JPH0125135B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、磁気記録媒体に関するものである。 従来より磁気記録媒体用ベースフイルムとして
は、セルロースアセテートやポリエチレンテレフ
タレートのごときベースが広く使用されている
が、高温まで媒体の剛性などが保持され、また寸
法変化もより小さいベースの開発が望まれてお
り、例えば熱転写用ベースなどでは十分満足のい
く素材が得られていないのが現状である。 本発明者らは、温度や湿度などの環境を変化さ
せた時、寸法変化が小さくまたベースの機械的な
性能が高温下まで保持されるベースを得るべく鋭
意検討を行なつた結果、一定の物性値を有する２
軸配向ポリｐ−フエニレンスルフイドフイルムを
ベースとして使用すると、非常にすぐれた磁気記
録媒体が得られる事を見い出し本発明に到達し
た。 すなわち本発明は、繰り返し単位

【式】を90モル％以上含む２軸配向ポ リｐ−フエニレンスルフイドフイルムの表面に、
磁性層を設けてなる磁気記録媒体であつて、該２
軸配向ポリＰ−フエニレンスルフイドフイルム
の、少なくとも一方向のヤング率が20℃にて250
Kg／mm²以上であり、かつ熱膨張係数が20〜150℃
の領域で−２×10^-4〜２×10^-4mm／（mm・℃）の
範囲である磁気記録媒体に関するものである。 本発明を構成するポリｐ−フエニレンスルフイ
ドは、ｐ−ジハロベンゼンを主単量体とし、硫化
アルカリと極性溶媒中で反応せしめる方法で都合
よく得る事が出来るが、特にｐ−ジクロルベンゼ
ンと硫化ナトリウムを加圧、加熱下に触媒の存在
下に溶媒中で重合させる方法が便利である。ベー
スフイルムとしてすぐれた特性を有するフイルム
を得るためには、ポリマの主構成単位としは

【式】単位を90モル％以上含有せしめ ることが必要であり、これより少ないと２軸配向
が効果的に行ない得なかつたり、機械特性、寸法
安定性の劣るフイルムしか得られない。但し10％
未満であれば、ｍ結合やスルホン結合、エーテ
ル、ケトン結合を含むジハロゲン含有芳香族単量
体や、３官能以上のポリハロゲン含有モノマの共
重合はさしつかえない場合もある。 これらの重合体からは、一般に溶融成形法によ
りフイルム化する方法が適当であり、押出し冷却
キヤスト後、同時あるいは逐次二軸に延伸し、結
晶化せしめる事が出来る。押出しは290〜350℃の
範囲で行なうのが好ましく、延伸はポリマのガラ
ス転移温度付近の80〜100℃、好ましくは85〜95
℃で２軸に延伸する事が適当であり、また結晶化
熱処理は緊張下に180〜280℃で行なう事が好まし
い。また、本発明フイルムは耐候性、着色剤、酸
化防止剤などの混合や金属酸化物、他ポリマを物
性をそこなわない程度含有していてもかまわな
い。 本発明の効果、特にテープの走行性、画像安定
性をさらに高めるためには、ベースとして特にヤ
ング率と寸法安定性に良好なものを使用する必要
がある。このために要求されるベースのヤング率
としては、少なくとも一方向に20℃の下で250
Kg／mm²以上、好ましくは300Kg／mm²以上であるこ
とが必要であり、熱膨張係数は、少なくとも一方
向に20〜150℃の領域で−２×10^-4〜２×10^-4
mm／（mm・℃）の範囲である事が必要である。ヤ
ング率がこの値よりも低いと、例えば磁気テープ
にした場合、エツジ折れなどの走行不良の原因
や、薄物化が困難になり好ましくない。また、熱
膨張係数が大き過ぎると環境変化によりスキユー
やトラツクずれなど不都合な問題が発生し好まし
くない。 フイルム上での磁性層の形成は公知の各種の方
法が採用できる。すなわちγ−Fe₂O₃、Cr₂O₃、
Coドープの酸化鉄、Fe、Ni、Coなどの金属なら
びにこれらの合金などのいずれにしても粉末を適
当な添加剤と高分子バインダおよび溶剤を加えて
溶液とし、塗布する塗布型磁気テープが挙げられ
る。高分子バインダとしては、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル系重合体、
ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
シリコーン樹脂およびこれらの混合物などが用い
られ、塗布方法としてはグラビアロール法、リバ
ースロール法、ドクタナイフ法が用いられ、さら
に磁性体の配向、カレンダ加工が施れる。またメ
ツキ法により本発明のフイルム上に磁性層を作製
させる事も可能である。また公知の磁性層の形成
法、すなわち塗布方式あるいはメツキ方式など
は、その形成工程中に著しい高温環境下にテープ
が置かれることは比較的稀れであるが、これはベ
ースフイルムより限定条件が設けられている場合
が多く、本発明のような耐熱性に優れたベースを
用いる場合はその特長を大いに生かしていくこと
ができる。すなわち磁性層に高温キユア型のバイ
ンダを使用してこれまでのポリエチレンテレフタ
レートフイルムをベースとする磁気記録媒体では
実現できなかつた特性をもたらしたり、さらには
コーターの高温化により生産性を著しく高めたり
することを可能にする。さらに比較的新しい磁性
層形成法として、磁性層を所定の金属をスパタリ
ング、蒸着、イオンプレーテイングなどの手法に
より、直接ベースの上に形成させる方法も今後ま
すます普及していくことが考えられるが、この場
合金属の蒸着熱、低温プラズマによる熱、熱源よ
りの輻射熱などで、ベースはかなり苛酷な熱的環
境下に置かれる。このような磁気テープ形成法の
場合には、本発明の磁気テープが既存のものに比
べ著しく優れた特性を与えるものとなることは言
うまでもない。 以上のように、本発明の磁気記録媒体は、従来
作成困難であつたものであり、得られた磁気記録
媒体は記録信号の変形や、テープにした時のエツ
ジ部の挫屈よる損傷が非常に少なく、また熱転写
時のような熱履歴に対しても記録された信号が変
形したり、スキユー変化、コントロールはずれな
どのトラブルを生じなくなる。特に湿度が大きく
変わる環境下での使用や、高温下での使用に好ま
しい磁気記録媒体を提供するものである。 以下実施例により本発明を説明する。 実施例１、比較実施例１ 硫化ナトリウム（９水塩）１モル、水酸化ナト
リウム0.14モル、酢酸リチウム（２水塩）0.99モ
ル、Ｎ−メチルピロリドン４モルの割合で試薬を
撹拌型オートクレーブに入れ200℃にて脱水後、
系を冷却しｐ−ジクロルベンゼンを1.02モルの割
合にて添加し、系を窒素で３Kg／cm²に加圧した
後、275℃にて３時間撹拌重合を行なつた。スラ
リー状の系を水中にあけ、ポリマを別し洗浄を
くり返した後乾燥させ収率約75％でポリマを得
た。 このポリマを高化式フローテスタにて300℃で
粘度を測定したところ、せん断速度200（秒）^-1の
下で650ポイズであつた。さらにこのポリマを水
冷キヤステイングロール上へキヤストし、15μと
270μの未延伸フイルムを得、270μのフイルムは
ロールにて縦方向に90℃にて3.5倍延伸し、さら
にテンタ方式の延伸機により横方向へ3.5倍延伸
後、定長下に電熱ヒーターにより約270℃にて30
秒間熱固定を行ない、透明な平均12μのフイルム
を得た。15μの未延伸フイルムと、12μの延伸フ
イルムに下記の組成を有する磁性塗料を乾燥後、
5μになるように塗布してビデオ用磁気テープを
作製し、このテープをヘリカルスキヤン型市販家
庭用ビデオテープレコーダ（松下電器製、
NV3020）で測定したところ表１の結果を得た。 磁性塗料の組成 γ−Fe₂O₃粉末 32部 カーボンブラツク 2.7〃 ビニライト（U.C.C.製）VAGH 4.5 エスライン（グツドリツチ社）5702 5.0〃 メチルエチルケトン 22〃 メチルイソブチルケトン 12.7〃 ト ル エ ン 21〃 レ シ チ ン 1.5〃 表１でテープスキユーａ（単位：μsec）とは、
20℃、60％相対湿度中で垂直線画像を記録したテ
ープを80℃中に24時間放置したのち室温に戻し、
直ちに再生を行ないテレビ画面最下部での垂直基
準線との画像のずれを示すものであり、またテー
プスキユーｂ（単位：μsec）は同様に記録したテ
ープを40℃、80％相対湿度中へ24時間放置した後
直ちに室温で測定した値である。

