JPH0116832B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0116832B2 JPH0116832B2 JP56029925A JP2992581A JPH0116832B2 JP H0116832 B2 JPH0116832 B2 JP H0116832B2 JP 56029925 A JP56029925 A JP 56029925A JP 2992581 A JP2992581 A JP 2992581A JP H0116832 B2 JPH0116832 B2 JP H0116832B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- tocopherols
- tocopherol
- distillate
- polar solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Pyrane Compounds (AREA)
Description
本発明は油脂の脱臭工程で副生する留出物等か
らトコフエロール類濃縮物を製造する方法に関す
る。 α，β，γおよび―ヱトコフエロール等（以下
これらをトコフエロール類という）は、大豆油、
菜種油、綿実油、サフラワー油、米ぬか油、トウ
モロコシ油、ひまわり油等の脱臭工程で副生する
脱臭スカム、脱臭スラツジ、ホツトウエル油滓等
（以下これらを脱臭留出物という）に通常約１〜
20％含まれており、ビタミンＥ或いは酸化防止剤
として食品、医薬、飼料等に有用な物質である。 しかしながら、この脱臭留出物中にはトコフエ
ロール類の他に炭化水素類、ステリン類、グリセ
リド、遊離脂肪酸等が共存し、直接上記の用途に
は使用し難く、これらに適用し得る純度に精製す
るためには、従来から分子蒸留操作あるいはイオ
ン交換樹脂処理などの方法によらなければならな
かつた。然るに、分子蒸留法ではトコフエロール
含量60％以上の濃縮物を収率よく得ることは非常
に難しく、またイオン交換樹脂処理は、カラム操
作を必要とするため、分取にかなり高度の技術を
必要とするうえ、溶剤置換を行う場合に生ずる混
合溶剤の処理方法を考慮しなければならない等の
欠点がある。その他、シリカゲルを用いることも
考えられるが、従来の破砕型シリカゲル処理はイ
オン交換樹脂と同様の難点がある。 本発明の目的は、脱臭留出物等からのトコフエ
ロール類を従来法よりも簡単な操作で作業性よく
しかも高収率で得ることにある。 本発明者らは、種々研究の結果、脱臭留出物中
の遊離脂肪酸をあらかじめアルコールによりエス
テル化したのち、特定のシリカゲルに吸着させる
ことにより、非常に高濃度のトコフエロール類濃
縮物が収率よく得られ、上記の目的が達成される
ことを見い出した。 本発明は、かかる知見に基づいて完成されたも
ので油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物又はこ
れらを濃縮処理して得られるトコフエロール類含
有物にアルコールを加えて上記脱臭留出物又はト
コフエロール類含有物中の遊離脂肪酸をエステル
化し必要に応じて濃縮処理を施したのち、非極性
溶剤に溶解し、平均細孔直径70〜100Åの球状シ
リカゲルで処理してトコフエロール類を該シリカ
ゲルに選択的に吸着させ、次いで極性溶剤により
トコフエロール類を該シリカゲルから抽出するこ
とを特徴とするトコフエロール類濃縮物の製法で
ある。 上記の脱臭留出物とは、大豆油、菜種油、サフ
ラワー油、米ぬか油、トウモロコシ油、ひまわり
油等の油脂の脱臭工程で副生する脱臭スカム、脱
臭スラツジ、ホツトウエル油滓等をいう。 また、上記の脱臭留出物に分子蒸留、水蒸気蒸
留等の蒸留操作を溶剤分別等の分別操作に、シリ
カゲル等による吸着操作を施して濃縮処理を行つ
たトコフエロール類含有物を出発物質とすること
もできる。 これらに含まる遊離脂肪酸は、シリカゲルにト
コフエロール類と共に吸着するので、トコフエロ
ール類を濃縮することができない。そこで本発明
ではこの遊離脂肪酸をアルコールでエステル化す
ることによつてシリカゲルへの吸着を防止し、ま
た後記の様にエステル化後に蒸留、分別等によつ
て除去することもできる様にした。 用いるアルコールとしてはメタノール、エタノ
ール等の１価のアルコール又はエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、エリトリツト、ペンタエリト
リツト等の多価アルコールもしくはこれらの脱水
縮合物を挙げることができる。これらのアルコー
ルの添加量は脱臭留出物の酸価当量の1.1倍量程
度が適当である。 エステル化は常法により行うが、これによつて
脱臭留出物中の遊離脂肪酸が上記アルコールと反
応しエステル化物が生成する。 エステル化後、必要に応じて濃縮処理を施して
