JPH0125732B2 - - Google Patents
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- JPH0125732B2 JPH0125732B2 JP58179986A JP17998683A JPH0125732B2 JP H0125732 B2 JPH0125732 B2 JP H0125732B2 JP 58179986 A JP58179986 A JP 58179986A JP 17998683 A JP17998683 A JP 17998683A JP H0125732 B2 JPH0125732 B2 JP H0125732B2
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- aliphatic aldehyde
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/02—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains containing only carbon and hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
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- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/647—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
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- C07C2601/14—The ring being saturated
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
本発明はシクロヘキサノンと脂肪族アルデヒド
とのアルドール縮合反応より、２−アルキリデン
シクロヘキサノンを副生成物の生成を抑制して、
高収率で製造する方法に関するものである。 ２−アルキリデンシクロヘキサノンは、有機化
学工業上の中間原料として有用であり、特に、カ
ルボフランの名で公知の広スペクトル殺虫剤原体
である２，３−ジヒドロー２，２−ジメチル−７
−ベンゾフラニルメチルカルバメートの中間原料
として重要な２，３−ジヒドロー２，２−ジメチ
ル−７−ヒドロキシベンゾフランの製造中間体と
して有用である。 従来、２−アルキリデンシクロヘキサノンの製
造法としては、シクロヘキサノンとイソブチルア
ルデヒドをアルカリの存在下メタノールを溶媒と
する均一系反応でアルドール縮合した後、脱水す
ることにより、２−イソブチリデンシクロヘキサ
ノンを得る方法が知られているが、反応収率が良
くないこと等十分に満足すべき方法は未だ開発さ
れていない。 本発明者等は、２−アルキリデンシクロヘキサ
ノンの合理的な製造法について鋭意検討した結
果、シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドのアル
ドール縮合及び脱水反応を水中油型の乳化状態で
不均一界面反応により行うことによつて、目的物
の収率を著しく向上できると同時に、高次縮合生
成物の副生を抑制し、しかも縮合及び脱水反応を
一工程で行えることを見い出し、本発明に到達し
た。 即ち、本発明の要旨は、アルカリの存在下でシ
クロヘキサノンと一般式（）
とのアルドール縮合反応より、２−アルキリデン
シクロヘキサノンを副生成物の生成を抑制して、
高収率で製造する方法に関するものである。 ２−アルキリデンシクロヘキサノンは、有機化
学工業上の中間原料として有用であり、特に、カ
ルボフランの名で公知の広スペクトル殺虫剤原体
である２，３−ジヒドロー２，２−ジメチル−７
−ベンゾフラニルメチルカルバメートの中間原料
として重要な２，３−ジヒドロー２，２−ジメチ
ル−７−ヒドロキシベンゾフランの製造中間体と
