JPH01249763A - 光学活性なエポキシ化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用〕 本発明は光学活性なエポキシ化合物の製造に関するもの
である。即ち強誘電性液晶の他、抗腫瘍性物質や抗生物
質、あるいは昆虫の性誘引物質などの合成中間体として
重要なり一及びＬ−エポキシ化合物を選択的に得る合成
法を提供するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

プロキラルなオレフィンを不斉酸化すると光学活性なエ
ポキシ化合物が得られる事は周知であるが、かなり難し
い反応のひとつであり、これまでにも数多くの研究が行
われてきた（Ｊ、　Ｄ、　Ｍｏｒｒｉｓｏｎ（絹）；＾
ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　ＮｅｗＹ
ｏｒｋ　ｖｏｌ、２（１９８３）、　ｖｏｌＪ　（１９
８４）、　）　、即ちそのほとんどは光学活性な触媒を
光学不活性な酸化剤と併用するものであった。たとえば
光学活性なポルフィリン−Ｆｅ錯体触媒を用いて不整収
率４８および２０％で各々フェニルオキシランと、１，
２−エポキシオクタンが得られている（Ｊ、Ｔ、Ｇｒｏ
ｖｅｓ、　Ｒ，Ｓ、Ｍｙｅｒｓ；　Ｊ。

＾ｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　　１０５．５７
９１　（１９８３）　）が、あまり実用的でない。これ
らを改善するものとして光学活性酒石酸エステルを含む
金属触媒を用いて不られており、アリルアルコール以外
では得られるエポキシ化合物の光学純度もそう高くはな
い（Ｔ。

Ｋａｔｓｕｋｉ、　Ｋ、Ｂ　５ｈａｒｐｌｅｓｓ；　Ｊ
、Ａｍ、ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　１０２５９７４　（８
０）　：　Ｂ、　Ｅ、　Ｒｏｓｓ　ｉ　ｔｅｒ、に、Ｂ
Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ；　Ｊ、ＯｒｇＣｈｅｍ、　４９３
７０７（８４）　）。

又、最近人手しやすくなったサイクロデキストリンを添
加する。光学活性なエポキシ化合物の合成法が提案され
た（Ｓ、　Ｂａｎｆ　ｉ、　ｓ、　Ｃｏ１ｏｎｎａ、　
Ｓ、　Ｊｕ　ｌ　ｉａ　；５ｙ−ｎｔｈｅｓｉｓ　Ｃｏ
ｍｍｕｎ、、１３　（１２）　１０４９　（１９８３）
　）が、生成物の光学収率は１０％程度の低いものであ
った。

本発明者らは上記のような問題点を解決すべく鋭意研究
を重ねた結果、安価で人手しやすい環状オリゴ糖と通常
の酸化剤とを用いてもエチレン性不飽和化合物の不整酸
化が高収率で起こり、光学純度の高いエポキシ化合物の
得られることを見出した。本発明はこの知見に基づいて
完成されたものである。

問題点を解決するための手段 即ち１本発明は炭素−炭素２重結合を持つ、エチレン性
不飽和化合物をサイクロデキストリンに包接させた後、
酸化剤と接触反応させ、しかる後に包接体から、生成し
たエポキシ化物を回収することによって光学活性なエポ
キシ化合物の合成に成功した。

本発明において原料として、使用する炭素−炭素２重結
合を少なくとも１個分子中に含む化合物としては、−数
式　Ｒ’Ｒ２Ｃ＝ＣＲ’Ｒ’　（式中のＲ１−Ｒ４は式
化合物を安定に存在せしめ、かつサイクロデキス）　Ｉ
Ｊンとの包接化を妨げず、又不飽和結合のエポキシ化を
妨げない任意の有機残基で。

相互に連結して環を形成しても良い。それら有機残基と
しては、ニトロ、シアン、ハロゲン、カルボキシル、カ
ルボニル、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ
、チオヒドロキシ、フェロセニル、シリル、アラルオキ
シなどの基や、それらの基を置換した。もしくは置換し
ないアルキル。