もよい。濃縮処理は脱臭留出物について行う前述
の蒸留、分別、吸着操作を採用できる。 次に３〜30倍量、好ましくは５〜20倍量の非極
性溶剤に得られた脱臭留出物等のエステル化物を
溶解し、シリカゲルで処理する。 使用される非極性溶剤としては、石油エーテ
ル、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ペンタ
ン等の炭化水素系溶剤、これらの混合溶剤が挙げ
れる。 シリカゲルは球状でかつ平均細孔直径が70〜
100Åのものであることを要する。この範囲外の
平均細孔直径を有するシリカゲル又は破砕型シリ
カゲルでは実施例に示す如く、トコフエロール濃
縮物の収率及びトコフエロール含量が非常に低
い。 シリカゲルは100〜150℃で活性化したのちスラ
リー状とし又はカラムによりエステル化物を処理
するがカラム操作は高度な技術を要するのでスラ
リー状とする方法が好ましい。これはエステル化
物に対し１〜10倍量のシリカゲルを前記の非極性
溶剤でスラリー状とし、エステル化物の非極性溶
剤溶液に添加して撹拌を行い、トコフエロール類
をシリカゲルに吸着させるものである。この方法
は操作が容易であると共に、被処理物に対するシ
リカゲルの使用量が少なくてすみ、効率的な処理
ができる。 次いで溶剤を除去しトコフエロール類の吸着し
たシリカゲルを得、これにその容積の５〜30倍量
の極性溶剤を加え、常温で撹拌を行い、シリカゲ
ルに吸着したトコフエロール類を抽出し、抽出液
中の極性溶剤を蒸留により除くことにより、トコ
フエロール類濃縮物を得る。 上記の極性溶剤としては、ジエチルエーテル及
びメタノール、エタノール、ｎ―プロパノール、
イソプロパノール、ｎ―ブタノール、イソブタノ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類及
び水、これらの混合物が挙げられる。 本発明は以上の様にして実施されるもので、こ
れによれば、従来法に比し、簡単な操作でトコフ
エロール類含量の高い濃縮物を高収率で得ること
ができるから産業上極めて有意義である。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 大豆油脱臭留出物〔トコフエロール類含量19.4
％（エミリーエンゲル法による。以下同様）、酸
価68.8、ケン化価133〕1000gを４つ口フラスコに
秤り取り、酸価当量の1.1倍（41.4g）のグリセリ
ンを加え、キシロール還流下に240℃でエステル
化反応を行つた。酸価が0.5以下になつた時点で
反応を終了し、脱溶剤を行い大豆脱臭留出物のエ
ステル化物1005gを得、さらに得られた大豆脱臭
留出物のエステル化物を常法の水蒸気蒸留に供
し、3Torrの条件下で留出物を得た（表―１）。
らトコフエロール類濃縮物を製造する方法に関す
る。 α，β，γおよび―ヱトコフエロール等（以下
これらをトコフエロール類という）は、大豆油、
菜種油、綿実油、サフラワー油、米ぬか油、トウ
モロコシ油、ひまわり油等の脱臭工程で副生する
脱臭スカム、脱臭スラツジ、ホツトウエル油滓等
（以下これらを脱臭留出物という）に通常約１〜
20％含まれており、ビタミンＥ或いは酸化防止剤
として食品、医薬、飼料等に有用な物質である。 しかしながら、この脱臭留出物中にはトコフエ
ロール類の他に炭化水素類、ステリン類、グリセ
リド、遊離脂肪酸等が共存し、直接上記の用途に
は使用し難く、これらに適用し得る純度に精製す
るためには、従来から分子蒸留操作あるいはイオ
ン交換樹脂処理などの方法によらなければならな
かつた。然るに、分子蒸留法ではトコフエロール
含量60％以上の濃縮物を収率よく得ることは非常
に難しく、またイオン交換樹脂処理は、カラム操
作を必要とするため、分取にかなり高度の技術を
必要とするうえ、溶剤置換を行う場合に生ずる混
合溶剤の処理方法を考慮しなければならない等の
欠点がある。その他、シリカゲルを用いることも
考えられるが、従来の破砕型シリカゲル処理はイ
オン交換樹脂と同様の難点がある。 本発明の目的は、脱臭留出物等からのトコフエ
ロール類を従来法よりも簡単な操作で作業性よく
しかも高収率で得ることにある。 本発明者らは、種々研究の結果、脱臭留出物中
の遊離脂肪酸をあらかじめアルコールによりエス
テル化したのち、特定のシリカゲルに吸着させる
ことにより、非常に高濃度のトコフエロール類濃
縮物が収率よく得られ、上記の目的が達成される
ことを見い出した。 本発明は、かかる知見に基づいて完成されたも
ので油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物又はこ
れらを濃縮処理して得られるトコフエロール類含
有物にアルコールを加えて上記脱臭留出物又はト
コフエロール類含有物中の遊離脂肪酸をエステル