して有用である。 従来、２−アルキリデンシクロヘキサノンの製
造法としては、シクロヘキサノンとイソブチルア
ルデヒドをアルカリの存在下メタノールを溶媒と
する均一系反応でアルドール縮合した後、脱水す
ることにより、２−イソブチリデンシクロヘキサ
ノンを得る方法が知られているが、反応収率が良
くないこと等十分に満足すべき方法は未だ開発さ
れていない。 本発明者等は、２−アルキリデンシクロヘキサ
ノンの合理的な製造法について鋭意検討した結
果、シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドのアル
ドール縮合及び脱水反応を水中油型の乳化状態で
不均一界面反応により行うことによつて、目的物
の収率を著しく向上できると同時に、高次縮合生
成物の副生を抑制し、しかも縮合及び脱水反応を
一工程で行えることを見い出し、本発明に到達し
た。 即ち、本発明の要旨は、アルカリの存在下でシ
クロヘキサノンと一般式（）
【式】
（式中、R1及びR2は水素または炭素数１〜２のア
ルキル基を示し、互いに同一でも異なつていても
よい。）で表わされる脂肪族アルデヒドを縮合．
脱水させて、一般式（）
ルキル基を示し、互いに同一でも異なつていても
よい。）で表わされる脂肪族アルデヒドを縮合．
脱水させて、一般式（）
【式】
（式中、R1及びR2は前記と同義である。）で表わ
される２−アルキリデンシクロヘキサノンを製造
するに際し、反応温度を50〜150℃とし、且つ、
シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドを主体とす
る有機層に対して、アルカリを含有する水層が
0.5〜20（重量比）となる様に水を存在させて水中
油型の乳化状態で不均一系反応を行うことを特徴
とする２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造
法である。 以下に本発明を詳細に説明する。 前記一般式（）において、R1及びR2は水素
または炭素数１〜２のアルキル基であり、それら
は互いに同一でも異なつていてもよい。 前記一般式（）で表わされる脂肪族アルデヒ
ドの具体的な例として、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド
等が挙げられるが、イソブチルアルデヒド、ｎ−
ブチルアルデヒドが特に好ましい。 縮合反応におけるシクロヘキサノン：脂肪族ア
ルデヒドのモル比は、１：0.05〜0.8、好ましく
は１：0.1〜0.7、最も好ましくは１：0.2〜0.6で
ある。勿論、この範囲外でも実施できるが、脂肪
族アルデヒドのモル比を大きくすると、２，６−
ジアルキリデンシクロヘキサノン等の副生物が増
加し、選択率がおちるので好ましくない。シクロ
ヘキサノンと脂肪族アルデヒドは、混合して有機
層を形成するが、過剰なシクロヘキサノンが溶媒
を兼ねるため、特別な有機溶媒を必要としない。 本発明においては、反応系にアルカリを含有す
る水層を存在させて、不均一系反応を行う。 触媒としてのアルカリは、アルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩、重炭酸塩等が有効であるが、アル
カリ土類金属の水酸化物等も用いることができ
る。アルカリ金属の水酸化物が特に好ましい。通
常、アルカリは脂肪族アルデヒドに対し、モル比
で0.1〜10用いられる。水層中のアルカリ濃度は
１〜10重量％、好ましくは２〜７重量％である。 本発明では水層の有機層に対する重量比を水相
比と称し、水相比は0.5〜20であれば、通常、水
中油型の乳化状態となり本発明の不均一系反応が
可能である。水相比は、好ましくは１〜10、更に
好ましくは２〜８である。水相比が大きくなる
と、縮合及び脱水の反応速度が大きくなり、目的
物の選択率もよい。水相比を大きくすると反応速
度が上昇する理由は次のように推定される。即
ち、本発明の反応は、水層と有機層からなる不均
一系反応であるので、水が多くなるにしたがい水
中油型のエマルジヨンとなり、界面の接触面積が
増加することにより反応速度、特にアルドール縮
