気を有するので実用価値の低いも
のであつた。 アイオノマーとポリオレフインの層間接着力を
改善する方法としては、アイオノマーにポリオレ
フインを添加混合してアイオノマーと積層する方
法が提案されているが、かかる方法では層間接着
力は多少改良されるものの、透明性を損つたり、
フイルム成形時にぶつやゲルをともなつたりして
必ずしも実用上価値ある積層体は得られていな
い。またアイオノマーとポリオレフインとの間に
エチレン・プロピレン共重合ゴムを介在させる方
法も提案されているが、該共重合ゴムは機械的強
度が低いため、強い接着力を得ることは困難であ
つた。 そこで本発明者らは、エチレンとα，β―不飽
和カルボン酸との共重合体もしくはその金属塩と
ポリオレフインとの層間接着力を改良するために
検討した結果、ポリオレフインとして、特定の密
度のエチレンを炭素数３ないし20のα―オレフイ
ンとの共重合体を用いることにより、層間接着力
に優れ、しかも透明性、耐透湿性を有する積層体
が得られることが分かり本発明に到達した。 すなわち本発明はエチレンとα，β―不飽和カ
ルボン酸との共重合体もしくはその金属塩(A)層と
密度が0.910ないし0.940ｇ／cm3未満及びＸ線によ
る結晶化度が48ないし62％未満のエチレンと炭素
数３ないし20のα―オレフインとの共重合体(B)層
とからなることを特徴とする積層体を提供するも
のである。 本発明に用いるエチレンとα，β―不飽和カル
ボン酸との共重合体もしくはその金属塩(A)とは、
通常エチレンにα，β―不飽和カルボン酸を0.2
ないし25モル％共重合されているものであり、そ
の金属塩とは、前記カルボン酸の一部もしくは全
部が１〜３価の原子価を有する金属イオンによ
り、交叉結合されたイオン性共重合体である。エ
チレンと共重合される。α，β―不飽和カルボン
酸とは、具体的には例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸およびジカルボン酸のモノエステル、例
えばマレイン酸モノメチルエステル、フマル酸モ
ノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステル
等が挙げられる。またα，β―不飽和カルボン酸
を交叉結合（中和）するに用いる１〜３価の原子
価を有する金属イオンとは、元素周期律表におけ
る、、、―Ａ及び族の１〜３価の原子
価を有する金属イオンであり、具体的には例えば
Na+、K+、Li+、Cs+、Ag+、Hg+、Cu+、Be、
Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Cd、Hg
、Sn、Pb、Fe、Co、Ni、Zn、
Al、Sc、Fe、Ｙ等である。また金属イ
オンによる中和度は通常少なくとも５％以上、好
ましくは10ないし60％である。 本発明に用いるエチレン・α―オレフイン共重
合体(B)とは、密度0.910ないし0.940ｇ／cm3未満、
好ましくは0.920ないし0.930ｇ／cm3未満、Ｘ線に
よる結晶化度が48ないし62％未満、好ましくは50
ないし57％未満及び好ましくは融点が110ないし
126℃、更に好ましくは115ないし123℃の炭素数
３ないし20、好ましくは６ないし18のα―オレフ
インとの共重合体である。 本発明で用いる前記性状のエチレン・α―オレ
フイン共重合体(B)は、遷移金属触媒を用いる、い
わゆる中、低圧法によつてエチレンとα―オレフ
インとを所要密度となるような割合で重合させる
ことによつて得られる。その際所望のメルトフロ
ーレートのものを得るには水素の如き分子量調節
剤を用いればよい。重合はスラリー重合、気相重
合、高温溶解重合などの種々の方法によつて行い
うる。密度が０・910ｇ／cm3未満及び結晶化度が
48％未満のものは前記エチレンとα，β―不飽和
カルボン酸との共重合体もしくはその金属塩(A)と
の接着性はあるものの、機械的強度が低いため接
着力が弱く、また耐透湿性にも劣る。密度が
0.940ｇ／cm3及び結晶化度が62％以上のものは接
着性に劣る。尚本発明における密度はASTM
D1505により測定した値である。共重合体(B)の融
点は、示差走査型熱量計（DSC）を用い、昇温
速度10℃／minで測定した吸熱曲線から求めた１
個ないし複数個、多くの場合２個ないし３個存在
する吸熱ピークの内の最高温度である。融点が
110℃未満のものは耐熱性に劣り、126℃を越える
ものは接着性に劣る。 共重合体(B)においてエチレンと共重合される炭
素数３ないし20のα―オレフインとは、プロピレ
ン、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキセン、