ルカルボニル、アリールカルボニル、アルケニルカルボ
ニル、アルキニルカルボニル、アラルキルカルボニル、
アラルケニルカルボニル、アラルキルカルボニル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルケ
ノキシカルボニル、アルキノキシカルボニル、アラルオ
キシカルボニル。

アラルケノキシ力ルボニル、アラルキノキシカルボニル
、アルキルカルボキシル、アリールカルボキシル、アル
ケニルカルボキシル、アルキニルカルボキシル、アラル
キルカルボキシル、アラルケニルカルボキシル、アラル
キルカルボキシル、アルコキシカルボキシル、アリール
オキシカルボキシル、アルケノキシカルボキシル、アル
キノキシカルボシキル、アラルオキシカルボニル、アラ
ルケノキシ力ルボキシル、アラルキノキシカルボキシル
などの基である。但し、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’、及びＲ４の
中の一つは少なくとも他と異なるものである）で表され
るものである。

たとえばプロピレン、ブテン、インブテン、ペンテン、
ヘキセン、ヘプテン、オクテン、２−メチルブテン−１
，３−メチルブテン−１，トリメチルエチレンなど脂肪
族不飽和炭化水素類、およびスチレン、α−およびβ−
メチルスチレン、０−およＵｍ−、ｐ−メチルスチレン
、アリルベンゼン、■−フェニルー２−ブテン、トリフ
ェニルエチレン、アリルナフタリン、１．１−ジフェニ
ルエチレン、ビニルナフタリンなどの芳香族置換不飽和
炭化水素類がある。又、フッ化ビニル、臭化ビニル、塩
化アリル、臭化アリル、ヨードアリル。

トリクロロエチレン、１．２−ジクロロエチレン。

トフェニルー３−プロモープロペン−１，ｏ−おヨヒｍ
−，ｐ−９０ロスチレンなどのハロゲン置換不飽和炭化
水素類；３−ニトロプロペン、０−およびｍ−、ｐ−二
トロスチレン、１−（０−およびｍ−＋ｐ−二トロ）フ
ェニル−２−ベンソイルエチレンなどのニトロ置換不飽
和炭化水素類；クロトン酸、２−ペンテノイック酸、３
−オクテノイック酸、アクリル酸、メタクリル酸、チグ
リチルケイ皮酸、シンナミリデン酢酸、０−およびｍ−
、ｐ−ヒドロキシケイ皮酸などの脂肪族および芳香族不
飽和炭化水素酸類およびそれらのアルキル、アルケニル
、アルキニル、アリルアル、アリールエステル類がある
。

さらにアリルアルコール、ケイ皮アルコール。

クロチルアルコールなどの不飽和ヒドロキシ化合物類；
クロトンアルデヒド、ケイ皮アルデヒドなどの不飽和ア
ルデヒド類；クロトンニトリル、ケイ皮二）ＩＪルなど
の不飽和ニトリル類；　１−　（０−およびｍ、−、ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−（ｏ　−オヨｔｊ　ｍ　
−、ｐ−クロロ）ベンゾイルエチレンなどのカルボニル
誘導（［，４−フェロセ＝ルー３−ブテン、６−フェロ
セニル−１−フェニル−１−ヘキセンなどのフェロセニ
ル置換不飽和炭化水素類；３−アリルオキシプロピルト
リメトキシシランや３−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなど本発明
において用いられるサイクロデキストリンは現在単離さ
れているα−１β−またはＴ−サイクロデキストリンの
いずれでもよいし、これらの混合物を用いても良い。又
これらサイクロデキストリンの側鎖に適当な化学基を導
入した修飾あるいは分枝サイクロデキストリンや、サイ
クロデキストリンを不溶化したあるいは可溶性ポリサイ
クロデキス）　ＩＪンも、包接化を妨げず、かつ包接白
化合物への酸化反応を妨げない限り用いることができる
。それらにはたとえば、ヘキサキス−２゜６−０−ジメ
チル−α−サイクロデキストリン。

