JPH01249747A - 含フッ素ジアリルイソフタレート - Google Patents
含フッ素ジアリルイソフタレートInfo
- Publication number
- JPH01249747A JPH01249747A JP7976988A JP7976988A JPH01249747A JP H01249747 A JPH01249747 A JP H01249747A JP 7976988 A JP7976988 A JP 7976988A JP 7976988 A JP7976988 A JP 7976988A JP H01249747 A JPH01249747 A JP H01249747A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- general formula
- formula
- resin
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、高機能性含フツ素ジアリルイソフタレート
樹脂の原料として特に有用な新規含フツ素シアリルイソ
フタレート（５−ペルフルオロノネニルオキシジアリル
イソフタレート）およびその製造方法に関する。
樹脂の原料として特に有用な新規含フツ素シアリルイソ
フタレート（５−ペルフルオロノネニルオキシジアリル
イソフタレート）およびその製造方法に関する。
従来の技術
ジアリルイソ７タレート樹脂は優れた電気性能、耐薬品
性および寸法安定性等の特性を有するので、高信頼性が
要求される電気電子部品や小型化、高性能化および精密
化等が要求される各種の機械部品等の材料としてエンジ
ニアリングプラスチックスの分野において汎用されてい
るばかりでなく、耐熱性の化粧板等の建築材料としても
多用されている。
性および寸法安定性等の特性を有するので、高信頼性が
要求される電気電子部品や小型化、高性能化および精密
化等が要求される各種の機械部品等の材料としてエンジ
ニアリングプラスチックスの分野において汎用されてい
るばかりでなく、耐熱性の化粧板等の建築材料としても
多用されている。
しかしながら、該樹脂は撥水撥油性、防汚性および摺動
性等の点で劣るという欠点があるためにその改良が要請
されている。
性等の点で劣るという欠点があるためにその改良が要請
されている。
発明が解決しようとする課題
この発明は、ジアリルイソフタレート樹脂のこのような
欠点を改良することによって該樹脂の付加価値を大幅に
高めるためになされたものである。
欠点を改良することによって該樹脂の付加価値を大幅に
高めるためになされたものである。
課題を解決するための手段
即ち本発明は、一般式（Ｉ）：
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わさ
れる含フツ素ジアリルイソ７タレートおよびその製造方
法に関する。
れる含フツ素ジアリルイソ７タレートおよびその製造方
法に関する。
式（Ｉ）中のペルフルオロノネニル基ＣＩＦ１７は例、
ｔばヘキサフルオロプロペンの三量体Ｃｓ Ｆ ｌａか
ら誘導される残基である。
ｔばヘキサフルオロプロペンの三量体Ｃｓ Ｆ ｌａか
ら誘導される残基である。
一般式（Ｉ）で表わされる含フツ素ジアリルイソフタレ
ートの製造方法は特に限定的ではないが、以下に記載す
る製法が好適である。
ートの製造方法は特に限定的ではないが、以下に記載す
る製法が好適である。
即ち、一般式（■）：
［式中、Ｘは塩素原子、水酸基または低級アルコキシ基
○ＣｎＨｚｎ＋ｔ（ｎは１〜４の数を示す）を示す］で
表わされる含フツ素イソフタル酸誘導体を一般式（■）
： ＣＨ，＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ，ＯＨ（ＩＩ［）（式中、Ｒは前
記と同意義） で表わされるアリルアルコールと反応させる方法である
。
○ＣｎＨｚｎ＋ｔ（ｎは１〜４の数を示す）を示す］で
表わされる含フツ素イソフタル酸誘導体を一般式（■）
： ＣＨ，＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ，ＯＨ（ＩＩ［）（式中、Ｒは前
記と同意義） で表わされるアリルアルコールと反応させる方法である
。
一般式（ｎ）においてＸが塩素原子を示す場合、即ち、
含フツ素イソフタル酸クロリドと該アリルアルコールと
の反応は脱酸剤の存在下でおこなう。
含フツ素イソフタル酸クロリドと該アリルアルコールと
の反応は脱酸剤の存在下でおこなう。
脱酸剤として好適なものは、取り扱いが容易な第三級ア
ミン、特にトリエチルアミン、ピリジン等であり、その
使用量は、生成するＨＣＱを中和するのに十分な量であ
り、通常は含フツ素イソフタル酸クロリドの２倍モルで
ある。
ミン、特にトリエチルアミン、ピリジン等であり、その
使用量は、生成するＨＣＱを中和するのに十分な量であ
り、通常は含フツ素イソフタル酸クロリドの２倍モルで
ある。
反応モル比は通常ｌ：２〜１：１０であり、反応温度は
一般的には０〜１００°Ｃである。
一般的には０〜１００°Ｃである。
この場合、ジーＬ−ブチルフェノールもしくはハイドロ
キノン等の重合禁止剤を適宜使用してもよい。