１―ヘプテン、４―メチル―１―ペンテン、１―
オクテン、１―デセン、１―テトラデセン、１―
オクタデセンあるいはこれらの少なくとも二種の
混合物を例示できる。エチレンの単独重合体で低
密度のものである所謂高圧法低密度ポリエチレン
は、エチレンとα，β―不飽和カルボン酸もしく
はその金属塩(A)との接着性、あるいは接着力が劣
る。 前記エチレンとα，β―不飽和カルボン酸との
共重合体もしくはその金属塩(A)及び共重合体(B)に
は、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯
電防止剤、防曇剤、アンチブロツキング剤、スリ
ツプ剤、滑剤、顔料、染料等の通常ポリオレフイ
ン等に添加して使用される各種配合剤及び他のポ
リオレフインを本発明の目的を損わない範囲で配
合しておいてもよい。 本発明の積層体は、積層体がフイルム状もしく
はシート状のものであれば、先にエチレン、α，
β―不飽和カルボン酸共重合体もしくはその金属
塩(A)あるいは共重合体(B)のフイルムもしくはシー
トを成形した後、共重合体(B)あるいはエチレン・
α，β―不飽和カルボン酸共重合体もしくはその
金属塩(A)を押出ラミネートする方法、エチレン・
α，β―不飽和カルボン酸共重合体もしくはその
金属塩(A)と共重合体(B)とを多層ダイより共押出し
する方法、エチレンα・β―不飽和カルボン酸共
重合体もしくはの金属塩(A)と共重合体(B)のフイル
ムもしくはシートを重ね合わせ溶融加圧する方法
により得られる。また積層体が瓶、タル、パイ
プ、チユーブ状のものであれば共押出しする方法
により得られる。中でも共押出成形法は層間接着
力に優れる積層体が容易に得られるので好まし
い。 本発明の積層体の各層の厚みはとくに限定はさ
れないが、エチレン・α，β―不飽和カルボン酸
共重合体もしくはその金属塩(A)層及び共重合体(B)
層の厚みは、通常５ないし500μ、好ましくは10
ないし100μの範囲である。 本発明の積層体は、エチレン・α，β―不飽和
カルボン酸共重合体もしくはその金属塩(A)層の低
温ヒートシール性、ホツトタツク性、耐油性、透
明性と共重合体(B)層の耐透湿性、透明性を損うこ
となく、且つ層間接着力に優れることから、水
物、水分の多いもの、油性のもの、水及び油を含
むもの、を含めあらゆる分野の包装資材として用
いることができる。また本発明の積層体に更に無
延伸、一軸あるいは二軸に延伸された低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアル
コール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン層からなる
耐透湿性あるいは耐気体透過性に優れた各種素材
を積層してもよい。その際低密度ポリエチレン等
のポリオレフインは共重合体(B)層とポリアミドで
あればアイオノマー層と積層すれば接着剤なしで
も層間接着力に優れた積層体が得られるし、また
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフインを
介在させてもよい。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
実施例に何ら制約されるものではない。 実施例 １ 押出機―（30mmφ）よりエチレン含有量85モ
ル％、中和度59％及びメルフローレート1.2ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メタク
リル酸共重合体のNa塩（商品名ハイミラン
1707、三井ポリケミカル(株)製：以下EM―Naと
略す）を230℃で押出機―（40mmφ）より、エ
チレン・α―オレフイン共重合体(B)として、メル
トフローレート２ｇ／10min（ASTM D1238：
Ｅ）、密度0.921ｇ／cm3、Ｘ線による結晶化度51％
及び融点123℃（他に119℃、104℃にピークあり）
のエチレン・４―メチル―１―ペンテン共重合体
（以下EMP―と略す）を230℃で各々溶融後、
二層サーキユラーダイ（樹脂温度230℃）に供給
して、水冷インフレーシヨン法により二層フイル
ム（内層：EM―Na／外層：EMP―＝30μ／
30μ）を得た。 次いで、該フイルムの物性評価を以下の方法で
行つた。 初期層間接着力：フイルムより、幅15mm×長さ
100mmの試験片を採取し、インストロン社
製引張試験機を用いて、Ｔ字ピール法によ
り、剥離速度300mm／minで層間を剥離し、
要した強度の平均値より求めた。 ボイル処理後の層間接着力：フイルムを80℃の
温水中で１時間ボイル処理した後、上記と
