JPH06148953A

JPH06148953A - 液体現像剤の製造方法

Info

Publication number: JPH06148953A
Application number: JP4298581A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Yanagida; 泰夫柳田; Miyuki Saito; みゆき斉藤; Katsuyuki Ogura; 克之小倉
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1992-11-09
Filing date: 1992-11-09
Publication date: 1994-05-27

Abstract

(57)【要約】【構成】着色剤を分散し、かつ、脂肪族炭化水素系溶
媒に可溶性のビニル重合体を溶解した前記溶媒溶液中
で、前記溶媒に不溶性の共重合体を構成する前記溶媒に
可溶性のビニルモノマーを重合させる液体現像剤の製造
方法。【効果】本発明の液体現像剤の製造方法によれば、従
来のような粉砕、混練工程を必要とせずに一様に帯電
し、分散安定性に優れた液体現像剤を提供することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷等における静電荷像を現像するための液体現像剤
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、液体現像剤の代表的な製造方法
は、脂肪族炭化水素系溶媒と着色剤、定着剤及び分散
剤、さらに必要に応じて種々の添加剤を添加した混合物
をボールミルやアトライター等で微粉砕することにより
製造される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このような、従来の液
体現像剤の製造方法では分散剤や定着剤を別途に製造し
た原料を使用して、更にボールミル等で微粉砕するため
に工程数が多くなるという問題があった。

【０００４】本発明が解決しようとする課題は、製造工
程数を少なくし、しかも生産性の良い液体現像剤の製造
方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、着色剤を分散し、かつ、脂肪族炭化水素系
溶媒に可溶性のビニル重合体を溶解した前記溶媒溶液中
で、前記溶媒に不溶性の共重合体を構成する前記溶媒に
可溶性のビニルモノマーを重合させることを特徴とする
液体現像剤の製造方法を提供する。

【０００６】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【０００７】本発明では、脂肪族炭化水素系溶剤を液体
現像剤を製造する際の反応媒体として用いる。脂肪族炭
化水素系溶剤としては、例えば、ヘキサン、ペンタン、
オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンの
他、エクソン化学社から「アイソパーＧ」、「アイソパ
ーＨ」、「アイソパーＫ」、「アイソパーＬ」、「アイ
ソパーＭ」等の商品名の下に販売されている６８〜２５
０℃の温度範囲に沸点を有し、且つ１０⁹Ω・cm以上の
体積比抵抗と３以下の誘電率を有する各種電気絶縁性担
体液等が挙げられる。特に沸点が１００〜２００℃の範
囲にある溶媒、例えば、「アイソパーＧ」、「アイソパ
ーＨ」が好ましい。

【０００８】本発明の液体現像剤の製造方法は、前記溶
媒に可溶性のビニル重合体を溶解し、着色剤を分散させ
た前記着色分散剤液中で重合すると前記溶媒に不溶とな
る前記溶媒に可溶性のビニルモノマーを重合させる点に
特徴を有する。

【０００９】前記溶媒に可溶性のビニル重合体は、本発
明のトナーの粒径及び粒径分布を効率よく所望の範囲に
コントロールするための分散剤であり、炭素原子数８〜
２４のアルコール残基を有する（メタ）アクリレート
（以下、第１モノマー成分という。）を主成分とし、更
に必要に応じて他の共重合可能なビニルモノマー成分
（以下、第２モノマー成分という。）との共重合体の、
前記溶媒に可溶性の（メタ）アクリル共重合体が好適に
使用できる。

【００１０】前記第１モノマー成分の使用割合は、４５
〜１００重量％の範囲が好ましく、４５重量％未満にな
ると前記溶媒に対する溶解性が悪くなるため着色剤と定
着剤から成る着色粒子が凝集する傾向になるので好まし
くない。

【００１１】第１モノマー成分としては、例えば、オク
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１２】第２モノマー成分としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香
族ビニルモノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレートの如き
アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メ
タ）アクリレートの如き脂環族（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレートの如き芳香族（メタ）ア
クリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの
如き水酸基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸の如
きカルボキシル基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリ
ロキシエチルホスフェートの如きリン酸基含有ビニルモ
ノマー；ｐ−スルホンスチレン、スルホエチルアクリル
アミドの如きスルホン酸基含有ビニルモノマー；２−ク
ロロエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジブ
ロモプロピル（メタ）アクリレートの如きハロゲン原子
含有ビニルモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート
の如きエポキシ基含有ビニルモノマー；２−メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メ
タ）アクリレートの如きエーテル基含有ビニルモノマ
ー；（メタ）アクリロニトリルの如きニトリル基含有ビ
ニルモノマー；ビニルメチルケトン、ビニルイソプロペ
ニルケトンの如きケトン基含有ビニルモノマー；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチルス
チレン、Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニルピロー
ル、２−ビニルキノリン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドンの如き塩
基性窒素原子又はアミド基含有ビニルモノマー等を使用
することができる。

