JPH0124149B2

JPH0124149B2 -

Info

Publication number: JPH0124149B2
Application number: JP8829681A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Takagi; Yoshinobu Kai
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1981-06-10
Filing date: 1981-06-10
Publication date: 1989-05-10
Also published as: JPS57206680A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物
からトコフエロール類濃縮物を製造する方法に係
る。 α−、β−、γ−およびδ−トコフエロール等
（以下これらをトコフエロール類という）は大豆
油、菜種油、綿実油、サフラワー油、米ぬか油、
トウモロコシ油、ヒマワリ油等の油脂の脱臭工程
で副生する脱臭スカム、脱臭スラツジ、ホツトウ
エル油滓等（以下これらを脱臭留出物という）に
通常約１〜20％含まれており、ビタミンＥあるい
は酸化防止剤として有用な物質である。脱臭留出
物にはトコフエロール類の他に遊離脂肪酸30〜60
％、ステロール類およびそれらのエステル10〜35
％、炭化水素類10〜30％、グリセリド10〜20％、
その他数％が含まれている。従来から、脱臭留出物中の遊離脂肪酸をアルコ
ール類でエステル化し、脱ステロイドを行ない、
無機質担体への吸着、イオン交換樹脂処理および
分子蒸留などの操作を行なうことによつてトコフ
エロール類濃縮物を工業的に製造することが行な
われている。しかしながら、前処理としてエステル化を行な
う方法はエステル化工程が増すばかりでなく、し
ばしばエステル化中にトコフエロールの損失をま
ねく。無機質担体への吸着およびイオン交換樹脂
法によるトコフエロール類の濃縮においては無機
質担体の調製およびイオン交換樹脂の再生が必要
であり、更にイオン交換樹脂法においては溶出薬
剤が溶剤に混入するため溶出薬剤の除去も必要と
なりまた溶剤を多量に必要とするなど工程が煩雑
となり必ずしも効率的な方法とはいえない。また
分子蒸留によるトコフエロール類の濃縮はトコフ
エロール類の濃度40〜60％が限界でそれ以上の濃
度にすることはほとんど不可能である。本発明の目的は、脱臭留出物等から高濃度のト
コフエロール類を従来法よりも簡単な操作で作業
性良くしかも高収率で得ることにある。本発明は植物油脂の脱臭工程で副生する脱臭留
出物からトコフエロール類を濃縮する方法におい
て、脱臭留出物を蒸留に供し、該脱臭留出物中の
遊離脂肪酸を除去し、ついで水素添加を行ない、
更に溶剤分別を行なつてトコフエロール類を抽出
することを特徴とする、トコフエロール類濃縮物
の製法に関する。本発明において使用される脱臭留出物は前述の
とおり油脂の脱臭工程で副生する脱臭スカム、脱
臭スラツジ、ホツトウエル油滓などであるが、こ
の脱臭留出物に分子蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸留
及び減圧水蒸気蒸留等の蒸留操作、溶剤分別等の
分別操作、シリカゲル等による吸着操作を施して
濃縮処理を行なつたトコフエロール類含有物を出
発物質とすることもできる。脱臭留出物の脂肪酸除去のための蒸留は好まし
く減圧水蒸気蒸留又は分子蒸留である。減圧水蒸
気蒸留はたとえば温度170〜230℃好ましくは190
〜210℃、圧力25mmHg以下好ましくは15mmHg以
下で行なう。また、分子蒸留はたとえば温度150
〜250℃好ましくは180〜240℃、圧力0.01Torr以
下好ましくは0.003Torr以下で行う。蒸留の際、
トコフエロール類も一部留出するが蒸留温度、減
圧度を上記範囲に調節することによりトコフエロ
ール類の留出を抑えることが可能である。また、
蒸留の終点は酸価が低ければ低い程好ましいが、
通常５以下でよい。この様な条件で蒸留を行なう
ことによつて、脱臭留出物中の脂肪酸を除去する
ことが出来る。脂肪酸を除去したのち水素添加を行なうがその
前に必要に応じてトコフエロール類の濃縮処理を
施してもよい。この濃縮処理としては脱臭留出物
について行なう前述の蒸留、分別、吸着操作を採
用できる。次に脱臭留出物脂肪酸除去物を水素添加する工
程は金属触媒の存在下で水素雰囲気加圧下で加熱
することにより行なわれる。水素添加触媒として
使用する金属はたとえばパラジウム、プラチナ、
ロジウム、ルテニウム、ニツケルがあげられ、通
常は金属、カーボンブラツク、シリカもしくはイ
オン交換樹脂などの支持体に担持される。水素添
加は常法に従つて150〜250℃の温度において１〜
25Kg／cm²の水素圧下で行ない、水素添加の終点は
ヨウ素価50以下を目途とする。水素添加工程にお
いて脱臭留出物中に存在する不飽和結合を有する
炭化水素、トリグリセリドなどは水素添加をうけ
てそれらの融点が上昇し、次工程の溶剤分別の
際、溶解度が低下するため、これらの成分は溶剤
分別において溶剤不溶分として残り、トコフエロ
ール類が溶剤層中に効果的に抽出される。次に水素添加をうけた生成物は溶剤分別に付さ
れる。ここで使用される溶剤としてはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ルなどのアルコール類または含水アルコール類ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類お
よびヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、ベンゼ
ンなどの炭化水素類の一種または二種以上の混合
物があげられる。溶剤の使用量は脱臭留出物脂肪
酸除去物の水素添加物に対して２〜50倍（容量）
程度が望ましい。分別時の温度は使用する溶剤の
沸点以下であればよい。好ましくは20℃以下であ
るが、必ずしも０℃以下の低温にする必要はな
い。溶剤を加えて混合し、静置し、上澄液（溶液
層）を分離し、このものから溶剤を除去してトコ
フエロール濃縮物を得る。溶剤抽出残渣には主として脱臭留出物中の水素
添加をうけた炭化水素、トリグリセリドなどが含
まれる。本発明は従来法に比べて脱臭留出物からトコフ
エロール類を濃縮する工程の作業性がよく、操作
が簡単であり、収率よくトコフエロール類濃縮物
を得ることができる。以下に実施例を示す。実施例１大豆油脱臭留出物〔トコフエロール類含量17.3
％（エミリーエングル法による、以下同様）酸価
71.0、ヨウ素価75〕1000ｇをクライゼンフラスコ
に秤り取り、200℃ ７mmHgで減圧水蒸気蒸留を
行ない、酸価が3.7になつた時点で蒸留を終了し、
脱溶剤を行ない、大豆油脱臭留出物の脂肪酸除去
物631ｇを得た。その脂肪酸除去物600ｇにニツケル水添触媒
（ニツケル含量25％硬化油に分散）0.5％（３ｇ）
を加え、水素圧2.5Kg／cm²で２時間200℃に加熱
し、水素添加物（ヨウ素価21）を得た。触媒を
別後それぞれ100ｇづつに分け、表−１に示すエ
タノールもしくは含水エタノール300ｇを加え、
45℃で10分間撹拌し、20℃まで冷却し、静止しエ
タノール層を分離し、溶剤を除去してトコフエロ
ール類濃縮物を得た（表−１）。表−１の結果からトコフエロール類が、収率よ
く濃縮されていることが判る。