合体から２−アルキリデンシクロヘキサノンへの
脱水速度が上昇する。また、反応系の有機層と水
層への原料アルデヒド、生成アルドール縮合体、
目的生成物、副生成物等の分配率が微妙に影響し
ているものと考えられる。 反応温度は50〜150℃、好ましくは70〜100℃、
更に好ましくは75〜96℃（水とシクロヘキサノン
の共沸点）である。50℃以下の低温では、アルド
ール縮合で反応が止まり、脱水反応が起こらな
い。一方、高温の方が反応速度が大きく好ましい
が、２，６−ジアルキリデンシクロヘキサノン等
の副生物が増加する。また、高温側で水相比を大
きくしすぎると、２，６−ジアルキリデンシクロ
ヘキサノンの副生量が増加するので、反応温度と
水相比を総合的に考慮して反応条件を選択する必
要がある。 反応時間は、脂肪族アルデヒド／シクロヘキサ
ノンモル比、水相比、アルカリ濃度等を考慮のう
え適宜に決定される。通常30分〜５時間、好まし
くは１〜３時間程度に調節するのが工業上好まし
い。 本発明の反応は不均一系反応であるので、反応
速度を高めるためには接触面積を大きくとること
が重要であり、有機層又は水層が単独で存在する
ような撹拌状態、すなわち分液がみられるような
状態は好ましくない。反応系全体が均一な水中油
型エマルジヨンを示すように撹拌することが必要
である。 反応後は通常の化学的手法により目的物を回収
することができる。例えば反応液は静置して分液
し、有機層と水層を分離する。分液温度が高いほ
ど有機層と水層の分液速度は大きく、また界面も
明瞭で好ましい。60℃以下では分液速度が小さ
く、界面は不明瞭である。 水層には、シクロヘキサノン及び２，６−ジア
ルキリデンシクロヘキサノンが少量溶解してい
る。該水層は廃棄してもよいが、本願発明の不均
一系反応の水層源として再び使用することもでき
る。 分液後の有機層には、シクロヘキサノン、２−
アルキリデンシクロヘキサノン、２，６−ジアル
キリデンシクロヘキサノンのほか４〜５％の水分
が含まれている。該有機層は水層と分離した後、
まず、蒸留によりシクロヘキサノンを回収し、次
いで缶内液を精留して２−アルキリデンシクロヘ
キサノンを高沸点副生物から分離回収する。例え
ばシクロヘキサノン（CHN）、２−イソブチリデ
ンシクロヘキサノン（BCHN）、２，６−ジイソ
ブチリデンシクロヘキサノン（DBCHN）の沸点
を示すと以下の通りである。
される２−アルキリデンシクロヘキサノンを製造
するに際し、反応温度を50〜150℃とし、且つ、
シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドを主体とす
る有機層に対して、アルカリを含有する水層が
0.5〜20（重量比）となる様に水を存在させて水中
油型の乳化状態で不均一系反応を行うことを特徴
とする２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造
法である。 以下に本発明を詳細に説明する。 前記一般式（）において、R1及びR2は水素
または炭素数１〜２のアルキル基であり、それら
は互いに同一でも異なつていてもよい。 前記一般式（）で表わされる脂肪族アルデヒ
ドの具体的な例として、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド
等が挙げられるが、イソブチルアルデヒド、ｎ−
ブチルアルデヒドが特に好ましい。 縮合反応におけるシクロヘキサノン：脂肪族ア
ルデヒドのモル比は、１：0.05〜0.8、好ましく
は１：0.1〜0.7、最も好ましくは１：0.2〜0.6で
ある。勿論、この範囲外でも実施できるが、脂肪
族アルデヒドのモル比を大きくすると、２，６−
ジアルキリデンシクロヘキサノン等の副生物が増
加し、選択率がおちるので好ましくない。シクロ
ヘキサノンと脂肪族アルデヒドは、混合して有機
層を形成するが、過剰なシクロヘキサノンが溶媒
を兼ねるため、特別な有機溶媒を必要としない。 本発明においては、反応系にアルカリを含有す
る水層を存在させて、不均一系反応を行う。 触媒としてのアルカリは、アルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩、重炭酸塩等が有効であるが、アル