【００１３】また、架橋剤を上記ビニルモノマーに対し
て０．１〜２重量％の範囲で使用してもよい。架橋剤と
しては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン、ジビニルエーテル、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１４】前記溶剤に可溶性のビニル重合体の製造方
法としては、前記溶媒の中で第１モノマー成分及び更に
必要に応じて第２モノマー成分を公知の重合触媒の存在
下に重合反応を行う方法が挙げられる。

【００１５】重合触媒としては、例えば、２，２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイル
パーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパー
オキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はビニル
モノマー成分の０．１〜１０．０重量％が好ましい。

【００１６】斯くして製造されるビニル重合体は、−３
０℃〜５０℃の温度範囲で前記溶媒に可溶性である。

【００１７】本発明で用いられる着色剤としては、特に
制限がなく、従来公知の各種染料及び／又は顔料を使用
することができ、例えば、カーボンブラック、スピリッ
トブラック、アニリンブラック、オイルブラック、ニグ
ロシン、ウールブラック、ブルーブラックＥ、アルカリ
ブルー、フタロシアニンブルー、オイルブルー、アシッ
ドブルー、ジアニジンブルー、ピクトリアブルー、メチ
レンブルー、クリソイジン、スータンバイオレット、ク
リスタルバイオレット、オイルバイオレット、メチルバ
イオレット、フタロシアニングリーン、アシッドブラッ
クグリーン、マラカイトグリーン、サフラニン、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、ローダミン６Ｇレーキ、ファース
トレッド、オイルレッド、コンゴーレッド、オーラミ
ン、ローダミンＢレーキ、バリウムレッド２Ｂ、カルシ
ウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド、マンガンレッ
ド２Ｂ、バリウムソールレッド、カルシウムレッド５
２、レーキレッドＣ、ホルマルーンＬ−５８、ブリリア
ントカーミン３Ｂ、ブリリアントスカーレトＧ、キナク
リドンマゼンタ、ビスマルクブラウン、ベンジジンイエ
ロー、ハンザイエロー、ファーストイエローＧ、ファー
ストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスア
ゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジス
アゾイエローＡＡＯＡ；カヤセットイエローＡ−Ｇ、カ
ヤセットレッドＢ、カヤセットブルーＦＲ、カヤセロン
イエローＥ−５Ｇ、カヤセロンイエローＥ−３ＧＬ、カ
ヤセロンイエローＥ−ＨＧＬ、カヤセロンレッドＥ−Ｇ
Ｌ、カヤセロンレッドＥ−ＢＦ、カヤセロンレッドＥ−
２ＢＬ、カヤセロンブルーＥ−２ＢＬ、カヤセロンブル
ーＥ−ＢＲ、カヤセロンブルーＥ−ＢＧ、カヤセロンブ
ルーＥ−５Ｇ、カヤセロントルキーズブルーＥ−ＧＬ、
カヤセロンネイビーブルーＥ−ＥＸ、カヤセロンブラッ
クＥ−ＥＸ（以上、日本化薬社製）；スミカロンブリリ
アントフラビンＳ−１０Ｇ、スミカロンイエローＳＥ−
５Ｇ、スミカロンイエローＳＥ−３ＧＬＣｏｎｃ、スミ
カロンイエローＳＥ−ＲＰＤ、スミカロンイエローＥ−
ＲＰＤ、スミカロンイエローＳ−Ｒ、スミカロンイエロ
ーＳ−ＲＰＤ、スミカロンオレンジＳＥ−ＲＰＤ、スミ
カロンオレンジＳ−Ｒ、スミカロンレッドＥ−３ＢＲ、
スミカロンレッドＳ−ＢＤＦ、スミカロンレッドＥ−Ｒ
ＰＤ、スミカロンレッドＥ−ＦＢＬ、スミカロンレッド
Ｓ−ＢＬＦ、スミカロンレッドＳ−ＲＰＤ、スミカロン
レッドＳ−ＢＦ、スミカロンブルーＳ−３ＲＦ、スミカ
ロンブルーＥ−ＧＲＬ、スミカロンブルーＳＥ−ＲＦ、
スミカロンブルーＥ−Ｒ、スミカロンブルーＥ−ＢＬ、
スミカロンブルーＥ−ＦＢＬ、スミカロンブルーＥ−Ｒ
ＰＤ、スミカロンブルーＳ−ＢＧ、スミカロンブルーＳ
Ｅ−ＲＰＤ、スミカロンブラックＳ−ＢＬ、スミカロン
ブラックＥ−Ｂ（Ｎ）（以上、住友化学社製）等が挙げ
られる。