ヘキサキス−２，３，６−０−）ジエチル−α−サイク
ロデキストリン、ヘプタキス−２，，６−０−ジエチル
−β−サイクロデキストリン、ヘプタキス−２，３，６
−０−）ツメチル−β−サイクロデキストリン、オクタ
キス−２，６−０−ジプロピル−Ｔ−サイクロデキスト
リン、オクタキス−２，３，６−０−）リエチルーＴ−
サイクロデキストリン、ヘキサキス−６−〇−ニトロー
α−の不飽和シリル化合物類などが含まれる。

１：一 一ジニ篩。β−サイクロデキストリンなどが挙げられる
。又グルコース６位にグルコースあるいはマルトースな
どが、１．６−結合により結合したグルコシル−α−サ
イクロデキストリンやマルトシル−β−サイクロデキス
トリン、グルコシル−Ｔ−サイクロデキストリン、マル
トシル−ｒ　−サイクロデキストリンなども含まれる。

更にエピクロルヒドリンやメタクリルアミドなどで架接
した不溶性、あるいは加温性のα−およびβ−１γ−ボ
リサイクロデキストリン類も用いられる。

本発明では使用するサイクロデキス）　ＩＪン及びその
誘導体は１種々の化合物と包接化合物を作り。

該化合物を安定化させたり、溶解性を変えたすすること
は知られている。包接するには種々のやり方があるが、
たとえば混練法と溶液法とがある。

混練法ではサイクロデキストリン類に水または不活性溶
媒を、サイクロデキストリン類に対して。

０．１〜６重１倍加えて、ペースト状にする。次に包接
させる不飽和化合物を加えて充分に混練する。

混練する時間は約１〜１２時間、好ましくは２〜８時間
であり、混練する温度は任意でよいが、室温で充分であ
る。サイクロデキストリン誘導体の種類によって室温よ
り高い方が好ましい場合もある。

混練する装置はらい漬機、ボールミル、デイスパーミル
乳化機などで充分である。一方溶液法では。

サイクロデキストリン類の水または不溶性溶媒の飽和溶
液を作り、これに不飽和化合物を加えて３０分〜１２時
間、好ましくは１〜４時間攪拌して、包接化合物を沈澱
として得る。

得られた包接化合物はそのまま使用できるが。

必要なら種々の方法で乾燥しても良い。これには。

スプレードライ方式や真空乾燥方式がある。得られた粉
末は不飽和化合物それぞれの固有の臭気は消失している
が、それを温湯に投入したり、ジエチルエーテルなどで
処理すると再び包接される前の臭気がするし、包接化合
物を溶解する溶媒に溶解してＨ核磁気共鳴を測定すると
、包接された化合物由来のシグナルが観測されることか
ら、粉末に不飽和化合物が包接されていることは明らか
である。

ポキシ北側として公知のものならすべて単独あるいは２
種以上組合せて使用できる。しかし原料不飽和化合物に
よってはその置換基が酸化剤によって変化する場合もあ
るので、適宜必要に応じて選択すべきである。それら公
知の酸化剤とその特質は１日本化学会編、実験化学講座
１７（上）、ｐ。

１１７、１９４．２５５．２６１．２８２．２８３．　
　昭和４３年５月。

丸善に詳しい。たとえば過酸化水素、メタ過ヨウ素酸ナ
トリウム、次亜塩素酸ナトリウム、クロム酸、二酸化マ
ンガンなどの無機系酸化剤；ヨードシルベンゼン、テト
ラ−ｔ−ブチルアンモニウムヨーダイトなど有機無機系
酸（北側；）過蟻酸。

過酢酸、過パルミチン酸、トリクロロ過酢酸、過修酸な
どのハロゲン又はニトロ基などを置換した又は置換しな
い脂肪族過酸及びそのＮａ、になどとの塩類；過安息香
酸や３−クロロ過安息香酸、４−ブロモ過ケイ皮酸、モ
ノ過フタル酸、α−及びβ−過ナフトール酸、２−ニト
ロー３−メチル−安息香酸などのハロゲン、ニトロ、ア
ルキル基などを置換した又は置換しない芳香族過酸及び
そのエステル類などである。

