JPH021780A

JPH021780A - 接着剤

Info

Publication number: JPH021780A
Application number: JP63314827A
Authority: JP
Inventors: Dieter A Hechenberger; ディーター・アントン・ヘッシェンバーガー; Aurelia A Liar; オーレリア・アンナ・ライア
Original assignee: Lingner and Fischer GmbH
Current assignee: Lingner and Fischer GmbH
Priority date: 1987-12-14
Filing date: 1988-12-13
Publication date: 1990-01-08
Also published as: PT89206A; CN1034011A; ZA889272B; CA1326928C; US4997861A; AU616715B2; ATE73477T1; DK691588A; ES2032330T3; EP0323720B1; GB8729140D0; KR890010146A; DK167690B1; EP0323720A1; DK691588D0; AU2678588A; IE883701L; DE3869105D1; GR3004046T3; PT89206B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な接着剤組成物に関し、より詳細にはいわ
ゆる嘗瞬間接着削１型の接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

接着成分として単量体２−シアノアクリル酸（ＣＩ−＋
　）アルキル（例えば２−シアノアクリル酸エチル）を
基剤とした１瞬間接着削１は長年にわたって市販されて
いる。この種の接着剤の硬化は、嫌気（無気）条件下で
大気中の水分の作用により極めて迅速に起こる。これら
の接着剤には多くの欠点があり、そのうちの１−″）は
それらが紙、厚紙、革、木材のような多孔質支持体への
使用に適していなｈことであり、その原因は多孔質支持
体が必要とされる嫌気的環境七作り出すことができず、
また接着剤がその支持体に吸収されるためであると考え
られる。

他の欠点は、接着層それ自体が接着剤の硬化により形成
された重合体の脆性のために引張強さや耐衝ネ距に乏し
いということである。その上、接着層は例えば家庭用皿
洗い機において通常遭遇する約７０〜８０°Ｃの温度で
軟化する傾向があり、こうして接着剤の使用に別の制限
が付与される。

さらに他の欠点は、単量体エステルが高度の揮発性を有
し、そのためてびんやチューブが開栓されるや否やエス
テルが泡状ににじみ出るということである。単量体かに
じみ出ると、それは白っぽい重合体の層として付着する
。また、単量体エステルは鼻につく不快なにおいを有し
、このことは産業用および家庭用の両方の用途において
都合の悪いことである。

シアノアクリル酸エステル系接着剤組成物に接着促進剤
（例えばクラウンエーテルやポリグリコールエーテル）
を加えることにより、多孔質支持体（特に木材）に伴う
諸欠点を克服する試みが以前になされている。これに伴
う１つの問題は、同一組成物中に接着促進剤と安定剤と
が存在すると非常に不安定な平衡状態となり、それ故釦
接着削の貯蔵安定性が低下するということである。

【発明の構成〕

本発明は今や次の諸成分：（ａ）　　７７〜９５重量％の単量体２−シアノアクリ
ル酸２１−エトキシエチル：（ｂ）、３〜１５重ｔＷＯ１４００，０００〜６００．
０００１７）範囲内の平均分子量を有するポリアクリル
酸（Ｃ１■５）アルキルまたはポリメタクリル酸（Ｃ１
■５）アルキル；（ｃ）２〜８重量％の疎水性ヒユームドシリカ（ｆｕｍ
ｅｄｓｉｌｌｃａ　）　：　８寄’ｈ”ゝ（ｄ）　　１
００〜１０００重量−の重合安定剤５．・、　°；−）
を含有する接着剤を提供する（すべての割合は成分（ａ
）〜（Ｃ）の合計重量を基準にしている）。

本発明の接着剤組成物は、現在市販されている′瞬間接
着制１の諸欠点を克服するものである。

その接着剤組成物は素早く硬化し、多孔質支持体上で使
用することができる。さらに、それは高揮発性、もろい
接着層、乏して耐熱性および不快なにおいなどの上記欠
点を示さない。

本発明の接着剤組成物では、単量体シアノアクリル酸エ
ステルとして通常使用される２−シアノアクリル酸（Ｃ
Ｉ−ｓ　）アルキルの代わりに２−シアノアクリル酸２
′−エトキシエチルが用いられる。

