JPH01257183A - 安定化された高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法 - Google Patents
安定化された高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法Info
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- JPH01257183A JPH01257183A JP63085126A JP8512688A JPH01257183A JP H01257183 A JPH01257183 A JP H01257183A JP 63085126 A JP63085126 A JP 63085126A JP 8512688 A JP8512688 A JP 8512688A JP H01257183 A JPH01257183 A JP H01257183A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、安定化された高温超電導セラミックスで構成
される線材およびテープなどの製造法に関する。
される線材およびテープなどの製造法に関する。
（従来技術及びその問題点）
Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−０系に代表される稀土類元素−アルカ
リ土類元素−Ｃｕ酸化物系高温超電導セラミックス、Ｂ
１−Ｃａ−３ｒ−Ｃｕ−０系に代表されるＢｉ−アルカ
リ土類元素−Ｃｕ酸化物からなる裏部超電導セラミック
スは、交通機関、重電機器、コンピューター、医療機器
の多方面への応用が期待されている。
リ土類元素−Ｃｕ酸化物系高温超電導セラミックス、Ｂ
１−Ｃａ−３ｒ−Ｃｕ−０系に代表されるＢｉ−アルカ
リ土類元素−Ｃｕ酸化物からなる裏部超電導セラミック
スは、交通機関、重電機器、コンピューター、医療機器
の多方面への応用が期待されている。
これらの酸化物系高温超電導セラミックスは、液体窒素
のような安価な冷媒で冷却することによっても超電導状
態になるため、液体ヘリウム中でしか超電導状態を示さ
ないＮｂ−Ｔｉ系超電導合金などの代わりに、超電導マ
グネットなどに使えれば、経済的に大きなメリットがあ
る。
のような安価な冷媒で冷却することによっても超電導状
態になるため、液体ヘリウム中でしか超電導状態を示さ
ないＮｂ−Ｔｉ系超電導合金などの代わりに、超電導マ
グネットなどに使えれば、経済的に大きなメリットがあ
る。
酸化物系高温超電導セラミックスを超電導マグネットな
どに使うためには、このセラミックスの線材あるいはテ
ープ化が必要であるが、しかし、これまで作られてきた
高温超電導セラミックスの線材あるいはテープは、製品
間の特性値および測定時の特性値がバラツキ、さらに臨
界電流密度そのものも低いという問題点があった。
どに使うためには、このセラミックスの線材あるいはテ
ープ化が必要であるが、しかし、これまで作られてきた
高温超電導セラミックスの線材あるいはテープは、製品
間の特性値および測定時の特性値がバラツキ、さらに臨
界電流密度そのものも低いという問題点があった。
これらの問題点の原因としては、超電導セラミックスが
多孔質で密度が低いこと、以下に記述するように線材あ
るいはテープに成形した場合、セラミックスの酸素の欠
乏、ひび割れなどがあるといわれている。何れにしても
酸化物系高温超電導セラミックスは、硬くて脆いために
極細の線材に塑性変形させることは大変困難である。
多孔質で密度が低いこと、以下に記述するように線材あ
るいはテープに成形した場合、セラミックスの酸素の欠
乏、ひび割れなどがあるといわれている。何れにしても
酸化物系高温超電導セラミックスは、硬くて脆いために
極細の線材に塑性変形させることは大変困難である。