キノン等の重合禁止剤を適宜使用してもよい。
一般式（Ｉ［）においてＸが水酸基を示す場合、即ち、
含フツ素イソフタル酸と該アリルアルコールとの反応は
酸触媒の存在下でおこなう。
含フツ素イソフタル酸と該アリルアルコールとの反応は
酸触媒の存在下でおこなう。
酸触媒としては一般のエステル化触媒、例えば（ｉｉｔ
Ｅ酸、ｐ −トルエンスルホン酸、スルホン酸型イオン
交換樹脂等を適宜使用すればよいが、硫酸またはｐ−ト
ルエンスルホン酸が好適である。
Ｅ酸、ｐ −トルエンスルホン酸、スルホン酸型イオン
交換樹脂等を適宜使用すればよいが、硫酸またはｐ−ト
ルエンスルホン酸が好適である。
反応モル比は通常ｌ：２〜１：ｌＯであり、反応温度は
一般的には５０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜１５０
℃である。
一般的には５０〜２００°Ｃ１好ましくは６０〜１５０
℃である。
この場合、所望により溶媒、例えばベンゼン、トルエン
、キシレンおよびメシチレン等の芳香族炭化水素、ジク
ロロエタン、四塩化炭素およびクロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等を適宜使用してもよい。
、キシレンおよびメシチレン等の芳香族炭化水素、ジク
ロロエタン、四塩化炭素およびクロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素等を適宜使用してもよい。
一般式（Ｉ［）においてＸが低級アルコキシ基０ＣｎＨ
２ｎ＋＋（ｎは１〜４の数を示す）を示す場合、即ち、
含フツ素イソフタル酸ジエステルと該アリルアルコール
との反応は触媒と重合禁止剤の存在下でおこなう。
２ｎ＋＋（ｎは１〜４の数を示す）を示す場合、即ち、
含フツ素イソフタル酸ジエステルと該アリルアルコール
との反応は触媒と重合禁止剤の存在下でおこなう。
触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸またはナトリウム
メトキシド等を使用すればよく、重合禁止剤としてはジ
−ｔ−ブチルフェノールまたはハイドロキノン等を使用
すればよい。
メトキシド等を使用すればよく、重合禁止剤としてはジ
−ｔ−ブチルフェノールまたはハイドロキノン等を使用
すればよい。
含フツ素低級アルキルエステルとしてはジメチルエステ
ル、メエルエチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ
−プロピルエステル、ジ−ミープロピルエステル、ジ−
ｎ−ブチルエステル、’；−ｉ−ブチルエステル、ジー
５ｅｃ−ブチルエステル等が例示されるが、ジメチルエ
ステルおよびジエチルエステル等が好適である。
ル、メエルエチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ
−プロピルエステル、ジ−ミープロピルエステル、ジ−
ｎ−ブチルエステル、’；−ｉ−ブチルエステル、ジー
５ｅｃ−ブチルエステル等が例示されるが、ジメチルエ
ステルおよびジエチルエステル等が好適である。
反応モル比は通常ｌ：２〜１：ｌＯであり、反応温度は
一般的には５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０°
Ｃである。
一般的には５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０°
Ｃである。
上記の製造法の出発原料として使用する一般式（Ｉ［）
で表わされる含フツ素イソフタル酸誘導体は、例えば次
の方法で調製することができる。
で表わされる含フツ素イソフタル酸誘導体は、例えば次
の方法で調製することができる。
含フツ素イソフタル酸は、５−ヒドロキシイソフタル酸
にヘキサフルオロプロペンの三量体を過剰のアミンの存
在下で反応させることによって高収率で得られる。
にヘキサフルオロプロペンの三量体を過剰のアミンの存
在下で反応させることによって高収率で得られる。
含フツ素イソフタル酸クロリドは該含フツ素イソフタル
酸に塩化チオニル等の塩素化剤と反応させることによっ
て高収率で得られる。
酸に塩化チオニル等の塩素化剤と反応させることによっ
て高収率で得られる。
さらに、含フツ素イソフタル酸ジエステルは該酸クロリ
ドをピリジンまたはトリエチルアミン等の塩基性触媒の
存在下で低級アルコールと反応させることよって得られ
る。
ドをピリジンまたはトリエチルアミン等の塩基性触媒の
存在下で低級アルコールと反応させることよって得られ
る。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１
温度計、冷却管および滴下漏斗を備えた反応容器内にア
リルアルコール６．４ｇ（０，１１モル）、トリエチル
アミン１１．１９（０，１１モル）、ハイドロキノン０
．１ｇおよびクロロホルム１５０＋ｎｆｆヲ入れ、該溶
液へ、５−ペルフルオロノネニルオキシイソフタル酸ク
ロリド３２．５９（０，０５モル）をクロロホルム５０
ｍｆｆに溶解した溶液を室温で撹拌しながら約３０分間
で滴下し、滴下終了後、系の温度が４０℃以上にならな
いようにして撹拌を約５時間続行した。