そのシアンアクリル酸エステルは成分（ａ）〜（Ｃ）の
合計重量？：基準にして７７〜９５重量％、好ましくは
関〜（イ）重ｆｋ％、の１で存在する。シアンアクリル
酸エステルは有利には高純度のものであり、約替。５重
量％の純度が好ましい。

シアノアクリル酸エステルは２種類の所定の増貼剤、す
なわち４００　、０００〜６００　、０００の範囲内の
平均分子量含有するポリアクリル酸（Ｃ，−ｓ　）アル
キルまたはポリメタクリル酸（ＣＩ−ａ　）アルキルと
、疎水性フユームビシリカと、の組合わせで用いられる
。

ポリ（メタ）アクリル酸（ＣＩ−Ｉ＋　）アルキルは成
分（ａ）〜（ｃ）の合計重量を基準にして３〜１５重１
Ｌ好ましくは６〜１０重量％、の量で用いられる。それ
は適当には、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エチルま
たはポリ（メタ）アクリル酸メチルであシうる。好まし
くは、ポリメタクリル酸メチルが利用され、適当なポリ
メタクリル酸メチルはドイツ、ダルムシュタットのＲｏ
ｅｈｍ社から１プレキシトン（Ｐｌｅｘｉｄｏｎ　）　
’　Ｍ　４４９　＊　Ｍ　４８９またはＭ５）７という
商標名で市販されている。

疎水性ヒユームドシリカ（熱分解法シリカとも呼ばれる
）は成分（ａ）〜（ｃ）の合計重量を基準にして２〜８
重量％、好ましくは２．５〜５重量％、の量で用いられ
る。本発明の接着剤組成物で用いられる疎水性ヒユーム
ドシリカはドイツ、フランクフルトのＤｅｇｕｓｓａ社
から商標名１エーロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ　）　”　Ｒ
８０２、Ｒ８１２またはＲ９７２として、ドイツ、ミュ
ンヘンのＷａｃｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨから”
　ＨＤＫ　’　Ｒ１５またはＲ２０として、さらにアメ
リカ、Ｃａｂｏｔ社から１コボシル（Ｃｏｂｏｓｉｌ　
）　’Ｎ５として市販されている。

また、本発明による接着剤組成物は、シアンアクリル酸
エステルの早期重合を防ぐために、１瞬間接着削組成物
１において慣例的であるような、１種またはそれ以上の
重合安定剤を含有する。有利には、本発明の接着剤組成
物はラジカル重合に対するが定則とアニオン重合に対す
る安定剤の両方を含み、それぞれ成分（ａ）〜（ｃ）の
合計重量を基準にして１００〜５００″ｆｆｉ量四（卿
＝１００万分の１）の量で存在するのが適当である。

本発明組成物で使用するのに適した安定剤はシアノアク
リル酸エステル系の市販の瞬間接着剤中で現在使用され
ているもの、または使用するのに適したものでちる。こ
のような安定剤には、例えばハイドロキノン（シアノア
クリル酸エステルのラジカル重合に対する安定剤）、お
よび酸性安定剤、例えば五酸化燐（または燐酸）および
ｐ−トルエンスルホン酸（両方ともシアノアクリル酸エ
ステルのアニオン重合に対する安定剤）が含まれる。本
発明の接着剤組成物で用いるのに適し九安定則混合物は
１００〜５００重１μ（好ましくは約２０〇四）のハイ
ドロキノンと１００〜５００重ｆｋｐ（好ましくは約３
００卿）の五酸化燐から成る。しかしながら、他の酸性
安定剤混合物も使用できる。

本発明の接着剤組成物は有利には５０〜８００ポイズ、
好ましくは８０〜１５０ポイズの粘度を有する。

従って、この組成物はゲル様のやや粘稠なコンシスチン
シーを有する。

驚いたことに、本発明の接着剤組成物における所定借で
の選定シアノアクリル酸エステルと２種類の選定増粘剤
との組合わせは、多孔質支持体への良好な接着を与える
。これはアルカリ性接着促進削を配合すること々しに達
成され、その結果本発明の接着剤組成物は貯蔵安定性の
低下を示さない。実際に、本発明組成物は先に述べた他
の利点と共に良好な貯蔵安定性を有する。

