JPH0124190B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はα−シアノアクリレートを主成分とす
る接着剤に関するものである。 α−シアノアクリレートを主成分とする接着剤
は、大気中及び被接着物表面に存在する微量の水
分により極めて短時間に重合し被接着物を瞬間的
に接着するという特徴（以下瞬間接着性という）
を有するところから各方面に広く利用されてい
る。中でもメチル−α−シアノアクリレートやエ
チル−α−シアノアクリレートを主成分とする接
着剤は瞬間接着性が特に良好であり最も多用され
ているが、刺激臭が強く又被接着面の周辺部が白
化する（以下この現像を単に白化という。）とい
う欠点を有していた。 一方、２−メトキシイソプロピル−α−シアノ
アクリレートの様なアルコキシ−α−シアノアク
リレートを実質的成分とする接着剤は、臭気が殆
んどなく白化も殆んど生じない点では好ましいが
瞬間接着性が悪いという欠点があり、従つてその
用途は重合促進剤である水分が多量に存在してい
る生体を接着する為の外科用接着剤等に限られて
いるのが実情であつた。 本発明は上記従来のα−シアノアクリレート系
接着剤の現状に鑑み、刺激臭や白化が殆んどなく
且つ一般産業用又は家庭用接着剤として充分な瞬
間接着性を有するα−シアノアクリレート系接着
剤を提供することを目的とする。 しかしてその要旨は、一般式

【式】（式中、R₁は炭素数 が１又は２のアルコキシ基であり、ｎは１〜３の
整数である。）で表わされるアルコキシ−α−シ
アノアクリレート100重量部とメチルα−シアノ
アクリレート又はエチルα−シアノアクリレート
0.5〜40重量部とを含有してなるα−シアノアク
リレート接着剤に存する。 本発明における上記一般式で表わされるアルコ
キシ−α−シアノアクリレートの具体例としては
２−メトキシエチル−α−シアノアクリレート、
３−メトキシ−プロピル−α−シアノアクリレー
ト、２−メトキシイソプロピル−α−シアノアク
リレート、エトキシメチル−α−シアノアクリレ
ート、２−エトキシエチル−α−シアノアクリレ
ート、２−エトキシプロピル−α−シアノアクリ
レート等が挙げられ、臭気が全くなく且つ白化も
生じない点で２−メトキシイソプロピル−α−シ
アノアクリレートが特に好ましい。 本発明接着剤はこれらのアルコキシ−α−シア
ノアクリレート100重量部に対しメチル−α−シ
アノアクリレート又はエチル−α−シアノアクリ
レートが0.5〜40重量部、瞬間接着性と臭気防止
等との兼ね合いの点で好ましくは３〜25重量部含
有されるものである。即ち、メチル又はエチル−
α−シアノアルキルアクリレートが多過ぎる場合
は接着剤全体の瞬間接着性が改善される反面臭気
が強く又白化現像が生じ、逆に少な過ぎる場合は
臭気や白化の点では問題ないものの接着剤全体の
瞬間接着性が実用的に不充分なものとなるからで
ある。 上記アルコキシ−α−シアノアクリレート及び
低級アルキル−α−シアノアクリレートは従来公
知の方法によつて容易に得られる。即ち一般に、
シアノ酢酸と適宜のアルコールとを酸触媒の存在
下にベンゼン、トルエン等の水と共沸可能な溶媒
中で連続的に脱水しながらエステル化反応を行な
い、得られたシアノアセテートにホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒドを加えて塩基性触媒
の存在下で両者を反応させて縮合物を得る。その
後、得られた重合体中の低沸分を留出し安定剤を
加えて減圧下で熱解重合を行なつて目的とするα
−シアノアクリレートを得るのである。 本発明接着剤の安定剤としては、従来のα−シ
アノアクリレート系接着剤と同様に例えば二酸化
硫黄、スルホン酸類、サルトン、ラクトンなどの
アニオン重合禁止剤の少なくとも１種と、例えば
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、カテコール、ピロガール等のラジカル重合
禁止剤の少なくとも１種とが一般に用いられる。
かかる重合禁止剤の添加量は各禁止剤の種類によ
り多少異なるが、通常は接着剤全量中アニオン重
合禁止剤１〜10000ppm、ラジカル重合禁止剤１
〜10000ppmの範囲とされる。 又、本発明接着剤は一般に常温で15〜25センチ