カリ土類金属の水酸化物等も用いることができ
る。アルカリ金属の水酸化物が特に好ましい。通
常、アルカリは脂肪族アルデヒドに対し、モル比
で0.1〜10用いられる。水層中のアルカリ濃度は
１〜10重量％、好ましくは２〜７重量％である。 本発明では水層の有機層に対する重量比を水相
比と称し、水相比は0.5〜20であれば、通常、水
中油型の乳化状態となり本発明の不均一系反応が
可能である。水相比は、好ましくは１〜10、更に
好ましくは２〜８である。水相比が大きくなる
と、縮合及び脱水の反応速度が大きくなり、目的
物の選択率もよい。水相比を大きくすると反応速
度が上昇する理由は次のように推定される。即
ち、本発明の反応は、水層と有機層からなる不均
一系反応であるので、水が多くなるにしたがい水
中油型のエマルジヨンとなり、界面の接触面積が
増加することにより反応速度、特にアルドール縮
合体から２−アルキリデンシクロヘキサノンへの
脱水速度が上昇する。また、反応系の有機層と水
層への原料アルデヒド、生成アルドール縮合体、
目的生成物、副生成物等の分配率が微妙に影響し
ているものと考えられる。 反応温度は50〜150℃、好ましくは70〜100℃、
更に好ましくは75〜96℃（水とシクロヘキサノン
の共沸点）である。50℃以下の低温では、アルド
ール縮合で反応が止まり、脱水反応が起こらな
い。一方、高温の方が反応速度が大きく好ましい
が、２，６−ジアルキリデンシクロヘキサノン等
の副生物が増加する。また、高温側で水相比を大
きくしすぎると、２，６−ジアルキリデンシクロ
ヘキサノンの副生量が増加するので、反応温度と
水相比を総合的に考慮して反応条件を選択する必
要がある。 反応時間は、脂肪族アルデヒド／シクロヘキサ
ノンモル比、水相比、アルカリ濃度等を考慮のう
え適宜に決定される。通常30分〜５時間、好まし
くは１〜３時間程度に調節するのが工業上好まし
い。 本発明の反応は不均一系反応であるので、反応
速度を高めるためには接触面積を大きくとること
が重要であり、有機層又は水層が単独で存在する
ような撹拌状態、すなわち分液がみられるような
状態は好ましくない。反応系全体が均一な水中油
型エマルジヨンを示すように撹拌することが必要
である。 反応後は通常の化学的手法により目的物を回収
することができる。例えば反応液は静置して分液
し、有機層と水層を分離する。分液温度が高いほ
ど有機層と水層の分液速度は大きく、また界面も
明瞭で好ましい。60℃以下では分液速度が小さ
く、界面は不明瞭である。 水層には、シクロヘキサノン及び２，６−ジア
ルキリデンシクロヘキサノンが少量溶解してい
る。該水層は廃棄してもよいが、本願発明の不均
一系反応の水層源として再び使用することもでき
る。 分液後の有機層には、シクロヘキサノン、２−
アルキリデンシクロヘキサノン、２，６−ジアル
キリデンシクロヘキサノンのほか４〜５％の水分
が含まれている。該有機層は水層と分離した後、
まず、蒸留によりシクロヘキサノンを回収し、次
いで缶内液を精留して２−アルキリデンシクロヘ
キサノンを高沸点副生物から分離回収する。例え
ばシクロヘキサノン（CHN）、２−イソブチリデ
ンシクロヘキサノン（BCHN）、２，６−ジイソ
ブチリデンシクロヘキサノン（DBCHN）の沸点
を示すと以下の通りである。
【表】
蒸留は常圧もしくは減圧下、好ましくは１〜
100mmHgの減圧下で行なわれる。有機層に含まれ
ていた水分はシクロヘキサノンと共沸され、回収
されたシクロヘキサノンは、そのまま本願発明の
反応に供することができる。上述の蒸留操作によ
り、シクロヘキサノン、２−アルキリデンシクロ
ヘキサノン、２，６−ジアルキリデンシクロヘキ
サノンは比較的容易に分離され、98％以上の純度
の２−アルキリデンシクロヘキサノンが得られ
る。 本発明によれば、アルカリ水を使用する不均一
系反応により、特殊な有機溶媒や反応原料を使用
することなく、簡単な操作で選択性良く目的物を
取得できると同時に、水相比、脂肪族アルデヒ
ド／シクロヘキサノンモル比、反応温度等を適当