これまで用いられてきた超電導セラミックスの線材ある
いはテープを製造する方法としては、（１）金属管に超
電導セラミックス粉末を詰め込み、機械加工で細線にし
た後加熱処理する被覆加工法、（２）セラミックス粉末
と有機結合剤、分散剤、可塑剤等を混合し、混合物を押
し出し又は支持体上に塗布することによって線材あるい
はテープに成形後、有機物を加熱分解する方法、（３）
セラミックス粉末を溶融し、融体の急冷による線材、テ
ープ化を行う融体急冷法、（４）超電導セラミックスを
構成する各組成物の有機、無機溶液を塗布、焼きつけし
、線、テープ状に被着させる溶液法、（５）超電導セラ
ミックスを化学蒸着、物理蒸着で線、テープ状に被着さ
せる蒸着法などが良く知られている。
いはテープを製造する方法としては、（１）金属管に超
電導セラミックス粉末を詰め込み、機械加工で細線にし
た後加熱処理する被覆加工法、（２）セラミックス粉末
と有機結合剤、分散剤、可塑剤等を混合し、混合物を押
し出し又は支持体上に塗布することによって線材あるい
はテープに成形後、有機物を加熱分解する方法、（３）
セラミックス粉末を溶融し、融体の急冷による線材、テ
ープ化を行う融体急冷法、（４）超電導セラミックスを
構成する各組成物の有機、無機溶液を塗布、焼きつけし
、線、テープ状に被着させる溶液法、（５）超電導セラ
ミックスを化学蒸着、物理蒸着で線、テープ状に被着さ
せる蒸着法などが良く知られている。
被覆加工法で使用する金属被覆材は、銅、銅−ニッケル
合金、銀等であるが、前２者の場合に金属が酸素元素と
反応し易いため、加熱処理時に酸素を除去するか、また
は非酸化性の雰囲気にする必要が生じる。ところが一方
、加熱処理時に酸素元素が欠乏していると、セラミック
ス粉末の臨界温度、臨界電流密度等の超電導特性が悪（
なる。
合金、銀等であるが、前２者の場合に金属が酸素元素と
反応し易いため、加熱処理時に酸素を除去するか、また
は非酸化性の雰囲気にする必要が生じる。ところが一方
、加熱処理時に酸素元素が欠乏していると、セラミック
ス粉末の臨界温度、臨界電流密度等の超電導特性が悪（
なる。
このため超電導セラミックス粉末の被覆材として、比較
的酸化反応を起こさず、酸素の拡散が良好な銀が使われ
ている。しかし加熱処理時の酸素元素の欠乏が避けられ
ず、また冷却時に超電導セラミックスと被覆管の熱膨張
率が異なるため、セラミックスが割れるなどしてセラミ
ックス線材あるいはテープの臨界温度が低く、臨界電流
密度が小さい等の問題がある。
的酸化反応を起こさず、酸素の拡散が良好な銀が使われ
ている。しかし加熱処理時の酸素元素の欠乏が避けられ
ず、また冷却時に超電導セラミックスと被覆管の熱膨張
率が異なるため、セラミックスが割れるなどしてセラミ
ックス線材あるいはテープの臨界温度が低く、臨界電流
密度が小さい等の問題がある。
セラミックス粉末と有機結合剤、分散剤、可塑剤等を混
合し、線材あるいはテープに押し出し又は支持体上に塗
布する方法では、焼成して有機物を取り除く際に、成形
体の収縮が起きて硬く脆くそのままでは実用に耐えない
。
合し、線材あるいはテープに押し出し又は支持体上に塗
布する方法では、焼成して有機物を取り除く際に、成形
体の収縮が起きて硬く脆くそのままでは実用に耐えない
。
高温超電導セラミックスの線材あるいはテープにおいて
は、通電した際、一部の超電導から絶縁への破壊によっ
て発生した熱、あるいは外部からの熱および磁界の影響
で超電導特性が変化する問題があり、またそれと臨界電
流密度の測定値のバラツキとの関連性が推定され、線材
あるいはテープの安定化（電導、伝熱）が望まれている
。
は、通電した際、一部の超電導から絶縁への破壊によっ
て発生した熱、あるいは外部からの熱および磁界の影響
で超電導特性が変化する問題があり、またそれと臨界電
流密度の測定値のバラツキとの関連性が推定され、線材
あるいはテープの安定化（電導、伝熱）が望まれている