こうして得られた不飽和化合物の包接化合物を光を遮断
して種々の有機溶媒もしくは有機溶媒を含むあるいは含
まない水溶液に分散させた後、酸化剤を加え、−６０℃
〜９０℃、好ましくは一２０℃〜５０℃で３０分〜２０
０時間、好ましくは２〜１００時間反応させる。反応温
度と時間は、包接化合物の安定性や、包接されている不
飽和化合物の反応性、酸化剤の反応性及び生成するエポ
キシ化合物の安定性の差異によって適当に選択すべきで
ある。反応後残存している未反応酸化剤を適宜除去した
後。

ジエチルエーテルなど適当な溶剤で抽出して、包接体か
ら目的とする光学活性なエポキシ化合物を得る。

尚１本発明の水溶液には、炭素−炭素不飽和結合に対す
る酸化剤の反応性を低下させず、且つ生成したエポキシ
化合物の安定性を妨げない無機塩類を単独あるいは２種
以上組合せて添加することＲｂ、Ｃｓな６ノアルカリ金
属やＢｅ、　Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｓｎ。

Ｂａなどのアルカリ土金属の金属群と、Ｆ、ＣＩ。

Ｂｒ、　Ｉなどのハロゲンや酢酸、モノクロル酢酸。

トルエンスルホン酸、酒石酸、コハク酸、フタル酸など
の有機酸、ＮＯ２，ＮＯ３やＳ　Ｏ８，Ｓ　Ｏ，、Ｈ３
０４，Ｎｓ、　ＱＣＮ　、　Ｓ　ＣＮ　、　ＨＳ　Ｏ３
，ＣＮ、　ＣＯ３゜ＨＣＯｓ、　Ｃｒ　Ｏ４，ＨＰ○４
＋　５１０３．５２０３．ＣｌＯ３などの各イオンの群
からの組合せより成る塩などである。

又本発明の不飽和化合物のサイクロデキス）　ＩＪノン
類接複合体粉末を分散させるのに用いられる溶剤は、当
該包接複合体粉末を溶解せず、安定に分散せしめ、かつ
不飽和基の酸化を妨げないものであればすべて単独ある
いは２種以上組合せて使用できる。たとえばメタノール
、エタノールなどのアルコール類；ｎ−へキサンやシク
ロヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素類、四塩化炭素、
テトラクロルエチレンやトリワルオロエチレンなどのハ
ロゲン化炭化水素類；キシレンやモノクロルベンゼン、
ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水素類及びその誘導体
；ジグライムやアニソールなどのエーテル類：酢酸エス
テルなどのエステル類などである。これらはしかし該包
接複合体の種類や酸化剤２反応温度などによって適宜必
要に応じて選択すべきである。

〔本発明の効果〕

本発明の方法によると１種々の生理活性物質や情報用素
材の原料もしくは合成中間体として重要な光学活性エポ
キシ化合物を容易に高純度で得ることができる。本方法
は従来の光学活性触媒に比べて、安価で毒性がなく、安
定でくり返し使用する事ができる環状オリゴ糖を用いる
ばかりでなく。

生成物の光学純度が高いことが特徴である。従って生成
物の精製が容易であり、触媒由来の毒性問題もないなど
光学活性エポキシ化合物の製造コストを従来より大幅に
低下することができる。次に実施例により本発明の詳細
な説明するが１本発明はこれらの例によって、なんら限
定されるものではない。