【表】実施例２綿実油脱臭留出物（トコフエロール類含量10.4
％、酸価76.0、ヨウ素価98）1000ｇをクライゼン
フラスコに秤り取り、195〜198℃ 14mmHgで減
圧水蒸気蒸留を行つた。酸価が17になつた時点で
蒸留を終了し、実施例１と同様に水素添加を行な
つたのち、メタノール又は含水メタノール（５倍
量）で抽出を行なつた。その結果を表−２に示
す。表−２の結果からトコフエロール類が収率よく
濃縮されていることが判る。

【表】実施例３大豆油脱臭留出物（トコフエロール類含量16.8
％、酸価70.5、ヨウ素価76）25Kgを200〜205℃、
15mmHgで減圧水蒸気蒸留を行なつた。酸価が2.0
になつた時点で蒸留を終了し、大豆油脱臭留出物
の脂肪酸除去物15.8Kgを得た。その脂肪酸除去物15Kgを分子蒸留装置で180〜
240℃ 0.002Torrの条件で蒸留を行ない。分子
蒸留留分5.3Kgを得た。その留分のトコフエロー
ル類含量は62.7％であつた。その留分5.0Kgを実施例１と同様に水素添加し
たのち、１Kgづつに分取し、表−３のエタノール
又は含水エタノールを10Kgづつ加え25℃でトコフ
エロール類を抽出し、トコフエロール類濃縮物を
得た（表−３）。表−３の結果からトコフエロール類が収率良く
濃縮されていることが判る。

【表】実施例４サフラワー脱臭留出物（トコフエロール類含量
5.5％、酸価78.2、ヨウ素価89）1000ｇをクライ
ゼンフラスコに秤り取り、200〜205℃ ６〜８mm
Hgで減圧蒸留を行つた。酸価が0.6になつた時点
で蒸留を終了し、実施例１と同様にヨウ素価が10
になるまで水素添加をしたのち、アセトン、ヘキ
サン、石油エーテルおよび酢酸エチル（８倍量）
で抽出を行なつた。その結果を表−４に示す。表−４の結果からトコフエロール類が収率よく
濃縮されていることが判る。

【表】実施例５大豆油脱臭留出物（トコフエロール類含量11.3
％、酸価72.0、ヨウ素価78）20Kgを200〜220℃、
0.01Torrで分子蒸留を行つた。得られた留分
（トコフエロール類含量33.5％、酸価5.1）1.5Kgを
実施例１と同様に水素添加したのち250ｇずつに
分取し、表−５のエタノール又は含水エタノール
を2.5Kgずつ加え、20℃でトコフエロール類を抽
出し、トコフエロール類濃縮物を得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物からト
コフエロール類を濃縮する方法において、脱臭留
出物を蒸留に供し該脱臭留出物中の遊離脂肪酸を
除去し、ついで水素添加を行ない、更に溶剤分別
を行なつてトコフエロール類を抽出することを特
徴とする、トコフエロール類濃縮物の製法。２水素添加の前に脱臭留出物の脂肪酸除去物を
濃縮処理に供する、特許請求の範囲第１項記載の
方法。３溶剤分別用の溶剤がメタノール、エタノール
及びこれらの含水物から選ばれる、特許請求の範
囲第１項記載の方法。４溶剤分別用の溶剤がアセトン、酢酸エチル、
ヘキサン及び石油エーテルから選ばれる、特許請
求の範囲第１項記載の方法。