。
（問題点解決のための技術的手段）
本発明者等は、上記問題点について鋭意研究した結果、
本発明に到った。
本発明に到った。
本発明は、（１）高温超電導セラミックスで構成される
線材あるいはテープを、導電性金属ペーストで塗布し、
焼きつけすることを特徴とする安定化された高温超電導
セラミックスの線材およびテープの製造法、および（２
）高温超電導セラミックスで構成される線材あるいはテ
ープを、蒸着によって金属を被覆し、導電性金属ペース
トで塗布し、焼きつけすることを特徴とする安定化され
た高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法
に関する。
線材あるいはテープを、導電性金属ペーストで塗布し、
焼きつけすることを特徴とする安定化された高温超電導
セラミックスの線材およびテープの製造法、および（２
）高温超電導セラミックスで構成される線材あるいはテ
ープを、蒸着によって金属を被覆し、導電性金属ペース
トで塗布し、焼きつけすることを特徴とする安定化され
た高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法
に関する。
本発明において高温超電導セラミックスとは、Ｂｉ−ア
ルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系超電導セラミックス、稀
土類元素−アルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系超電導セラ
ミックス等を含んでいるが、要するに液体窒素温度以上
の臨界温度を示す高温超電導セラミックスすべてを含ん
でいる。
ルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系超電導セラミックス、稀
土類元素−アルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系超電導セラ
ミックス等を含んでいるが、要するに液体窒素温度以上
の臨界温度を示す高温超電導セラミックスすべてを含ん
でいる。
Ｂｔ−アルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系高温超電導セラ
ミックスは、次の一般式、Ｂ １ＩＡＸＣｕ。
ミックスは、次の一般式、Ｂ １ＩＡＸＣｕ。
０□で表され、式中ＡはＭｇ、Ｃａ、、Ｂａ及びＳｒか
ら選択される少なくとも一種類のアルカリ土類元素を示
している。Ａとしては上記アルカリ土類元素の二種を組
み合わせて使用することが好ましく、特に好ましいのは
、ＣａとＳｒの組み合わせである。上記式において、１
≦Ｘ≦４．１−≦−ｙ≦４．３．５＜Ｚ＜９．５の範囲
が好ましい。Ａとして二種のアルカリ土類元素を使用す
る場合、その二種の元素の組成比は、０．５より大きく
、１．５より小さいことが好ましいが、１付近が特に好
ましい。
ら選択される少なくとも一種類のアルカリ土類元素を示
している。Ａとしては上記アルカリ土類元素の二種を組
み合わせて使用することが好ましく、特に好ましいのは
、ＣａとＳｒの組み合わせである。上記式において、１
≦Ｘ≦４．１−≦−ｙ≦４．３．５＜Ｚ＜９．５の範囲
が好ましい。Ａとして二種のアルカリ土類元素を使用す
る場合、その二種の元素の組成比は、０．５より大きく
、１．５より小さいことが好ましいが、１付近が特に好
ましい。
稀土類元素−アルカリ土類元素−Ｃｕ酸化物系超電導セ
ラミックスは、次の一般式、Ｒ，ＡＸＣｕ。
ラミックスは、次の一般式、Ｒ，ＡＸＣｕ。
０、で表され、式中ＲはＹ、、Ｌａ５Ｎｄ、Ｓｍ。
Ｅｕ５Ｇｄ、Ｄｙ、ＨｏＳＴｍ、Ｙｂ５Ｌｕ及びＥｒか
ら選択される少なくとも一種類の稀土類元素、ＡはＢａ
及びＳｒから選択される少なくとも一種類のアルカリ土
類元素を示している。上記式％式％ ６．５＜ｚ＜７の範囲が好ましい。