化し必要に応じて濃縮処理を施したのち、非極性
溶剤に溶解し、平均細孔直径70〜100Åの球状シ
リカゲルで処理してトコフエロール類を該シリカ
ゲルに選択的に吸着させ、次いで極性溶剤により
トコフエロール類を該シリカゲルから抽出するこ
とを特徴とするトコフエロール類濃縮物の製法で
ある。 上記の脱臭留出物とは、大豆油、菜種油、サフ
ラワー油、米ぬか油、トウモロコシ油、ひまわり
油等の油脂の脱臭工程で副生する脱臭スカム、脱
臭スラツジ、ホツトウエル油滓等をいう。 また、上記の脱臭留出物に分子蒸留、水蒸気蒸
留等の蒸留操作を溶剤分別等の分別操作に、シリ
カゲル等による吸着操作を施して濃縮処理を行つ
たトコフエロール類含有物を出発物質とすること
もできる。 これらに含まる遊離脂肪酸は、シリカゲルにト
コフエロール類と共に吸着するので、トコフエロ
ール類を濃縮することができない。そこで本発明
ではこの遊離脂肪酸をアルコールでエステル化す
ることによつてシリカゲルへの吸着を防止し、ま
た後記の様にエステル化後に蒸留、分別等によつ
て除去することもできる様にした。 用いるアルコールとしてはメタノール、エタノ
ール等の１価のアルコール又はエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、エリトリツト、ペンタエリト
リツト等の多価アルコールもしくはこれらの脱水
縮合物を挙げることができる。これらのアルコー
ルの添加量は脱臭留出物の酸価当量の1.1倍量程
度が適当である。 エステル化は常法により行うが、これによつて
脱臭留出物中の遊離脂肪酸が上記アルコールと反
応しエステル化物が生成する。 エステル化後、必要に応じて濃縮処理を施して
もよい。濃縮処理は脱臭留出物について行う前述
の蒸留、分別、吸着操作を採用できる。 次に３〜30倍量、好ましくは５〜20倍量の非極
性溶剤に得られた脱臭留出物等のエステル化物を
溶解し、シリカゲルで処理する。 使用される非極性溶剤としては、石油エーテ
ル、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ペンタ
ン等の炭化水素系溶剤、これらの混合溶剤が挙げ
れる。 シリカゲルは球状でかつ平均細孔直径が70〜
100Åのものであることを要する。この範囲外の
平均細孔直径を有するシリカゲル又は破砕型シリ
カゲルでは実施例に示す如く、トコフエロール濃
縮物の収率及びトコフエロール含量が非常に低
い。 シリカゲルは100〜150℃で活性化したのちスラ
リー状とし又はカラムによりエステル化物を処理
するがカラム操作は高度な技術を要するのでスラ
リー状とする方法が好ましい。これはエステル化
物に対し１〜10倍量のシリカゲルを前記の非極性
溶剤でスラリー状とし、エステル化物の非極性溶
剤溶液に添加して撹拌を行い、トコフエロール類
をシリカゲルに吸着させるものである。この方法
は操作が容易であると共に、被処理物に対するシ
リカゲルの使用量が少なくてすみ、効率的な処理
ができる。 次いで溶剤を除去しトコフエロール類の吸着し
たシリカゲルを得、これにその容積の５〜30倍量
の極性溶剤を加え、常温で撹拌を行い、シリカゲ
ルに吸着したトコフエロール類を抽出し、抽出液
中の極性溶剤を蒸留により除くことにより、トコ
フエロール類濃縮物を得る。 上記の極性溶剤としては、ジエチルエーテル及
びメタノール、エタノール、ｎ―プロパノール、
イソプロパノール、ｎ―ブタノール、イソブタノ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類及
び水、これらの混合物が挙げられる。 本発明は以上の様にして実施されるもので、こ
れによれば、従来法に比し、簡単な操作でトコフ
エロール類含量の高い濃縮物を高収率で得ること
ができるから産業上極めて有意義である。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 大豆油脱臭留出物〔トコフエロール類含量19.4
％（エミリーエンゲル法による。以下同様）、酸
価68.8、ケン化価133〕1000gを４つ口フラスコに
秤り取り、酸価当量の1.1倍（41.4g）のグリセリ
ンを加え、キシロール還流下に240℃でエステル
化反応を行つた。酸価が0.5以下になつた時点で
反応を終了し、脱溶剤を行い大豆脱臭留出物のエ
ステル化物1005gを得、さらに得られた大豆脱臭
留出物のエステル化物を常法の水蒸気蒸留に供
し、3Torrの条件下で留出物を得た（表―１）。
【表】
表―１の留分―２（トコフエロール類含量52.6
％）を20gずつ秤り取り、200gのヘキサンを加え
て溶解したのち60gの各種シリカゲルを100gのヘ
キサンでスラリー状にしたものを加え、常温で２
時間撹拌を行いトコフエロール類をシリカゲルに
吸着させた。さらに、ヘキサンを十分に除去した