【００１８】また、電荷制御剤を着色剤と併用すること
もでき、プラス帯電用としては、例えば、ニグロシン染
料等の電子供与性色素や金属石鹸等が挙げられ、マイナ
ス帯電用としては、例えば、含クロム染料等の電子受容
性有機錯体やドデシルベンゼンスルホン酸金属塩等が挙
げられる。

【００１９】また、定着補助剤としてワックス類を併用
してもよく、熱ロール定着時の離型性をよくする目的
で、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワッ
クス等を併用することもできる。

【００２０】本発明の前記溶媒に不溶性の着色粒子の製
造方法は、前記溶媒に不溶性のビニル重合体を構成する
ビニルモノマー成分として、第２モノマー成分と、必要
に応じて第１モノマー成分とを前記溶媒中で、前記溶媒
に可溶性のビニル重合体、前記着色剤及び前記重合触媒
の存在下に５０〜１２０℃で重合させることによって製
造することができる。

【００２１】本発明の前記溶媒に不溶性の着色粒子を製
造する際の各成分の使用割合は、前記溶媒に不溶性のビ
ニル重合体を構成するビニルモノマー成分１０〜８０重
量％に対して、前記溶剤３０〜４００重量％、前記溶媒
に可溶性のビニル重合体９０〜２０重量％、前記着色剤
２０〜２００重量％、前記重合触媒０．１〜１０重量％
の範囲が各々好ましい。

【００２２】また、必要に応じて、着色粒子の分散をよ
くするために、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ、ソルビタンモノオレート、「メガファックＦ−１
７８Ａ」（大日本インキ工業(株)製）等の前記溶媒に可
溶性の界面活性剤を使用することができる。

【００２３】このようにして得られたトナーは、平均粒
径が０．１〜３μｍの粒径で、そのまま液体現像剤とし
て使用することもでき、更に、他の添加剤を混合して使
用してもよい。

【００２４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、
「部」及び「％」は各々『重量部』及び『重量％』を表
わす。

【００２５】（可溶性重合体の製造）（合成例１）２−エチルヘキシルメタクリレート８０
部、メチルメタクリレート２０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル１部及び「アイソパーＧ」（エクソン化学社の
電気絶縁性担体液）１００部をフラスコに仕込み、８０
℃で８時間重合させて、不揮発分４９．８％の溶媒に可
溶性のビニル重合体を得た。

【００２６】（合成例２）ラウリルメタクリレート７０
部、エチルメタクリレート２５部、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート５部、ベンゾイルパーオキサイド１部
及び「アイソパーＨ」（エクソン化学社の電気絶縁性担
体液）１００部をフラスコに仕込み、９０℃で８時間反
応させて、不揮発分４９．３％の溶媒に可溶性のビニル
重合体を得た。

【００２７】（合成例３）ラウリルメタクリレート７０
部、エチルメタクリレート２７部、メタクリル酸３部、
ベンゾイルパーオキサイド１部及び「アイソパーＨ」１
５０部をフラスコに仕込み、９０℃で８時間反応させ
て、不揮発分３９．２％の溶媒に可溶性のビニル重合体
を得た。

【００２８】（液体現像剤の製造）（実施例１）合成例１で得たビニル重合体６０部、カー
ボンブラック１０部、酢酸ビニルモノマー５０部、Ｎ−
ビニルピロリドン１０部、ベンゾイルパーオキサイド
１．５部及び「アイソパーＧ」７０部をフラスコに仕込
み、９０℃で１６時間反応させることにより、平均粒径
０．９μｍの黒色樹脂分散液（Ａ）が得られた。

【００２９】この黒色樹脂分散液（Ａ）を取り出して不
揮発分が１５％になるように「アイソパーＧ」で希釈し
てコンクトナーを得た。更にこの中にナフテン酸コバル
ト（不揮発分５０％アイソパー溶液）を２部添加し、ホ
モミキサーを用いて攪拌した。こうして得たコンクトナ
ー１００部に対して「アイソパーＧ」を１０００部加え
て現像剤を製造した。この現像剤は、一様に正に帯電し
たものであった。

【００３０】次に、松下電送社製静電プロッター「ＥＰ
ー１０１」を用いて、静電記録紙上に静電潜像を形成
し、上記液体現像剤で現像したところ、画像濃度が０．
９で画像流れのない画像が得られた。