ら選択される少なくとも一種類の稀土類元素、ＡはＢａ
及びＳｒから選択される少なくとも一種類のアルカリ土
類元素を示している。上記式％式％ ６．５＜ｚ＜７の範囲が好ましい。
高温超電導セラミックスを線材あるいはテープに成形す
る方法については特に制限はなく、公知の方法すべて採
用することができる。その具体例を以下に示す。。
る方法については特に制限はなく、公知の方法すべて採
用することができる。その具体例を以下に示す。。
■超電導セラミックスの原料粉末を、セラミックスある
いは金属製の吐出口の付いた耐熱容器中に入れ、電気炉
で加熱し、含酸素雰囲気下で溶融する。溶融温度は用い
る超電導セラミックスの融点以上が好ましく、通常１０
００°Ｃ以上である。
いは金属製の吐出口の付いた耐熱容器中に入れ、電気炉
で加熱し、含酸素雰囲気下で溶融する。溶融温度は用い
る超電導セラミックスの融点以上が好ましく、通常１０
００°Ｃ以上である。
溶融時間は限定されないが、溶融を充分にするために、
溶融物を攪拌、振動あるいは含酸素ガスの吹き込み等を
行うこともできる。
溶融物を攪拌、振動あるいは含酸素ガスの吹き込み等を
行うこともできる。
溶融後、吐出口を開くと吐出口のノズルの内径に従って
定まった径を有する線材が急冷によって得られる。
定まった径を有する線材が急冷によって得られる。
この線材は正方晶系の多結晶からできており、含酸素雰
囲気中で加熱処理することによって、超電導性を有する
斜方晶系の多結晶に変わる。加熱処理は４００〜６００
℃の範囲が好ましい。
囲気中で加熱処理することによって、超電導性を有する
斜方晶系の多結晶に変わる。加熱処理は４００〜６００
℃の範囲が好ましい。
■高温超電導セラミックス粉体と有機結合剤などの混合
物を押し出し、又は支持体に塗布して線材あるいはテー
プを製造する方法については、第１８回国際低温物理学
会（ＬＴ１８−ＥＫ３４）で発表された方法が採用でき
る。
物を押し出し、又は支持体に塗布して線材あるいはテー
プを製造する方法については、第１８回国際低温物理学
会（ＬＴ１８−ＥＫ３４）で発表された方法が採用でき
る。
始めに高温超電導セラミックス粉体の水スラリーを、ポ
リビニルアルコールとポリオキシエチレンラウリルエー
テルの水溶液に添加混合してサスペンションを得る０次
にこのサスペンションをＮａＯＨとＮ ａ 、Ｓ Ｏ，
の水溶液に押し出して線材とし、９８０°Ｃ，５分間の
加熱処理、室温までの徐冷によって高温超電導セラミッ
クスの線材が製造される。
リビニルアルコールとポリオキシエチレンラウリルエー
テルの水溶液に添加混合してサスペンションを得る０次
にこのサスペンションをＮａＯＨとＮ ａ 、Ｓ Ｏ，
の水溶液に押し出して線材とし、９８０°Ｃ，５分間の
加熱処理、室温までの徐冷によって高温超電導セラミッ
クスの線材が製造される。
■金属管に高温超電導セラミックス粉体を詰め、細線加
工後、金属被覆管を酸性溶液で溶解して、得られた線材
を製造する方法では、まず金属被覆細線を製造するため
には、例えば日本金属学会会報の１９８７年、第２６巻
、第１０号、９８０ページ、および金属塑性開発工業■
のカタログ等の記載の方法が採用できる。
工後、金属被覆管を酸性溶液で溶解して、得られた線材
を製造する方法では、まず金属被覆細線を製造するため
には、例えば日本金属学会会報の１９８７年、第２６巻
、第１０号、９８０ページ、および金属塑性開発工業■
のカタログ等の記載の方法が採用できる。
次いで金属被覆細線から被覆金属を取り除く方法として
、金属被覆細線を酸性水溶液に漬け、被覆金属を溶解す
る方法が挙げられる。酸性水溶液としては、１〜５０重
量％の硝酸、塩酸、硫酸などの水溶液が好ましいが、具
体的な組成、濃度、温度等の条件は、高温超電導セラミ
ックスおよび被覆金属の成分に依存している。被覆金属
が良く知られた銅の場合は、硝酸水溶液が使用できる。