同じ方法で層間接着力を求めた。 ヒートシール強度：東洋精機社製ヒートシーラ
ーを用い、内層同志を２Kg／cm2×1sec、温
度140℃の条件でヒートシールし、次いで
剥離速度300mm／minでヒートシール部を
剥離し、要した強度の平均値をヒートシー
ル強度とした。 霞度：ASTM D1003 透湿度：カツプ法により温度40℃、湿度90％
RHの条件のもとにJIS Z0208に基づいて
行つた。 結果を第１表に示す。 実施例 ２〜６ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.910ｇ／
cm3及び結晶化度49％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.915ｇ／
cm3及び結晶化度50％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート３ｇ／10min、密度0.926ｇ／
cm3及び結晶化度52％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.930ｇ／
cm3及び結晶化度54％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―Ｖと略す）及
びメルトフローレート２ｇ／10min、密度0.936
ｇ／cm3及び結晶化度58％のエチレン・４―メチル
―１―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を
第１表に示す。 比較例 １〜３ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.905ｇ／
cm3及び結晶化度47％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート2.7ｇ／10min、密度0.940ｇ／
cm3及び結晶化度62％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）及
びメルトフローレート６ｇ／10min、密度0.945
ｇ／cm3及び結晶化度65％のエチレン・４―メチル
―１―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を
第１表に示す。 実施例 ７〜９ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート３ｇ／10min、密度0.921ｇ／
cm3及び結晶化度49％のエチレン・プロピレン共重
合体（以下EPCと略す）、メルトフローレート３
ｇ／10min、密度0.921ｇ／cm3及び結晶化度48％
のエチレン・１―ブテン共重合体（以下EBCと
略す）及びメルトフローレート２ｇ／10min、密
度0.921ｇ／cm3及び結晶化度51％のエチレン・１
―オクテン共重合体（以下EOCと略す）を用い
る以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表
に示す。 比較例 ４，５ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.921ｇ／
cm3及び結晶化度51％の高圧法低密度ポリエチレン
（以下HPPEと略す）及びメルトフローレート2.5
ｇ／10min、密度0.940ｇ／cm3及び結晶化度36％
のエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下EVAと
略す）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。
結果を第１表に示す。 実施例 10，11 実施例１で用いたEM―Naの代わりに各々メ
ルトフローレート4.5ｇ／10min、密度0.940ｇ／
cm3、エチレン含有量91モル％、中和度15％のエチ
レン・メタクリル酸共重合体のZn塩（以下EM―
Znと略す）及びメルトフローレート15ｇ／
10min、密度0.940ｇ／cm3及びエチレン含有量87
モル％のエチレン・メタクリル酸共重合体（以下
EMCと略す）を用いる以外は実施例１と同様に
行つた。結果を第１表に示す。 実施例 12 押出機―（30mmφ）より、アイオノマーとし
て実施例１で用いたEM―Naを、押出機―
（40mmφ）より実施例１で用いたEMP―を、更
に押出機―（40mmφ）よりポリプロピレン（商
品名三井石油化学ポリプロF600、三井石油化
学工業〓製、以下PPと略す）を230℃で各々溶融
後、三層サーキユラーダイ（樹脂温度230℃）に
供給して水冷インフレーシヨン法により三層フイ
