JPS6210153A - 塩化ビニル系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、可撓性、耐熱性、耐寒性および機械的強度に
優れた塩化ビニル系重合体組成物に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル系重合体は、シート、パイプ、レコード板、
フィルム、レザー、床材料、ホース、履物、電線、塗料
、繊維等々の非常に広範囲の用途に利用され℃いる。ま
た、塩化ビニル系重合体は特定のゴム成分や、高分子化
合物などとブレンドされ、可撓性、耐熱性、耐衝撃性、
耐油性などの改良に古くから用いられている。

例えば、シート、パイプやボトルなどの硬質用途には、
その耐衝撃性を向上させるために、アクリロニトリルー
プタゾエンースチレン共重合体（以下、ＡＢＳと称す。

）、メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン共重
合体（以下、ＭＢ’Ｓと称す。）、塩素化ポリエチレン
（以下、ＣＰＥと称す。）、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下、ＥＶＡと称す。）、エチレン−プロざレン
系共重合体（以下、ＥＰＤＭと称す。）などのゴム成分
を含むいわゆる衝撃強化剤をブレンドあるいはグラフト
共重合している場合が多い。

また、ダツシュボードや、ヘッドレスト、アームレスト
などの自動車用部品や電線、パツキンなどの軟質用途に
は、塩化ビニル系重合体組成物の可撓性、耐油性、表面
乎滑性な改良するために、ＡＢＳ　ヤアクリロニトリル
ーブメゾエン共重合体（以下、ＮＢＲと称す。）などを
配合している。

しかし、これらの軟質用途では、基本成分である塩化ビ
ニル系重合体自身かがラス状であり、さらに柔軟なＮＢ
Ｒ’ＰＡＢＳを添加しても充分な可撓性、柔軟性が得ら
れず、通常の軟質塩化ビニル樹脂と同様の可塑剤、たと
えば、シー２−エチルヘキシルフタレートなどのフタル
酸エステルを使用して可撓性を付与していた。

可塑剤として、トリメリット酸エステルを用いて、耐移
行性や耐油性を改良したポリ塩化ビニル系がスケット組
成物（特公昭５９−３４７５０号公＠）、低フオツヤン
グ性や非ブリード性を改良した塩化ビニル樹脂組成物（
特開昭５９−１　ｔ）ｔ）１５２号公報）、可撓性、耐
熱性、耐油性や非ブリード性を〃０良した塩化ビニル系
樹脂混和物（特開昭５９−２１３７４８号公法）、高温
機械的強度を改良した半硬質塩化ビニル樹脂混和物（特
開昭６０−５５０４８号公報）などが提唱されている。

しかし、最近では、可撓性を備え、かつ、より高度な耐
熱性、耐寒性および機械的強度が、自動車用部品や、高
級レゾ−、ホース、がスケットなどの用途に強く要求さ
れ、上述のトリメリット酸エステルを使用した系でも、
さらに改良が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

問題点として可撓性、耐熱性、耐寒性および機械的強度
が挙げられる。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 （Ａ）平均１合度２０００以上の塩化ビニル系１合体１
００重量部、（Ｂ）　ＡＢＳ樹脂と部分架橋アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体２０〜２００重量部及び（
Ｃ）トリメリット酸直鎖アルキルエステルを主成分とす
る可塑剤２０〜３００ｉ量部からなる塩化ビニル系重合
体組成物である。

本発明で使用する塩化ビニル糸瓜合体の平均１合度は、
２０００以上である。平均１合度が２０００未満では、
他に配合するＡＢＳ樹脂や、部分架橋アクリロニトリル
ブタジェン共重合体や可塑剤などがいかなる組合せにお
いても、本発明の目的の塩化ビニル系重合体組成物が得
られない。

特に、平均重合度が２０００未満であると、機械的強度
と耐熱性が劣り本発明の目的を達成しない。

また、平均重合度２０００以上の塩化ビニル系重合体の
単量体組成については、塩化ビニル単独、あるいは塩化
ビニルと少量の共重合可能な１種、または、それ以上の
単量体から構成されるものでかまわない。

塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、エチレン、
プロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、ステ
アリン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニル
エーテル、ラウリルビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸のエステル類、メタクリル
アミド、アクリロニトリルなどのアミド、ニトリル類、
スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類、およ
びジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリ
レートなどの多官能性単針体な含むものである。また、
これらの塩化ビニル系重合体の製造方法は、塊状重合、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合など、いずれの製造方法
を採用してもかまわない。