に組み合わせることにより、目的物の選択率を脂
肪族アルデヒドおよび／又はシクロヘキサノンを
基準にして、ともに80％以上、好適には90％以上
にすることができる。 また、縮合反応と共に、水系において脱水反応
まで一挙に進めることができるので、一旦アルド
ール体を単離し、引続いて脱水工程にかけるなど
のプロセスは不要な上、脂肪族アルデヒドの反応
率が高いので回収工程をも省略することができ、
過剰に使用したシクロヘキサノンを回収・循環す
るだけで工業的有利に２−アルキリデンシクロヘ
キサノンを製造することができる。 以下、実施例により更に詳細に説明するが、本
願発明は実施例により何等限定されるものではな
い。 実施例 １〜10 撹拌機、還流冷却器、温度計および滴下ロート
を備えた１ジヤケツト付セパラブルフラスコに
所定濃度のカセイソーダ水溶液767mlを仕込んだ。
内温を所定の反応温度まで昇温し、イソブチルア
ルデヒド（IBDと略す）とシクロヘキサノン
（CHNと略す）との混合物192g（IBD／CHNモル
比は所定値）を短時間のうちに仕込み反応開始時
点とした。充分な撹拌条件下に所定時間反応後、
反応混合物を分液して有機層および水層を夫々分
析して第１表の結果を得た。 なお、分析方法は下記によつた。 有機層：10mlメスフラスコに0.2〜0.25g精秤し、
内部標準物質として40mgのｎ−ヘプタノール
を含むエタノール溶液を加え、ドライアイス
の小片２〜３個添加して中和した。その後、
エタノールを加えて全体を10mlとした。 水層：約20gを25mlメスフラスコに精秤し、内部
標準物質として40mgのｎ−ヘプタノールを含
むエタノール溶液を加え、希塩酸にてPHを７
とすると共に全体を25mlとした。 分析法：上記の方法で調製した有機層および水層
をガスクロマトグラフイーにより分析した。 カ ラ ム：PEG 20M（10％） カラム 温 度：50〜200℃ ４℃／分 検出器 温 度：250℃ キヤリアーガス：80ml／分−N2 水 素：0.6Kg／cm2Ｇ 空 気：1.0Kg／cm2Ｇ なお、第１表中、BCHNは、２−イソブチリ
デンシクロヘキサノン又は２−ｎ−ブチリデンシ
クロヘキサノンを、またDBCHNは、２，６−ジ
イソブチリデンシクロヘキサノン又は、２，６−
ジ−ｎ−プチリデンシクロヘキサノンを表わす。 比較例 １〜２ 反応温度および水相比を本発明の範囲外とした
ほかは各実施例と同様にして反応を行ない、その
反応結果を同様に第１表にとりまとめた。 実施例 11 イソブチルアルデヒドの代りにｎ−ブチルアル
デヒドを用いたほかは実施例２と同様にして反応
を行ない、その反応結果を同様に第１表にとりま
とめた。
100mmHgの減圧下で行なわれる。有機層に含まれ
ていた水分はシクロヘキサノンと共沸され、回収
されたシクロヘキサノンは、そのまま本願発明の
反応に供することができる。上述の蒸留操作によ
り、シクロヘキサノン、２−アルキリデンシクロ
ヘキサノン、２，６−ジアルキリデンシクロヘキ
サノンは比較的容易に分離され、98％以上の純度
の２−アルキリデンシクロヘキサノンが得られ
る。 本発明によれば、アルカリ水を使用する不均一
系反応により、特殊な有機溶媒や反応原料を使用
することなく、簡単な操作で選択性良く目的物を
取得できると同時に、水相比、脂肪族アルデヒ
ド／シクロヘキサノンモル比、反応温度等を適当
に組み合わせることにより、目的物の選択率を脂
肪族アルデヒドおよび／又はシクロヘキサノンを
基準にして、ともに80％以上、好適には90％以上
にすることができる。 また、縮合反応と共に、水系において脱水反応
まで一挙に進めることができるので、一旦アルド
ール体を単離し、引続いて脱水工程にかけるなど
のプロセスは不要な上、脂肪族アルデヒドの反応
率が高いので回収工程をも省略することができ、
過剰に使用したシクロヘキサノンを回収・循環す
るだけで工業的有利に２−アルキリデンシクロヘ
キサノンを製造することができる。 以下、実施例により更に詳細に説明するが、本
願発明は実施例により何等限定されるものではな
い。 実施例 １〜10 撹拌機、還流冷却器、温度計および滴下ロート
を備えた１ジヤケツト付セパラブルフラスコに