、金属被覆細線を酸性水溶液に漬け、被覆金属を溶解す
る方法が挙げられる。酸性水溶液としては、１〜５０重
量％の硝酸、塩酸、硫酸などの水溶液が好ましいが、具
体的な組成、濃度、温度等の条件は、高温超電導セラミ
ックスおよび被覆金属の成分に依存している。被覆金属
が良く知られた銅の場合は、硝酸水溶液が使用できる。
被覆金属を取り除いたセラミックス細線の酸素雰囲気下
の加熱処理は４００〜６００℃の範囲が好ましい。
の加熱処理は４００〜６００℃の範囲が好ましい。
上記のそれぞれの方法で得られる超電導セラミックスの
線材あるいはテープは、蒸着法による金属の被着および
／あるいは導電性金属ペーストの塗布後の焼きつけによ
って、安定化される。
線材あるいはテープは、蒸着法による金属の被着および
／あるいは導電性金属ペーストの塗布後の焼きつけによ
って、安定化される。
超電導セラミックスの線材あるいはテープに金属を被着
する方法として、良く知られた蒸着法が採用できる０例
えば電子ビーム、レーザー光、ヒーター加熱、スパッタ
方式等を挙げることができる。蒸着の条件としては、通
常真空度は１Ｏ−５Ｔｏｒｒ以上、蒸着速度は０．５〜
５００人／秒、蒸着基体としての線材あるいはテープの
温度は３００℃以下、蒸着膜厚は５００〜５０００人が
好ましい、被着する金属は銅、銀、金あるいは白金が好
ましい。
する方法として、良く知られた蒸着法が採用できる０例
えば電子ビーム、レーザー光、ヒーター加熱、スパッタ
方式等を挙げることができる。蒸着の条件としては、通
常真空度は１Ｏ−５Ｔｏｒｒ以上、蒸着速度は０．５〜
５００人／秒、蒸着基体としての線材あるいはテープの
温度は３００℃以下、蒸着膜厚は５００〜５０００人が
好ましい、被着する金属は銅、銀、金あるいは白金が好
ましい。
金属で被覆された超電導セラミックスの線材あるいはテ
ープを導電性金属ペーストで塗布する方法としては、吹
き付け、筆塗り、あるいはペーストへの浸せき等によっ
て行うことができる。
ープを導電性金属ペーストで塗布する方法としては、吹
き付け、筆塗り、あるいはペーストへの浸せき等によっ
て行うことができる。
本発明の導電性金属ペーストは、粒子径０．２〜５ミク
ロンの金属粉体を、３０〜８０重量％の含有率で有機ビ
ヒクル等と混合して作られる。金属ペーストの金属は、
銅、銀、金あるいは白金が好ましい。
ロンの金属粉体を、３０〜８０重量％の含有率で有機ビ
ヒクル等と混合して作られる。金属ペーストの金属は、
銅、銀、金あるいは白金が好ましい。
本発明における有機ビヒクルとしては、通常のガラスペ
ーストあるいは金属ペーストに用いられている有機バイ
ンダーと溶媒を組み合わせての調製される。
ーストあるいは金属ペーストに用いられている有機バイ
ンダーと溶媒を組み合わせての調製される。
有機バインダーとしては、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロ
ース、ポリビニルアルコール、セルロースアセテート、
セルロースブチレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリ酸エステル、石油レジ
ン等が挙げられる。
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロ
ース、ポリビニルアルコール、セルロースアセテート、
セルロースブチレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリ酸エステル、石油レジ
ン等が挙げられる。
溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロ
パツール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、トルエン、キシレン等の炭化水素類