実施例１ β−サイクロデキストリン１２０ｇを水１１に入れ攪拌
しつつ７０℃に加熱する。得られた溶液に。

１−メチル−１−フェニルエテン１２　ｇ　ヲ加、ｔ５
０℃で約２時間加熱攪拌して均一溶液とした後、室温ま
で放冷し生じた沈澱を濾過し包接複合物を得た。

このものは粉末法によるＸ線回折パターンの変化。

及び重水素化ジメチルスルホキシドにこの粉末を溶解し
て測定した’Ｈ−ＮＭＲスペクトルより１＝１の包接複
合体である事が確認された。チッ素気流下、光をたって
、この包接複合体粉末を０℃で１１の水に分散させ次亜
塩素酸す）　ＩＪウム９ｇを加え８０時間攪拌反応させ
た。次いでチオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた後、塩化
メチレンとジエチルエーテルで原料不飽和化合物及び生
成物を抽出した。分離した有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後減圧濃縮し、シリカゲルカラムに２０％ヘキ
サンを含む塩化メチレン溶液で分離精製した。収率８０
％、エタノール中濃度１．４ｇ／１００ｍ１で測定しの
（Ｓ）−１−メチル−１−フェニルオキシランと確認さ
れた。元素分析値（ＣｓＨＩｏ○として）；計算値　Ｃ
＝８０．５６．　　Ｈ＝７．５１，０＝１１．９３％分
析値　Ｃ＝８０．８２．　　Ｈ＝７．４３％実施例２ α−サイクロデキストリン１００ｇを水６００−に入れ
攪拌しつつ６０℃に加熱し、得られた溶液にスチレン１
０ｇを加え約２時間攪拌しつつ加熱して均一にした後、
すぐ４０℃で１時間攪拌し加熱後１０℃まで放冷し、生
じた沈澱をろ過し包接複合体を得た。実施例１と同様に
してこの沈澱物が１＝１の包接複合体であることを確め
た。チッ素気流下。

光をたってこの包接複合体粉末を一５〜０℃のＮａＣｌ
飽和水溶液５００−に分散させ、攪拌しつつ過酢酸７０
ｇを加え７０時間反応させた。その後は実施例１と同様
に処理して、目的とするフェニルオキシランを収率７５
％で得た。ベンゼン中濃度０．４７こ刀恒冗反１よ（α
Ｊ＝”ｔ、ＩＣ：のり、冗乎椀反ｆｉ４．Ｚ１％の＜　
ｓ　＞、Ｉ、ｍ）ｃあった。元素分析値（Ｃ，ＨｌｌＯ
として）； 計算値　Ｃ＝７９．９７．Ｈ＝６．７１．　０＝１３．
３２％分析値　Ｃ＝７９．６１．８　＝６．８３％実施
例３ 実施例１と同様にして製造したトランスカルコンのβ−
サイクロデキストリン包接複合体を四塩化炭素２容量％
を含む水溶液に分散させた後１次亜塩素酸化ナトリ、ラ
ムを加え０〜２℃で８０時間攪拌した。その後は実施例
１と同様に処理して目的とするエポキシカルコンを収率
５８％でｆｌ　タ。ジクロロメタン中濃度１　ｇ／１０
０ｍ１で測定した〔α〕２５は８５．３で光学純度４１
％の（２Ｓ、３Ｒ）体であった。元素分析（Ｃ、ｓ　Ｈ
１２０２として）；計算値　Ｃ＝８０．３３．Ｈ＝５．
３９．　０＝１４．２７％分析値　Ｃ＝７９．９８．　
Ｈ＝５．４７％実施例４ 実施例１あるいは２と同様にして得たトランスカルコン
のγ−サイクロデキストリン包接複合体をｎ−ペンタン
１．５容量％を含む塩化カリウム水溶液に分散させた後
ｔ−ブチルペルオキシド１０重量％を含む次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液を加え５℃で９０時間攪拌した。その後
は実施例１と同様に処理して目的とするトランスカルコ
ンエポキシドを収率７０％で得た一ジクロロメタン中濃
度０．３６　／ｍｌで測定した〔α〕２５は−１２５で
光学純度６０％の（２Ｒ，３Ｓ）体であった元素分析値
（Ｃｒ　ｓ　Ｈｌ　２０として）； 計算値　Ｃ＝８０．３３．Ｈ＝５Ｊ９．　０＝１４．２
７％分析値　Ｃ＝８０．３０．　Ｈ＝５．４２％実施例
５ 不溶性のβ−サイクロデキストリン重含体を水で十分膨
潤させた後、トランスカルコンを８０〜９０℃で加え２
時間攪拌混合した後、室温まで放冷後遠心分離した。得
られた複合体のＩＲスペクトルにはカルコンのカルボニ
ル基に起因する吸収が。