本発明による接着剤組成物は、−緒に接合すべき支持体
表面の少なくとも一方が紙、厚紙、革、木材、陶磁器お
よび磁器のように多孔質である場合のあらゆる目的に対
して効果的に使用される。

木材支持体の接着Ｖ′ｉ特に実用的な重要性を持ってい
る。しかしながら、本発明の接着剤組成物は平担な非孔
質支持体にも使用できる。

その粘度のために、本発明の接着剤組成物は波しわや流
れの危険なしに傾斜面または垂直面に容易に適用できる
。また、平らでない支持体を接合するために、そして接
合しようとする支持体中のまたは支持体間の小さい隙間
やくぼみをうめるために、都合よく使用される。

本発明による接着剤組成物の′ＡＭにおいて、先に論じ
たように、２−シアノアクリル酸２１−エトキシエチル
が高純度の、ものであることを初めに確かめ、そして例
えばそれを少なくとも８０’Ｃで少なくとも７日間維持
することによって、その安定性を試験することが有利で
ある。

さらに、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルは低真空下で
加熱することによって完全に乾燥させた方がよい。これ
により早期硬化の原因となりうる水分と過酸化物をすべ
て除くことができる。有利には、ポリ（メタ）アクリル
酸アルキルが他の成分と混合される直前（例えば５分以
内）まで低真空を維持すべきである。

一般に、すべての成分はもちろん乾燥した状態で使用さ
れるべきである。

本発明の接着剤組成物は、初めに酸性安定剤を。

単量体シアノアクリル酸エステルに攪拌しながら加え、
次に乾燥した過酸化物不含のポリ（メタ）アクリル酸ア
ルキルを加え、この混合物ｔ−（資）℃以下に加熱し、
その後絶えず攪拌しながら室温まで冷却させることによ
り調型される。最後に、疎水性ヒユームドシリカをその
冷却混合物に短時間の攪拌下で加える。

下記の表に要約する実施例は本発明を例示するものであ
る。各実施例において、接着剤組成物は概略した上記方
法を用いて調型された。表には種々の成分の割合（ｗ／
ｗ％　）および生成した組成物の粘度（ポイズ）を示す
。すべての組成物は（資）℃で７日以上安定であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）７７〜９５重量％の単量体２−シアノアク
リル酸２′−エトキシエチル；（ｂ）３〜１５重量％の４００，０００〜６００，００
０の範囲内の平均分子量を有するポリアクリル酸（Ｃ＿１■＿５）アルキルまたはポリメタクリル酸（Ｃ
＿１■＿５）アルキル；（ｃ）２〜８重量％の疎水性ヒユームドシリカ；および（ｄ）１００〜１０００重量ｐｐｍの重合安定剤を含有
する（但し、すべての割合は成分（ａ）〜（ｃ）の合計
重量に基づく）接着剤組成物。
（２）成分（ａ）は成分（ａ）〜（ｃ）の合計重量を基
準にして８５〜９０重量％の量で存在する請求項１記載
の接着剤組成物。
（３）成分（ｂ）は成分（ａ）〜（ｃ）の合計重量を基
準にして６〜１０重量％の量で存在する請求項１または
２記載の接着剤組成物。
（４）成分（ｃ）は成分（ａ）〜（ｃ）の合計重量を基
準にして２．５〜５重量％の量で存在する請求項１〜３
のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
（５）成分（ｂ）はポリアクリル酸エチル、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸エチルまたはポリメタク
リル酸メチルから成る請求項１〜４のいずれか１項に記
載の接着剤組成物。
（６）成分（ｄ）はラジカル重合に対する安定剤とアニ
オン重合に対する安定剤とから成る請求項１〜５のいず
れか１項に記載の接着剤組成物。
（７）ラジカル重合に対する安定剤はハイドロキノンで
あり、そしてアニオン重合に対する安定剤は酸性安定剤
である請求項６記載の接着剤組成物。
（８）それぞれの安定剤成分は成分（ａ）〜（ｃ）の合
計重量を基準にして１００〜５００ｐｐｍの量で存在す
る請求項６または７記載の接着剤組成物。
（９）５０〜８００ポイズの範囲内の粘度を有する請求
項１〜８のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
（１０）８０〜１５０ポイズの範囲内の粘度を有する請
求項９記載の接着剤組成物。