ポイズの粘度を有するが、必要に応じてポリメタ
クリル酸エステル、セルロースアセテート等の増
粘剤を加えて600センチポイズ程度にまで増粘し
て使用されてもよい。 又、本発明接着剤には無水マレイン酸やアジピ
ン酸無水物等のカルボン酸無水物を加えて耐熱性
を改善したり、グリオキシル酸、ピルビン酸等の
カルボン酸やポリイソシアネート等を加えて耐衝
撃性を改良することが出来る。これら改質剤の添
加量は上記α−シアノアクリレート100重量部に
対し、上記カルボン酸無水物0.001〜５重量部、
好ましくは0.01〜３重量部、ポリイソシアネート
0.1〜30重量部とされ、又接着剤全量中に上記カ
ルボン酸が0.1〜50000ppm、好ましくは１〜
5000ppm存するようになされる。 本発明接着剤は上述の通りの構成になされてい
るので、一般産業用又は家庭用接着剤として実用
的に充分な瞬間接着性及び接着強度を有し且つ臭
気が殆んどなく、見苦しく白化せしめることのな
いものである。 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、
表１及び表２に示す性能の測定方法又は評価基準
は次の通りである。 (1) 瞬間接着性 JISK6861に準拠し被接着物が５Kgｆの強さ
に達するまでに要した時間、即ちセツトタイム
を秒で表わした。試験片として鉄及びニトリル
−ブタジエンゴムを用いた。 (2) 剪断接着強度 JISK6861に準拠して行なつた。試験片とし
て鉄及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン樹脂を用いた。 (3) 臭気の強さ Ａ：臭気がない。 Ｂ：非常に弱く、人によつては全く感じない。 Ｃ：非常に弱い。 Ｄ：強い刺激臭がある。 (4) 白化の状態 清浄なシヤーレに接着剤を１滴落し、室温で
一昼夜放置した後に観察した。評価基準は次の
通りである。 Ａ：全く白化しない。 Ｂ：凝視しなければ確認不可能な程度であるが
極く僅かにシヤーレの周辺部が白化した。 Ｃ：シヤーレのガラス面全体が白く濁つた。 実施例 １ シアノ酢酸とプロピレングリコールモノメチル
エーテルとを硫酸触媒の存在下にベンゼン中で連
続的に脱水しながらエステル化反応を行ない、得
られた２−メトキシイソプロピルシアノアセテー
トとパラホルムアルデヒドとをピペリジンの存在
下で反応させて重合体を生成し、ハイドロキノン
と五酸化リンとを加えた後亜硫酸ガス気流中で前
記重合体を熱解重合し、得られた粗製の２−メト
キシイソプロピル−α−シアノアクリレートを亜
硫酸ガス気流中で蒸留して純粋な２−メトキシイ
ソプロピル−α−シアノアクリレートを得た。 このα−シアノアクリレート100部と、アルコ
ールとしてメタノールを用いた以外は上記と同様
にして得られたメチル−α−シアノアクリレート
10部とを混合して接着剤とした。 この接着剤の物性を表１に示した。 実施例 ２〜６ アルコールの種類を適宜変えて実施例１と同様
にして所望のシアノアセテートを得、次いでα−
シアノアクリレートを合成し、表１に示す組成及
び物性を有する接着剤を得た。 比較例 １〜４ 実施例にて合成した各α−シアノアクリレート
単独の物性を測定したところ、表２に示す通り瞬
間接着性、臭気、白化現象の全てに満足し得るも
のはなかつた。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式【式】（式中、 R₁は炭素数が１又は２のアルコキシ基であり、
   ｎは１〜３の整数である。）で表わされるアルコ
   キシ−α−シアノアクリレート100重量部とメチ
   ル−α−シアノアクリレート又はエチル−α−シ
   アノアクリレート0.5〜40重量部とを含有してな
   るα−シアノアクリレート接着剤。 ２ アルコキシ−α−シアノアクリレートが２−
   メトキシイソプロピル−α−シアノアクリレート
   である特許請求の範囲第１項記載の接着剤。 ３ アルコキシ−α−シアノアクリレート100重
   量部とメチル−α−シアノアクリレート又はエチ
   ル−α−シアノアクリレート３〜25重量部とを含
   有してなる特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の接着剤。