ルム（内層：EM―Na／中間層：EMP―／外
層：PP＝20μ／20μ／20μ）を得た。次いで実施
例１に記載の方法で性能評価を行つた。結果を第
１表に示す。 実施例 13 実施例12で用いたPPの代わりに、比較例４で
用いたHPPEを用いる以外は実施例12と同様に行
つた。結果を第１表に示す。 比較例 ６，７ 実施例12で用いたEMP―の代わりに、比較
例４で用いたEVAを用いる以外は実施例12と同
様に行つた。結果を第１表に示す。 【表】
との共重合体もしくはその金属塩とエチレン・α
―オレフイン共重合体とからなる層間接着力、透
明性、耐透湿性に優れた積層体に関する。 エチレンとα，β―不飽和カルボン酸との共重
合体もしくはその金属塩、中でもアイオノマーは
低温ヒートシール性、ホツトタツク性、耐油性、
ナイロン及び金属との接着性等に優れているので
アイオノマーをヒートシール層とした積層フイル
ムが種々の包装資材として用いられている。しか
しながら前記の如く優れた性質を具備しているア
イオノマーも吸湿性があるため耐透湿性に劣り、
水分を含んだものの包装、あるいは吸湿により変
質するようなものの包装には、耐吸湿性に優れた
材料と積層して用いる必要があつた。耐吸湿性に
優れる材料としては、アルミ箔等の金属材料、ポ
リオレフイン等があるが、アルミ箔との積層フイ
ルムは耐吸湿性は改善されるものの、アイオノマ
ーの特徴の一つである透明性は全く活用できず、
内容物を見せたい包装用途には適さない。一方、
ポリオレフインとの積層体は透明性は優れるもの
の層間接着力が乏しく、使用時に層間剥離を起こ
す虞れがあつた。またアイオノマーとの層間接着
力が比較的良好なものとして、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体が知られているが、耐水蒸気透過性
が悪く、且つ臭気を有するので実用価値の低いも
のであつた。 アイオノマーとポリオレフインの層間接着力を
改善する方法としては、アイオノマーにポリオレ
フインを添加混合してアイオノマーと積層する方
法が提案されているが、かかる方法では層間接着
力は多少改良されるものの、透明性を損つたり、
フイルム成形時にぶつやゲルをともなつたりして
必ずしも実用上価値ある積層体は得られていな
い。またアイオノマーとポリオレフインとの間に
エチレン・プロピレン共重合ゴムを介在させる方
法も提案されているが、該共重合ゴムは機械的強
度が低いため、強い接着力を得ることは困難であ
つた。 そこで本発明者らは、エチレンとα，β―不飽
和カルボン酸との共重合体もしくはその金属塩と
ポリオレフインとの層間接着力を改良するために
検討した結果、ポリオレフインとして、特定の密
度のエチレンを炭素数３ないし20のα―オレフイ
ンとの共重合体を用いることにより、層間接着力
に優れ、しかも透明性、耐透湿性を有する積層体
が得られることが分かり本発明に到達した。 すなわち本発明はエチレンとα，β―不飽和カ
ルボン酸との共重合体もしくはその金属塩(A)層と
密度が0.910ないし0.940ｇ／cm3未満及びＸ線によ
る結晶化度が48ないし62％未満のエチレンと炭素
数３ないし20のα―オレフインとの共重合体(B)層
とからなることを特徴とする積層体を提供するも
のである。 本発明に用いるエチレンとα，β―不飽和カル
ボン酸との共重合体もしくはその金属塩(A)とは、
通常エチレンにα，β―不飽和カルボン酸を0.2
ないし25モル％共重合されているものであり、そ
の金属塩とは、前記カルボン酸の一部もしくは全
部が１〜３価の原子価を有する金属イオンによ
り、交叉結合されたイオン性共重合体である。エ
チレンと共重合される。α，β―不飽和カルボン
酸とは、具体的には例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸およびジカルボン酸のモノエステル、例
えばマレイン酸モノメチルエステル、フマル酸モ
ノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステル
等が挙げられる。またα，β―不飽和カルボン酸
を交叉結合（中和）するに用いる１〜３価の原子
価を有する金属イオンとは、元素周期律表におけ
る、、、―Ａ及び族の１〜３価の原子
価を有する金属イオンであり、具体的には例えば
Na+、K+、Li+、Cs+、Ag+、Hg+、Cu+、Be、
Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Cd、Hg
、Sn、Pb、Fe、Co、Ni、Zn、
Al、Sc、Fe、Ｙ等である。また金属イ
オンによる中和度は通常少なくとも５％以上、好