【００３１】（実施例２）実施例１において、合成例１
で得たビニル重合体に代えて、合成例２で得たビニル重
合体８０部を使用した以外は実施例１と同様にして、平
均粒径が０．７μｍの黒色樹脂分散液（Ｂ）が得られ
た。

【００３２】この黒色樹脂分散液（Ｂ）を取り出して不
揮発分が１５％になるように「アイソパーＧ」で希釈し
てコンクトナーを得た。更にこの中にオクチル酸ジルコ
ニウム（不揮発分５０％アイソパー溶液）を３部添加
し、ホモミキサーを用いて攪拌した。このコンクトナー
を用いて実施例１と同様に現像剤に希釈して試験した結
果、一様に正帯電し、分散安定性の良好な液体現像剤で
あった。

【００３３】（実施例３）実施例１において、合成例１
で得たビニル重合体に代えて、合成例３で得たビニル重
合体１００部を使用した以外は実施例１と同様にして、
平均粒径が０．５μｍの黒色樹脂分散液（Ｃ）が得られ
た。

【００３４】この黒色樹脂分散液（Ｃ）を取り出して、
不揮発分が１５％になるように「アイソパーＧ」で希釈
してコンクトナーを得た。更にこの中にドデシルベンゼ
ンスルホン酸Ｃａ塩のアイソパー分散液（不揮発分３０
％）を３部添加し、ホモミキサーを用いて攪拌した。こ
のコンクトナーを用いて、実施例１と同様に現像剤に希
釈して試験した結果、分散安定性の良好な負に帯電した
液体現像剤であった。

【００３５】（実施例４）実施例１において、カーボン
ブラックに代えて「ファーストゲンブルーＧＮＰＴ」
（大日本インキ化学工業(株)製）２０部を使用した以外
は実施例１と同様にして、平均粒径が１．２μｍの青色
樹脂分散液が得られた。

【００３６】この青色樹脂分散液について、実施例１と
同様に試験した結果、再分散性の良好な液体現像剤であ
った。

【００３７】（実施例５）実施例１において、カーボン
ブラックに代えて「ブリリアントカーミン６Ｂ２３３」
（大日本インキ化学工業(株)製）４０部を使用した以外
は実施例１と同様にして、平均粒径が１．７μｍの赤色
樹脂分散液が得られた。

【００３８】この赤色樹脂分散液について、実施例１と
同様に試験した結果、再分散性の良好な液体現像剤であ
った。

【００３９】（実施例６）実施例１において、カーボン
ブラックに代えて「シムラファーストイエローＧＦコン
ク」（大日本インキ化学工業(株)製）８０部を使用した
以外は実施例１と同様にして、平均粒径が２．１μｍの
黄色樹脂分散液が得られた。

【００４０】この黄色樹脂分散液を取り出して、不揮発
分が１５％になるように「アイソパーＧ」で希釈してコ
ンクトナーを得た。更にこの中にナフテン酸ジルコニウ
ム（不揮発分５０％アイソパー溶液）を３部添加し、ホ
モミキサーを用いて攪拌した。このコンクトナーを用い
て実施例１と同様に現像剤に希釈して試験した結果、再
分散性の良好な液体現像剤であった。

【００４１】（比較例１）実施例１において、合成例１
で得たビニル重合体の量を２０部とした以外は実施例１
と同様にして現像剤を製造したところ平均粒径が１０μ
ｍで分散安定性の悪いものであった。

【００４２】（比較例２）実施例１において、合成例１
で得たビニル重合体の量を１９０部、カーボンブラック
１部、酢酸ビニルモノマー３部、Ｎ−ビニルピロリドン
１部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部及び「アイ
ソパーＧ」５部に代えて実施例１と同様にして現像剤を
製造したところ平均粒径は０．１５μｍであったが実施
例１の画像と比較して、セロテープ剥離試験でほとんど
の画像がテープに付着した。

【００４３】

【発明の効果】本発明の液体現像剤の製造方法によれ
ば、従来のような粉砕、混練工程を必要とせずに一様に
帯電し、分散安定性に優れた液体現像剤を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤を分散し、かつ、脂肪族炭化水素
系溶媒に可溶性のビニル重合体を溶解した前記溶媒溶液
中で、前記溶媒に不溶性の共重合体を構成する前記溶媒
に可溶性のビニルモノマーを重合させることを特徴とす
る液体現像剤の製造方法。
【請求項２】脂肪族炭化水素溶媒に可溶性のビニル重
合体と前記溶媒に可溶性のビニルモノマー組成物との使
用割合が重量比で２０：８０〜９０：１０の範囲にある
ことを特徴とする請求項１記載の液体現像剤の製造方
法。