リルアルコール６．４ｇ（０，１１モル）、トリエチル
アミン１１．１９（０，１１モル）、ハイドロキノン０
．１ｇおよびクロロホルム１５０＋ｎｆｆヲ入れ、該溶
液へ、５−ペルフルオロノネニルオキシイソフタル酸ク
ロリド３２．５９（０，０５モル）をクロロホルム５０
ｍｆｆに溶解した溶液を室温で撹拌しながら約３０分間
で滴下し、滴下終了後、系の温度が４０℃以上にならな
いようにして撹拌を約５時間続行した。
反応終了後、有機層を分取して水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥し、次いで分液した有機層をエバポレ
ーターを用いる蒸発処理に付すことによって化合物１ａ
を３１．０ｇ得た（収率８９゜６％）。
ウムを用いて乾燥し、次いで分液した有機層をエバポレ
ーターを用いる蒸発処理に付すことによって化合物１ａ
を３１．０ｇ得た（収率８９゜６％）。
化合物Ｉａの物性を以下の表−１に示す。
実施例２
水分除去手段を有する冷却管および温度計を備えた反応
容器内に５−ペルフルオロノネニルオキシイソフタル酸
６１．２９（０，１モル）、アリルアルコール２３．２
９（０，４モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１．７ｇ（
０，０１モル）およびベンゼン３００ｍＱを入れ、撹拌
下で約２０時間加熱反応をおこない、生成水は共沸によ
って除去した。
容器内に５−ペルフルオロノネニルオキシイソフタル酸
６１．２９（０，１モル）、アリルアルコール２３．２
９（０，４モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１．７ｇ（
０，０１モル）およびベンゼン３００ｍＱを入れ、撹拌
下で約２０時間加熱反応をおこない、生成水は共沸によ
って除去した。
反応終了後、有機層を分取して水洗を２回おこなった後
、硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで分液した有機層をエ
バポレーターを用いる蒸発処理に付すことによって化合
物Ｉａを５９．４ｇ得た（収率８７％）。
、硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで分液した有機層をエ
バポレーターを用いる蒸発処理に付すことによって化合
物Ｉａを５９．４ｇ得た（収率８７％）。
実施例３
アリルアルコールの代わりにメタアリルアルコールを使
用する以外は実施例１と同様にして化合物Ｉｂを得た（
収率８５％）。
用する以外は実施例１と同様にして化合物Ｉｂを得た（
収率８５％）。
化合物Ｉｂの物性を以下の表−１に示す。
表−１゛
発明の効果
高信頼性が要求される電気電子部品や小型化、高性能化
および精密化等が要求される各種の機械部品等の材料並
びに耐熱性の化粧板等の建築材料等して汎用されている
ジアリルイソフタレート樹脂の原料として本発明による
含フツ素ジアリルイソ７タレートを用いることによって
、該樹脂に撥水撥油性、防汚性および摺動性等の特性を
付与することができるので、この種の樹脂の付加価値を
大幅に高めることができる。
および精密化等が要求される各種の機械部品等の材料並
びに耐熱性の化粧板等の建築材料等して汎用されている
ジアリルイソフタレート樹脂の原料として本発明による
含フツ素ジアリルイソ７タレートを用いることによって
、該樹脂に撥水撥油性、防汚性および摺動性等の特性を
付与することができるので、この種の樹脂の付加価値を
大幅に高めることができる。
また、本発明による含フツ素ジアリルイソ７タレートは
ジアリルフタレート樹脂の表面改質剤、封止材料エポキ
シ樹脂の変性剤、ビニル系および繊維素系樹脂の可塑剤
、ゴムの添加剤等としての樹脂原料としても有用である
。
ジアリルフタレート樹脂の表面改質剤、封止材料エポキ
シ樹脂の変性剤、ビニル系および繊維素系樹脂の可塑剤
、ゴムの添加剤等としての樹脂原料としても有用である
。
第１図および第２図は本発明による含フツ素ジアリルイ
ソフタレートＩａおよびＩｂの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（６０ＭＨｚ）である。
ソフタレートＩａおよびＩｂの’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（６０ＭＨｚ）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わさ
れる含フッ素ジアリルイソフタレート。 ２、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｘは塩素原子、水酸基または低級アルコキシ基
ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎは１〜４の数を示す）
を示す］で表わされる含フッ素イソフタル酸誘導体を一
般式（III）： ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ＿２ＯＨ（III） （式中、Ｒは前記と同意義） で表わされるアリルアルコールと反応させることを特徴