ましくは10ないし60％である。 本発明に用いるエチレン・α―オレフイン共重
合体(B)とは、密度0.910ないし0.940ｇ／cm3未満、
好ましくは0.920ないし0.930ｇ／cm3未満、Ｘ線に
よる結晶化度が48ないし62％未満、好ましくは50
ないし57％未満及び好ましくは融点が110ないし
126℃、更に好ましくは115ないし123℃の炭素数
３ないし20、好ましくは６ないし18のα―オレフ
インとの共重合体である。 本発明で用いる前記性状のエチレン・α―オレ
フイン共重合体(B)は、遷移金属触媒を用いる、い
わゆる中、低圧法によつてエチレンとα―オレフ
インとを所要密度となるような割合で重合させる
ことによつて得られる。その際所望のメルトフロ
ーレートのものを得るには水素の如き分子量調節
剤を用いればよい。重合はスラリー重合、気相重
合、高温溶解重合などの種々の方法によつて行い
うる。密度が０・910ｇ／cm3未満及び結晶化度が
48％未満のものは前記エチレンとα，β―不飽和
カルボン酸との共重合体もしくはその金属塩(A)と
の接着性はあるものの、機械的強度が低いため接
着力が弱く、また耐透湿性にも劣る。密度が
0.940ｇ／cm3及び結晶化度が62％以上のものは接
着性に劣る。尚本発明における密度はASTM
D1505により測定した値である。共重合体(B)の融
点は、示差走査型熱量計（DSC）を用い、昇温
速度10℃／minで測定した吸熱曲線から求めた１
個ないし複数個、多くの場合２個ないし３個存在
する吸熱ピークの内の最高温度である。融点が
110℃未満のものは耐熱性に劣り、126℃を越える
ものは接着性に劣る。 共重合体(B)においてエチレンと共重合される炭
素数３ないし20のα―オレフインとは、プロピレ
ン、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキセン、
１―ヘプテン、４―メチル―１―ペンテン、１―
オクテン、１―デセン、１―テトラデセン、１―
オクタデセンあるいはこれらの少なくとも二種の
混合物を例示できる。エチレンの単独重合体で低
密度のものである所謂高圧法低密度ポリエチレン
は、エチレンとα，β―不飽和カルボン酸もしく
はその金属塩(A)との接着性、あるいは接着力が劣
る。 前記エチレンとα，β―不飽和カルボン酸との
共重合体もしくはその金属塩(A)及び共重合体(B)に
は、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯
電防止剤、防曇剤、アンチブロツキング剤、スリ
ツプ剤、滑剤、顔料、染料等の通常ポリオレフイ
ン等に添加して使用される各種配合剤及び他のポ
リオレフインを本発明の目的を損わない範囲で配
合しておいてもよい。 本発明の積層体は、積層体がフイルム状もしく
はシート状のものであれば、先にエチレン、α，
β―不飽和カルボン酸共重合体もしくはその金属
塩(A)あるいは共重合体(B)のフイルムもしくはシー
トを成形した後、共重合体(B)あるいはエチレン・
α，β―不飽和カルボン酸共重合体もしくはその
金属塩(A)を押出ラミネートする方法、エチレン・
α，β―不飽和カルボン酸共重合体もしくはその
金属塩(A)と共重合体(B)とを多層ダイより共押出し
する方法、エチレンα・β―不飽和カルボン酸共
重合体もしくはの金属塩(A)と共重合体(B)のフイル
ムもしくはシートを重ね合わせ溶融加圧する方法
により得られる。また積層体が瓶、タル、パイ
プ、チユーブ状のものであれば共押出しする方法
により得られる。中でも共押出成形法は層間接着
力に優れる積層体が容易に得られるので好まし
い。 本発明の積層体の各層の厚みはとくに限定はさ
れないが、エチレン・α，β―不飽和カルボン酸
共重合体もしくはその金属塩(A)層及び共重合体(B)
層の厚みは、通常５ないし500μ、好ましくは10
ないし100μの範囲である。 本発明の積層体は、エチレン・α，β―不飽和
カルボン酸共重合体もしくはその金属塩(A)層の低
温ヒートシール性、ホツトタツク性、耐油性、透
明性と共重合体(B)層の耐透湿性、透明性を損うこ
となく、且つ層間接着力に優れることから、水
物、水分の多いもの、油性のもの、水及び油を含
むもの、を含めあらゆる分野の包装資材として用
いることができる。また本発明の積層体に更に無
延伸、一軸あるいは二軸に延伸された低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアル
コール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン層からなる
耐透湿性あるいは耐気体透過性に優れた各種素材
を積層してもよい。その際低密度ポリエチレン等