のち、200gのエタノールをトコフエロール類吸
着シリカゲルに加えて、常温で１時間撹拌してト
コフエロール類を抽出したのち、脱溶剤を行ない
トコフエロール類濃縮物を得た（表―２）。
％）を20gずつ秤り取り、200gのヘキサンを加え
て溶解したのち60gの各種シリカゲルを100gのヘ
キサンでスラリー状にしたものを加え、常温で２
時間撹拌を行いトコフエロール類をシリカゲルに
吸着させた。さらに、ヘキサンを十分に除去した
のち、200gのエタノールをトコフエロール類吸
着シリカゲルに加えて、常温で１時間撹拌してト
コフエロール類を抽出したのち、脱溶剤を行ない
トコフエロール類濃縮物を得た（表―２）。
【表】
実施例 ２
綿実油脱臭留出物（トコフエロール含量9.1％、
酸価75.4、ケン化価136）1000gを４つ口フラスコ
に秤り取り、酸価当量の1.1倍量（45.4g）のグリ
セリンを加え、キシロール還流下に180〜230℃で
エステル化反応を行つた。酸価が0.8になつた時
点で反応を終了し、脱溶剤を行い綿実油脱臭留出
物のエステル化物を得た。上記エステル化物を
20gずつはかり取り、実施例１と同様の方法でト
コフエロール類濃縮物を得た（表―３）。
酸価75.4、ケン化価136）1000gを４つ口フラスコ
に秤り取り、酸価当量の1.1倍量（45.4g）のグリ
セリンを加え、キシロール還流下に180〜230℃で
エステル化反応を行つた。酸価が0.8になつた時
点で反応を終了し、脱溶剤を行い綿実油脱臭留出
物のエステル化物を得た。上記エステル化物を
20gずつはかり取り、実施例１と同様の方法でト
コフエロール類濃縮物を得た（表―３）。
Claims (1)
- １ 油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物又はこ
れらを濃縮処理して得られるトコフエロール類含
有物にアルコールを加えて上記脱臭留出物又はト
コフエロール類含有物中の遊離脂肪酸をエステル
化し、必要に応じて濃縮処理を施したのち、非極
性溶剤に溶解し、平均細孔直径70〜100Åの球状
シリカゲルで処理してトコフエロール類を該シリ
カゲルに選択的に吸着させ、次いで極性溶剤によ
りトコフエロール類を該シリカゲルから抽出する
ことを特徴とするトコフエロール類濃縮物の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2992581A JPS57144280A (en) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Preparation of tocopherol concentrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2992581A JPS57144280A (en) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Preparation of tocopherol concentrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57144280A JPS57144280A (en) | 1982-09-06 |
| JPH0116832B2 true JPH0116832B2 (ja) | 1989-03-27 |
Family
ID=12289565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2992581A Granted JPS57144280A (en) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Preparation of tocopherol concentrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57144280A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY127451A (en) * | 1999-11-04 | 2006-12-29 | Malaysian Palm Oil Board | A method of chromatographic isolation for vitamin e isomers |
-
1981
- 1981-03-04 JP JP2992581A patent/JPS57144280A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57144280A (en) | 1982-09-06 |
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