本発明に用いられるＡＢＳ樹脂は、通常のポリブタジェ
ンに、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル
化合物とアクリロニトリルを主成分とするモノマーを共
重合して得られる一般的に入手可能なＡＢＳ樹脂で良い
。

本発明に用いられる部分架橋アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体は、メチルエチルケトンに不溶な架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体を含むものであれば
、その製法を制限するものではなく、ジビニルベンゼン
や、エチレングリコールジメタクリレートなどの多官能
性単量体との共重合で得る方法、または、メチルエチル
ケトンに不溶な架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体が生成するまで反応率を高める方法、または、少量
の架橋剤を使用して、未加硫アクリロニ）　ＩＪシル−
タジェン共重合体な架橋させて得る方法などいずれの製
法でも差し支えない。−投に、入手できる部分架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体としては、ケミがム
Ｐ８６（グツドイヤー社製商品）、ＪＳＲＮ２０１（日
本合成ビム社製商品）、Ｈｙｃａｒ　１４２２　（Ｂ−
Ｆ−グツドリッチ社製商品）などが挙げられる。

平均重合度２０００以上の塩化ビニル系重合体１００重
量部に対し、ＡＢＳ樹脂および部分架橋アクリロニトリ
ルプタゾエン共重合体は、２０〜２０　ＯＮ重量部混合
比率である。ＡＢＳ　樹脂や部分架橋アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体が２０Ｍｎ部未満であると、耐熱
性が不充分となり逆に、２００重量部を超えると機械的
強度や伸びが小さく、本発明の目的を達しない。特に好
ましくは、該塩化ビニル系重合体１００ｍ１１部に対し
ＡＢＳ　＆Ｔ脂および部分架橋アクリロニトリルブタジ
ェン共重合体３０〜１２０重量部の範囲である。

次いで、本発明で重要なのは、上記高分子量体に添加す
る可塑剤の種類と量である。すなわち、種類としてはト
リメリット酸直鎖アルキルエステルを主成分とする可塑
剤に限られる。ここで、トリメリット酸直鎖アルキルエ
ステルとは、無水トリメリット酸と直鎖アルコールとの
エステル化反応によって合成される。具体的には、トリ
ーｎ−へキシルトリメリテート、トリーｎ−へジチルト
リメリテート、トリーｎ−オクチルトリメリテート　、
　　　ト　　リ　　−　ｎ　　−ノ　ニ　ル　ト　　リ
　　メ　　リ　テ　−　ト　、　　　ト　　リ　　−　
ｎ−デシルトリメリテートが好ましい。一般的に入手が
容易なのは、トリーｎ−オクチルトリメリテート（花王
製、トリメックスＮ−０８）や、トリーｎ−ヘキシルト
リメリプ−）　（Ａｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍ製）などである
。本発明ではこれらのトリメリット酸直鎖アルキルエス
テルな主成分とすることを必須とするが、これと少量の
一般的な可塑剤を併用しても良い。一般的な可塑剤とは
、従来の一般の軟質塩化ビニル系樹脂で使用されるもの
で、具体的には、ジー２−エチルへキシルフタレート、
ジブチルフタレートなどの７タル酸エステル類、シー２
−エチルヘキシルアゾベートなどのアゾビン酸エステル
類、ジブチルセバケートなどのセバシン酸エステル類、
）’Ｊ−２−エチルへキシルトリメリテートなどのトリ
メリット酸分岐アルキルエステル類、エポキシ化大豆油
などのエポキシ系化合物、ポリエステル系可塑剤などが
挙げられる。

トリメリット酸直鎖アルキルエステルを主成分とする可
塑剤量は、２０〜３００重量部である。

２０重量部未満であると組成物の可撓性が不足しまた、
破断伸びが小さくなり、３００重量部を超えると、機械
的強度が著しく低減する。特に好ましくは３０〜２００
重量部の範囲である。

また、本発明の塩化ビニル系重合体組成物には他の少量
の高分子系助剤、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、ホリウレタ
ン、クロロスルホン化ポリエチレンなどを添加しても差
し支えない。熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充
填剤、滑剤、発泡剤、難燃剤、顔料などについても、必
要に応じて配合できる。