とする、請求項１に記載された含フッ素ジアリルイソフ
タレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7976988A JPH01249747A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | 含フッ素ジアリルイソフタレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7976988A JPH01249747A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | 含フッ素ジアリルイソフタレート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01249747A true JPH01249747A (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=13699415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7976988A Pending JPH01249747A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | 含フッ素ジアリルイソフタレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01249747A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011028767A3 (en) * | 2009-09-02 | 2011-05-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroether functionalized aromatic diesters and derivatives thereof |
| US8293928B2 (en) | 2009-09-02 | 2012-10-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated 4-oxo-chroman-7-carboxylates |
| US8304513B2 (en) | 2009-09-02 | 2012-11-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyesters comprising fluorovinylether functionalized aromatic moieties |
| US8378061B2 (en) | 2009-09-02 | 2013-02-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester films with improved oil repellency |
-
1988
- 1988-03-30 JP JP7976988A patent/JPH01249747A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011028767A3 (en) * | 2009-09-02 | 2011-05-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroether functionalized aromatic diesters and derivatives thereof |
| US8293928B2 (en) | 2009-09-02 | 2012-10-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated 4-oxo-chroman-7-carboxylates |
| US8304513B2 (en) | 2009-09-02 | 2012-11-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyesters comprising fluorovinylether functionalized aromatic moieties |
| US8350099B2 (en) | 2009-09-02 | 2013-01-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorovinyl ether functionalized aromatic diesters, derivatives thereof, and process for the preparation thereof |
| US8378061B2 (en) | 2009-09-02 | 2013-02-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester films with improved oil repellency |
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