カルコン単８＋１及びカルコンとポリ（β−サイクロブ
キスｈＦＮＪ）との混合物のＩＲスペクトルとに見られ
るカルボニルの吸収より約１０Ｃ［１１−’低振動数方
向へ移動して認められた。これは包接による相互作用に
よるものであり、従ってカルコンとポリ（β−サイクロ
デキストリン）との包接複合体が得られたと判断できる
。本包接複合体を、トランスカルコンに対して１０倍モ
ルの次亜塩素酸ナトリウムを用い、実施例１と同様に処
理して目的とするトランスエポキシカルコンを収率６８
％で得た。

ジクロロメタン中濃度１．２　ｇ　／　１００ｍ１で測
定した〔α〕２５は＋９３．６で光学純度４５．０％の
（２Ｓ。

ＳＲ）体であった。

実施例６ ２．３．６−０−トリメチル−β−サイクロデキス）　
ＩＪン１５０ｇに水５０ｍ１を加えて室温でペースト状
とし、１−（４−メトキシフェニル）−２−フェニルカ
ルボニルーエテン２５ｇを加え充分に混練した後、６０
〜７０℃に加温して遠心脱水して複合体を得た。実施例
５と同様に、複合体のＩＲスペクトルより包接複合体で
ある事が確認された。本包接複合体を水に分散させた後
、０〜５℃でアルカリ性、３０％過酸化水素水溶液を加
えて２０時間。

更に次亜塩素酸す）　ＩＪウムを添加して８０時間攪拌
した。その後は、実施例１と同様に処理して目的とする
１−（４−メトキシフェニル）−２−フェニルカルボニ
ルオキシランを収率２９％で得た。ジクロルメタン中濃
度０．２１　ｇ　／１００艷で測定した〔α〕２５は＋
２７．５であった。元素分析（Ｃ３ｓｔＬ−０３として
）； 計算値：　Ｃ＝７５．５７．８　＝５．５５．　Ｏ＝　
１８．８８％分析値：　Ｃ＝７５．６２．　Ｈ＝５．６
０％実施例７ 実施例１と同様にして得た１−メチル−２−フェニルエ
テンのβ−サイクロデキストリン包接複合体（モル比１
：１）粉末を希薄な食塩水に分散させた後、メタ過ヨウ
素酸ナトリウム、次いで次亜塩素酸ナトリウムを用い一
２〜０℃で９０時間実２−フェニルヘシランを収率４５
％で得た。ベンゼン中濃度０．５ｇ／１００ｍｆ！で測
定した［：α）　２５は−７３，７で光学純度６４％の
（Ｉｓ、２３）体であった。

元素分析（Ｃ，Ｈ，。０として）； 計算値　Ｃ＝８０．５６．　Ｈ＝７．５１．　Ｏ＝１１
．９３％分析値　Ｃ＝８０．５０．　Ｈ＝７．４７％実
施例８ 実施例１と同様にして得た３−フェニルプロペ♀ ンー１のβサイクロデキストリン包接複合体（モル比ｌ
：１）粉末を臭化カリウム水溶液に分散させた後、２−
クロル過安息香酸次いで次亜塩素酸をす）　ＩＪウムを
用い、０℃で６０時間、実施例１と同様に処理して、目
的とする１、２−エポキシ−３−フェニルプロパンを収
率３０％で得り。ベンゼン中濃度０．５ｇ／１００−で
測定した〔α〕２５は−６７，９であった。元素分析（
Ｃｓ　ＨＩｏ　Ｏとして）；計算値　Ｃ＝８０．５６．
Ｈ＝７．５１．　０＝１１．９３％分析値　Ｃ＝８０．
６１．　Ｈ＝７．６０％実施例９ 実施例２と同様にして得た２−メチルプロペン＝１のα
−サイクロデキストリン包接複合体（モル比１：１）粉
末を四塩化炭素とシクロヘキサン。