、エステル類、ハロゲン化炭化水素類が挙げられる。
パツール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、トルエン、キシレン等の炭化水素類
、エステル類、ハロゲン化炭化水素類が挙げられる。
有機ビヒクルとして、上記の有機バインダー、溶媒以外
に可塑剤、解こう剤および湿潤剤等を添加したものも使
用できる。
に可塑剤、解こう剤および湿潤剤等を添加したものも使
用できる。
本発明で使用される導電性金属ペーストは、低温で硬化
するようなものが好ましく、従って上記有機ビヒクルの
溶媒としては、揮発性の有機溶媒が特に好ましく用いら
れる。硬化温度は３００°Ｃ以下、より好ましくは１０
０°Ｃ以下である。本発明において市販の常温乾燥型の
銀ペーストが好適に用いられる。塗布による導電性金属
ペースト膜の厚さは、１〜１５００ミクロンが好ましい
。
するようなものが好ましく、従って上記有機ビヒクルの
溶媒としては、揮発性の有機溶媒が特に好ましく用いら
れる。硬化温度は３００°Ｃ以下、より好ましくは１０
０°Ｃ以下である。本発明において市販の常温乾燥型の
銀ペーストが好適に用いられる。塗布による導電性金属
ペースト膜の厚さは、１〜１５００ミクロンが好ましい
。
焼きつけは、塗布した導電性金属ペーストを十分に硬化
させるために行う、焼きつけ温度は導電性金属ペースト
の硬化する温度以上が好ましいが、通常は３００°Ｃ以
下である。塗布金属ペーストの導電性を保持するため、
１００°Ｃ以下の低温で硬化させる場合は、空気中で焼
きっけができるが、硬化温度が高い場合は、窒素、アル
ゴン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中がより好ましい
。
させるために行う、焼きつけ温度は導電性金属ペースト
の硬化する温度以上が好ましいが、通常は３００°Ｃ以
下である。塗布金属ペーストの導電性を保持するため、
１００°Ｃ以下の低温で硬化させる場合は、空気中で焼
きっけができるが、硬化温度が高い場合は、窒素、アル
ゴン、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中がより好ましい
。
焼きつけ後の導電性金属膜の厚さは１〜１０００ミクロ
ンが好ましい。
ンが好ましい。
（実施例）
以下に本発明の実施例を示す。
実施例Ｉ
ＹＢａ、Ｃｕ５Ｏｙ−ｘの焼結粉体２００ｇを１００ｄ
の吐出口付きの蓋付き白金容器に入れ、電気炉で１３０
０℃まで加熱、溶融した。白金容器内を約１．２気圧に
加圧しながら、吐出口を開きノズルから溶融物を吐出し
、急冷して直径１■の緻密な線材を製造した。
の吐出口付きの蓋付き白金容器に入れ、電気炉で１３０
０℃まで加熱、溶融した。白金容器内を約１．２気圧に
加圧しながら、吐出口を開きノズルから溶融物を吐出し
、急冷して直径１■の緻密な線材を製造した。
この線材はＸ線回折の結果により、正方晶系のＹＢａｚ
ｃｕｓｏｙ−ｘであり、さらに１２／分の酸素気流中、
５５０℃、１２時間処理で斜方晶系の同一組成物に転移
したことが確認できた。
ｃｕｓｏｙ−ｘであり、さらに１２／分の酸素気流中、
５５０℃、１２時間処理で斜方晶系の同一組成物に転移
したことが確認できた。
次に二種類の常温乾燥型の銀ペースト（藤倉化成■のＤ
−５００、Ｄ−５５０）に浸せき塗布した。硬化は空気
中、１００ ’Ｃで３０分間行い、線材表面の膜厚は平
均１００ミクロンであった。
−５００、Ｄ−５５０）に浸せき塗布した。硬化は空気
中、１００ ’Ｃで３０分間行い、線材表面の膜厚は平
均１００ミクロンであった。
安定化された線材の臨界温度は９３に、臨界電流密度は
約３７０ Ａ／ｃｄで、測定時の通電量の変化速度によ
るバラツキはわずか５Ａ／ｃ＋ａであつた。
約３７０ Ａ／ｃｄで、測定時の通電量の変化速度によ
るバラツキはわずか５Ａ／ｃ＋ａであつた。
比較例１