本発明の塩化ビニル系重合体組成物を製造するための塩
化ビニル系重合体、ＡＢＳ樹脂、部分架橋アクリロニト
リルブタジェン共重合体、トリメリット酸直鎖アルキル
エステルを主成分とする可塑剤などの配合剤の混合、お
よび成形は、それぞれの配合剤が実質的に均一に、分散
、混合、混練されればいかなる方法で実施しても良く、
たとえば、ヘンシェルミキサー、リボンプレンダーなど
でトライブレンドし、このトライブレンド粉末を直接、
成形するか、押出機、ロールなどで溶融混練後、ペレッ
ト化し、これを成形しても良い。成形方法は、押出成形
、射出成形、プロー成形、カレンダー成形、真空成形な
ど、望まれる製品の形状や性質に応じて採用すればよい
。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例をあげて具体的に説明するが
、これらによって本発明は限定されるものではない。な
お、例中、「部」はすべて重量部を表す。

実施例１〜６、比較例１〜６ 第１表の配合表に従って配合し、弐面温度１７Ｌ１℃の
オープンロールにて約５分間混練し、シート化し、プレ
ス成形した試験片を、第１表の特性試験に供した。

（試験方法） １）常態値　ＯＪＩＳ　Ｋ　−６７２３の引張試験方法
による。

２）耐熱性　０１２０℃のぞキーオープン中、１２０時
１１１１加熱老化後、１）と同様の引張試験を行い、引
張強さくＴＢ） 引張伸び（ＥＢ）の変化率、および 重量減で示した。

６）耐寒性　ＯＪＩＳ　Ｋ　−６７２３の耐寒性試験に
準じて、ぜい化＠度を測定し、次 の記号でランク別けした。

第１光の結果によると、比較例１〜４は、平均重合度２
０００以上の塩化ビニル系重合体を使用しているが、従
来からの一般的な可塑剤を配合しているために、耐熱性
筐たは耐寒性のいずれかが不良である。比較例５，６は
、塩化ビニル系１合体の平均重合度が２０００未満であ
るためにＡＢ８樹脂、部分架橋ＮＢＲ、特定の回位剤を
配合しても引張強さと引張伸びで表される機械的特性に
劣る、本発明の実施例１〜３は丁べて、機械的強度、耐
熱性、耐寒性にバランスされた柔軟性のある組成物で、
高級しず−や、シートに利用価値が高い。

実施例４〜６、比較例７〜１２ 第２光の配合表に従って配合し、表面温度１７０°Ｃの
オープンロールにて約５分間混練し、シート化し、プレ
ス成形した試験片を第２衣の特性試験に供した。なお、
第２表中の配合物は、第１衣下に記した。

（試験方法） １）硬さ、引張強さ、伸び・・・ＪＩＳ　Ｋ　−６３０
１に従う（２３℃） ２）耐　熱　性・・・ＪＩＳ　Ｋ−６３０１１２０°Ｃ
Ｘ１２０時間 ３）圧縮永久歪・・・ＪＩＳ　Ｋ　−６３０１７０℃×
２２時間 ４）ぜい化温度・・・ＪＩＳ　Ｋ　−６３０１によった
。

第２光の結果によると、比較例７は、部分架橋ＮＢＲの
量が１２部と少ないために、ここでは圧縮永久歪で表わ
される耐熱性が劣り好ましくない。

比較例８，９は、可塑剤としてトリメリット酸分岐アル
キルエステルを使用しているために、せい化温度が高く
、耐寒性に乏しい。比較例１０のＤＯＰ系、比較例１１
のポリエステル系についてもそれぞれ耐熱性、耐寒性が
欠点となっている。比較例１２は、塩化ビニル系重合体
の平均重合度が低いために圧縮永久歪が不良である。実
施例４〜６は、いずれも、機械的強度、耐熱性、耐寒性
に高度にバランスされた可読性のある柔軟な組成物であ
る。

〔発明の効果〕

本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、可撓性、耐熱性
、耐寒性および機械的強度に優れた性質を持つために、
シート、レザー、床材料、ホース、がスケット、電線等
々の軟質用途に広く利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均重合度２０００以上の塩化ビニル系重合体１
   ００重量部 （Ｂ）ＡＢＳ樹脂と部分架橋アクリロニトリル−ブタジ
   エン共重合体２０〜２００重量部及び （Ｃ）トリメリット酸直鎖アルキルエステルを主成分と
   する可塑剤２０〜３００重量部 からなる塩化ビニル系重合体組成物。