水との２：１７（容量比）混合液に分散させ。

まずヨードシルベンゼン次いで次亜塩素酸ナトリウムを
用い５〜１０℃で７０時間実施例２と同様に処理した。

その後は実施例１と同様に処理して目的とする１、１−
ジメチルオキシランを収率７４％で得た。ジクロロメタ
ン中濃度１．６ｇ／１００−で測定した〔α〕２５は＋
８．６＝Ｉ＃＝であった。元素分析（Ｃ４Ｈ８０，とし
て）； 計算値　Ｃ＝６６、６３．　Ｈ＝１１．１８．　Ｏ＝２
２．１９％分析値　Ｃ＝６６、５６．　Ｈ＝　１１．２
０％実施例１０ 実施例１と同様にして得た２−クロルメチルエテンー１
のβ−サイクロデキストリン包接複合体粉末を実施例１
と同様に処理して目的とする２−１００ｍ１！で測定し
た（α）　”は＋１９．８で光学純度５９，８％の（Ｓ
）体であった。元素分析（Ｃ３Ｈ５０１Ｃ１として）； 計算値　Ｃ＝３８．９２．　Ｈ＝５．４１．　　ＣＩ＝
３８．３８０＝１７．３０％ 分析値　Ｃ＝３９．０６．Ｈ＝５．４５．　　ＣＩ＝３
８．４３％なお１本発明を特徴づけるために以下に比較
例を示す。即ち、Ｓ、Ｂａｎｆｉ　　らの公知の方法［
３，Ｂａｎｆ　ｉ。

Ｓ、Ｃｏ１ｏｎｎａ、　Ｓ、Ｊｕｌｉａ；　５ｙｎｔｈ
ｅｔｉ　Ｃｏｍｍｕｎ、、　１３（１２）１０４９−１
０５２　（１９８３）　）の結果を比較のために比較例
１．２として示す。

比較例１ トランスカルコン０．２４モル（５０ｇ　）とβ−サイ
クロデキストリン２４ミリモル（２７ｇ　＞とを水に分
散させた後、室温で２．２５　Ｎの次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液１４０ｍ１！を滴下し、９０時間攪拌した。そ
のルコンを得たが、実施例３と比較して収率は２０％と
低り、〔α〕２５も＋２１．０．　　光学純度１０．０
％と小さかった。

比較例２ トランスカルコン５０ｇとα−サイクロデキストリン２
４ｇとを水に分散させた後、室温で２．２５　Ｎの次亜
塩素酸ナトリウム水溶液１４０ｍ１！を滴下し、９０時
間攪拌した。その後は実施例１と同様に処理してトラン
スエポキシカルコンを得たが、実施例３と比較して、収
率は５％と低く光学純度も１１％と小さかった。

又光学分割の結果（比較例３）と均一溶液中の結果（比
較例４）とを示したが１本実施例はそれらとも異なり有
効である事は明白である。

比較例３ 別途得たラセミ体のエピクロルヒドリンをクレーマーら
の方法［Ｆ、Ｃｒａｍｅｒ、　Ｗ、Ｄｉｅｔｓｃｈ；　
Ｃｈｅｍ。

後は実施例１と同様に処理しトランスエポ牛シカ〔α〕
２５は−０，６６と符号も逆で光学純度も２．０％と小
さい。したがって実施例１０の結果は光学分割によるも
のでないことは明白である。

比較例４ 実施例６で用いた１−（４−メトキシフェニル）−２−
フェニルカルボニルエテンの２．３．６−０−）リメチ
ルーβ−サイグロデキストリン包接複合体をジクロルメ
タンに溶解し３−クロル過安息香酸で処理した後、実施
例６と同様に処理し、て目的とする１−（４−メトキシ
フェニル）−２−フェニルカルボニルオキシランを得た
が収率は５％と低く、〔α〕２５も＋２．１と小さかっ
た。

以上本発明は比較例３に示したようにラセミ体の光学分
割によるものでない事は明白である。比較例１と２に示
したように公知の方法では達せられなかった光学純度の
高い光学活性エポキシ化合物を高収率で与えるものであ
る。又使用したサイクロデキストリン類は濾過回収して
再利用できる省資源、省エネルギープロセスを提供する
ものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）サイクロデキストリンとの包接化を妨げず、かつ
   、酸化反応を妨げない任意の有機残基を有するエチレン
   性不飽和化合物で、そのエポキシ化物が不斉化合物とな
   り得るエチレン性不飽和化合物をサイクロデキストリン
   に包接させた後、酸化剤に分散接触させることを特徴と
   する光学活性なエポキシ化合物の製造方法