銀ベースｌ布を行わなかった以外は、実施例１と同様に
線材を製造した。
線材を製造した。
得られた線材の臨界温度は９３にであったが、臨界電流
密度は約２５ ＯＡ／Ｃ４と低く、測定値のバラツキは
２０Ａ／ｃｉ！と大きかった。
密度は約２５ ＯＡ／Ｃ４と低く、測定値のバラツキは
２０Ａ／ｃｉ！と大きかった。
実施例２
第１８回国際低温物理学会（ＬＴ１８−ＥＫ３４）に従
って有機結合剤型の線材を製造した。
って有機結合剤型の線材を製造した。
すなわちＹ Ｂ ａ ｔ Ｃｕ ｘ Ｏｔ−ｘの焼結粉
体を、ポリビニルアルコールと界面活性剤としてのポリ
（オキシエチレンラウリルエーテル）の混合水溶液に入
れ、セラミックス粉体の懸濁液を作り、この懸濁液をシ
リンジに入れ、４０℃の２０ｇ／Ｊ！のＮａＯＨと４０
０ ｇ／ｌのＮ ａ ｚ Ｓ Ｏａの混合水溶液中に押
し出した。ボビンに巻き取られた線材を９８０℃で５分
間空気中で焼成後、酸素気流中、５５０℃で１２時間保
持してから徐冷した。
体を、ポリビニルアルコールと界面活性剤としてのポリ
（オキシエチレンラウリルエーテル）の混合水溶液に入
れ、セラミックス粉体の懸濁液を作り、この懸濁液をシ
リンジに入れ、４０℃の２０ｇ／Ｊ！のＮａＯＨと４０
０ ｇ／ｌのＮ ａ ｚ Ｓ Ｏａの混合水溶液中に押
し出した。ボビンに巻き取られた線材を９８０℃で５分
間空気中で焼成後、酸素気流中、５５０℃で１２時間保
持してから徐冷した。
次に得られた直径７０ミクロンの線材を実施例１と同様
に銀ペーストで塗布、焼きつけ硬化した。
に銀ペーストで塗布、焼きつけ硬化した。
安定化された線材の臨界温度は９１に、臨界電流密度は
約２７０ Ａ／ｄで、測定値のバラツキはわずか５Ａ／
ｃｄであった。
約２７０ Ａ／ｄで、測定値のバラツキはわずか５Ａ／
ｃｄであった。
比較例２
銀ペースト塗布を行わなかった以外は、実施例２と同様
に線材を製造した。
に線材を製造した。
得られた線材の臨界温度は９１にであったが、臨界電流
密度は約１８０ Ａ／ｄと低く、測定値のバラツキは２
０Ａ／ｄと大きかった。
密度は約１８０ Ａ／ｄと低く、測定値のバラツキは２
０Ａ／ｄと大きかった。
実施例３
ＹＢａｚＣｕｓＯｔ−＊の焼結粉体を外径６ｍｍ、内径
４皿の銅管に詰め、機械加工で外径ＩＩｍまでＩＩ腺化
し、９００〜９５０℃で加熱処理した。
４皿の銅管に詰め、機械加工で外径ＩＩｍまでＩＩ腺化
し、９００〜９５０℃で加熱処理した。
上記線材を硝酸水溶液中に漬け、被覆銅を溶解し、ｉｆ
／分の酸素気流中、９３０°Ｃで１２時間、さらに５５
０℃で１２時間加熱処理をした。
／分の酸素気流中、９３０°Ｃで１２時間、さらに５５
０℃で１２時間加熱処理をした。
実施例１と同様に銀ペーストで塗布、焼きつけ硬化した
細線の臨界温度は９３に、臨界電流密度は約４８０ Ａ
／ａｊで、測定値のバラツキはわずか５Ａ／ｃｄであっ
た。
細線の臨界温度は９３に、臨界電流密度は約４８０ Ａ
／ａｊで、測定値のバラツキはわずか５Ａ／ｃｄであっ
た。
比較例３
実施例３で製造した銅被覆細線の臨界温度は９２にであ
ったが、臨界電流密度は約２６０ Ａ／ｃ−ｊと低く、
測定値のバラツキは３０Ａ／ｃｄと大きかった。
ったが、臨界電流密度は約２６０ Ａ／ｃ−ｊと低く、
測定値のバラツキは３０Ａ／ｃｄと大きかった。
実施例４
実施例１と同様に超電導セラミックスの線材を４本製造
し、これらに電子ビームによる真空蒸着−法で銅、銀、
金および白金を各々被覆した。線材温度４００°Ｃ１真
空度６ Ｘ Ｉ Ｏ”’Ｐａの条件で金属膜厚０．５ミ
クロンであった。
し、これらに電子ビームによる真空蒸着−法で銅、銀、
金および白金を各々被覆した。線材温度４００°Ｃ１真
空度６ Ｘ Ｉ Ｏ”’Ｐａの条件で金属膜厚０．５ミ
クロンであった。
次に実施例１と同様に銀ペーストを塗布し、焼きっけを
行った結果、線材表面の膜厚は平均１゜０ミクロンであ
った。