【表】 た。
実施例 ２ 実施例１と同様にして（但し、ｐ−ジクロルベ
ンゼン1.02モルとともに、１，２，５トリクロル
ベンゼンを0.006モルの割で添加した）重合を行
ない、共重合ポリｐ−フエニレンスルフイドを得
た。 このポリマを実施例１と同様に溶融押出し、
3.5×3.5倍の２軸延伸後熱固定し、15μのフイル
ムを得た。このフイルムのヤング率は、385Kg／
mm²、熱膨張係数は最大0.6×10^-4mm／（mm・℃）
であつた。このフイルムの表面をPdで活性化し
た後、次の条件でCo−Ｐの磁性層を化学メツキ
した。 CoCl₂・6H₂O 0.04ｇ／ クエン酸ソーダ 0.09 ホ ウ 酸 0.5 NH₄Cl 0.2 Na₂H₂PO₃ 0.05 pH（NaOH） 7.7 メツキ温度 80℃ メツキ厚み 1500°A このようにして得られたテープを、実施例１と
同様な手法で測定し、ａ＝10μsec、ｂ＝1.8μsec、
の良好なビデオテープである事を確認した。 またこのテープを150℃にて５分間無緊張状態
で加熱した後のスキユーは、7μsecとかなり小さ
く、本発明の磁気記録媒体は熱転写用に使用可能
な事が判明した。 比較実施例 ２ ２軸配向したポリエチレンテレフタレートフイ
ルム（16μ）に、実施例２と同様な手法で磁性層
を付着させ室温で垂直画像を録画した。このベー
スフイルムのヤング率は430Kg／mm²であつたが、
20〜150℃の範囲での最大熱膨張係数は、−10×
10^-4mm（mm・℃）（収縮）と大きく、テープを150
℃にて５分間加熱した後のスキユーは、測定不可
能な程大きく実用的でない事が判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 繰り返し単位【式】を90モル％以 上含む２軸配向ポリｐ−フエニレンスルフイドフ
   イルムの表面に、磁性層を設けてなる磁気記録媒
   体であつて、該２軸配向ポリＰ−フエニレンスル
   フイドフイルムの、少なくとも一方向のヤング率
   が20℃にて250Kg／mm²以上であり、かつ熱膨張係
   数が20℃〜150℃の領域で−２×10^-4〜２×10^-4
   mm（mm・℃）の範囲である磁気記録媒体。