のポリオレフインは共重合体(B)層とポリアミドで
あればアイオノマー層と積層すれば接着剤なしで
も層間接着力に優れた積層体が得られるし、また
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフインを
介在させてもよい。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
実施例に何ら制約されるものではない。 実施例 １ 押出機―（30mmφ）よりエチレン含有量85モ
ル％、中和度59％及びメルフローレート1.2ｇ／
10min（ASTM D1238：Ｅ）のエチレン・メタク
リル酸共重合体のNa塩（商品名ハイミラン
1707、三井ポリケミカル(株)製：以下EM―Naと
略す）を230℃で押出機―（40mmφ）より、エ
チレン・α―オレフイン共重合体(B)として、メル
トフローレート２ｇ／10min（ASTM D1238：
Ｅ）、密度0.921ｇ／cm3、Ｘ線による結晶化度51％
及び融点123℃（他に119℃、104℃にピークあり）
のエチレン・４―メチル―１―ペンテン共重合体
（以下EMP―と略す）を230℃で各々溶融後、
二層サーキユラーダイ（樹脂温度230℃）に供給
して、水冷インフレーシヨン法により二層フイル
ム（内層：EM―Na／外層：EMP―＝30μ／
30μ）を得た。 次いで、該フイルムの物性評価を以下の方法で
行つた。 初期層間接着力：フイルムより、幅15mm×長さ
100mmの試験片を採取し、インストロン社
製引張試験機を用いて、Ｔ字ピール法によ
り、剥離速度300mm／minで層間を剥離し、
要した強度の平均値より求めた。 ボイル処理後の層間接着力：フイルムを80℃の
温水中で１時間ボイル処理した後、上記と
同じ方法で層間接着力を求めた。 ヒートシール強度：東洋精機社製ヒートシーラ
ーを用い、内層同志を２Kg／cm2×1sec、温
度140℃の条件でヒートシールし、次いで
剥離速度300mm／minでヒートシール部を
剥離し、要した強度の平均値をヒートシー
ル強度とした。 霞度：ASTM D1003 透湿度：カツプ法により温度40℃、湿度90％
RHの条件のもとにJIS Z0208に基づいて
行つた。 結果を第１表に示す。 実施例 ２〜６ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.910ｇ／
cm3及び結晶化度49％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.915ｇ／
cm3及び結晶化度50％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート３ｇ／10min、密度0.926ｇ／
cm3及び結晶化度52％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.930ｇ／
cm3及び結晶化度54％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―Ｖと略す）及
びメルトフローレート２ｇ／10min、密度0.936
ｇ／cm3及び結晶化度58％のエチレン・４―メチル
―１―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を
第１表に示す。 比較例 １〜３ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.905ｇ／
cm3及び結晶化度47％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）、メ
ルトフローレート2.7ｇ／10min、密度0.940ｇ／
cm3及び結晶化度62％のエチレン・４―メチル―１
―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）及
びメルトフローレート６ｇ／10min、密度0.945
ｇ／cm3及び結晶化度65％のエチレン・４―メチル
―１―ペンテン共重合体（以下EMP―と略す）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を
第１表に示す。 実施例 ７〜９ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート３ｇ／10min、密度0.921ｇ／
cm3及び結晶化度49％のエチレン・プロピレン共重
合体（以下EPCと略す）、メルトフローレート３
ｇ／10min、密度0.921ｇ／cm3及び結晶化度48％
のエチレン・１―ブテン共重合体（以下EBCと