行った結果、線材表面の膜厚は平均１゜０ミクロンであ
った。
安定化された４本の線材の臨界温度は９３にで、臨界電
流密度は約４１０（銅被着）、４３０ （銀被着）、４
１５（全被着）、４２５ （白金被着）Ａ／ｃｄで、測
定値のバラツキはわずか５Ａ／ｃ！ａであった。
流密度は約４１０（銅被着）、４３０ （銀被着）、４
１５（全被着）、４２５ （白金被着）Ａ／ｃｄで、測
定値のバラツキはわずか５Ａ／ｃ！ａであった。
実施例５
実施例２と同様に超電導セラミックスの線材を製造し、
これに電子ビームによる真空蒸着法で銀の被着および銀
ペースト塗布、焼きっけを行った。
これに電子ビームによる真空蒸着法で銀の被着および銀
ペースト塗布、焼きっけを行った。
安定化された線材の臨界温度は９１に、臨界電流密度は
約３３０ Ａ／ｄで、測定値のバラツキはわずか５Ａ／
ａａであった。
約３３０ Ａ／ｄで、測定値のバラツキはわずか５Ａ／
ａａであった。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (2)
- （１）高温超電導セラミックスで構成される線材あるい
はテープを、導電性金属ペーストで塗布し、焼きつけす
ることを特徴とする安定化された高温超電導セラミック
スの線材およびテープの製造法。 - （２）高温超電導セラミックスで構成される線材あるい
はテープを、蒸着によって金属を被覆し、導電性金属ペ
ーストで塗布し、焼きつけすることを特徴とする安定化
された高温超電導セラミックスの線材およびテープの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085126A JPH01257183A (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 安定化された高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085126A JPH01257183A (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 安定化された高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01257183A true JPH01257183A (ja) | 1989-10-13 |
Family
ID=13849950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63085126A Pending JPH01257183A (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 安定化された高温超電導セラミックスの線材およびテープの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01257183A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215519A (ja) * | 1988-07-04 | 1990-01-19 | Mitsubishi Metal Corp | セラミックス超電導体の導電体接合膜形成法 |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP63085126A patent/JPH01257183A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215519A (ja) * | 1988-07-04 | 1990-01-19 | Mitsubishi Metal Corp | セラミックス超電導体の導電体接合膜形成法 |
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