略す）及びメルトフローレート２ｇ／10min、密
度0.921ｇ／cm3及び結晶化度51％のエチレン・１
―オクテン共重合体（以下EOCと略す）を用い
る以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表
に示す。 比較例 ４，５ 実施例１で用いたEMP―の代わりに各々メ
ルトフローレート２ｇ／10min、密度0.921ｇ／
cm3及び結晶化度51％の高圧法低密度ポリエチレン
（以下HPPEと略す）及びメルトフローレート2.5
ｇ／10min、密度0.940ｇ／cm3及び結晶化度36％
のエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下EVAと
略す）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。
結果を第１表に示す。 実施例 10，11 実施例１で用いたEM―Naの代わりに各々メ
ルトフローレート4.5ｇ／10min、密度0.940ｇ／
cm3、エチレン含有量91モル％、中和度15％のエチ
レン・メタクリル酸共重合体のZn塩（以下EM―
Znと略す）及びメルトフローレート15ｇ／
10min、密度0.940ｇ／cm3及びエチレン含有量87
モル％のエチレン・メタクリル酸共重合体（以下
EMCと略す）を用いる以外は実施例１と同様に
行つた。結果を第１表に示す。 実施例 12 押出機―（30mmφ）より、アイオノマーとし
て実施例１で用いたEM―Naを、押出機―
（40mmφ）より実施例１で用いたEMP―を、更
に押出機―（40mmφ）よりポリプロピレン（商
品名三井石油化学ポリプロF600、三井石油化
学工業〓製、以下PPと略す）を230℃で各々溶融
後、三層サーキユラーダイ（樹脂温度230℃）に
供給して水冷インフレーシヨン法により三層フイ
ルム（内層：EM―Na／中間層：EMP―／外
層：PP＝20μ／20μ／20μ）を得た。次いで実施
例１に記載の方法で性能評価を行つた。結果を第
１表に示す。 実施例 13 実施例12で用いたPPの代わりに、比較例４で
用いたHPPEを用いる以外は実施例12と同様に行
つた。結果を第１表に示す。 比較例 ６，７ 実施例12で用いたEMP―の代わりに、比較
例４で用いたEVAを用いる以外は実施例12と同
様に行つた。結果を第１表に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンとα，β―不飽和カルボン酸との共
重合体もしくはその金属塩(A)層と、 密度0.910ないし0.940ｇ／cm3未満及びＸ線によ
る結晶化度48ないし62％未満のエチレンと炭素数
３ないし20のα―オレフインとの共重合体(B)層と
からなることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841582A JPS58197048A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841582A JPS58197048A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58197048A JPS58197048A (ja) | 1983-11-16 |
| JPH0124068B2 true JPH0124068B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=13661404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7841582A Granted JPS58197048A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58197048A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7363083B2 (ja) * | 2019-04-24 | 2023-10-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 熱収縮性積層フィルム、熱収縮性積層チューブ、および包装体 |
-
1982
- 1982-05-12 JP JP7841582A patent/JPS58197048A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58197048A (ja) | 1983-11-16 |
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