所定濃度のカセイソーダ水溶液767mlを仕込んだ。
内温を所定の反応温度まで昇温し、イソブチルア
ルデヒド（IBDと略す）とシクロヘキサノン
（CHNと略す）との混合物192g（IBD／CHNモル
比は所定値）を短時間のうちに仕込み反応開始時
点とした。充分な撹拌条件下に所定時間反応後、
反応混合物を分液して有機層および水層を夫々分
析して第１表の結果を得た。 なお、分析方法は下記によつた。 有機層：10mlメスフラスコに0.2〜0.25g精秤し、
内部標準物質として40mgのｎ−ヘプタノール
を含むエタノール溶液を加え、ドライアイス
の小片２〜３個添加して中和した。その後、
エタノールを加えて全体を10mlとした。 水層：約20gを25mlメスフラスコに精秤し、内部
標準物質として40mgのｎ−ヘプタノールを含
むエタノール溶液を加え、希塩酸にてPHを７
とすると共に全体を25mlとした。 分析法：上記の方法で調製した有機層および水層
をガスクロマトグラフイーにより分析した。 カ ラ ム：PEG 20M（10％） カラム 温 度：50〜200℃ ４℃／分 検出器 温 度：250℃ キヤリアーガス：80ml／分−N2 水 素：0.6Kg／cm2Ｇ 空 気：1.0Kg／cm2Ｇ なお、第１表中、BCHNは、２−イソブチリ
デンシクロヘキサノン又は２−ｎ−ブチリデンシ
クロヘキサノンを、またDBCHNは、２，６−ジ
イソブチリデンシクロヘキサノン又は、２，６−
ジ−ｎ−プチリデンシクロヘキサノンを表わす。 比較例 １〜２ 反応温度および水相比を本発明の範囲外とした
ほかは各実施例と同様にして反応を行ない、その
反応結果を同様に第１表にとりまとめた。 実施例 11 イソブチルアルデヒドの代りにｎ−ブチルアル
デヒドを用いたほかは実施例２と同様にして反応
を行ない、その反応結果を同様に第１表にとりま
とめた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリの存在下でシクロヘキサノンと一般
式（） （式中、R1及びR2は水素または炭素数１〜２
のアルキル基を示し、互いに同一でも異なつてい
てもよい。）で表わされる脂肪族アルデヒドとを
縮合・脱水させて、 一般式（） （式中、R1及びR2は前記と同義である。）で表
わされる２−アルキリデンシクロヘキサノンを製
造するに際し、反応温度を50〜150℃とし、且つ、
シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドを主体とす
る有機層に対して、アルカリを含有する水層が
0.5〜20（重量比）となる様に反応系に水を存在さ
せて水中油型の乳化状態で不均一系反応を行うこ
とを特徴とする２−アルキリデンシクロヘキサノ
ンの製造法。 ２ 脂肪族アルデヒドがイソブチルアルデヒドで
ある特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ シクロヘキサノンに対して脂肪族アルデヒド
が0.05〜0.8（モル比）である特許請求の範囲第１
項記載の製造法。 ４ 有機層に対して水層が１〜10（重量比）であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ５ 水層中のアルカリ濃度が１〜10重量％である
特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58179986A JPS6072840A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 |
| DE3435003A DE3435003C2 (de) | 1983-09-28 | 1984-09-24 | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyliden-cyclohexanon |
| CH4643/84A CH662344A5 (de) | 1983-09-28 | 1984-09-27 | Verfahren zur herstellung von 2-(1-hydroxyalkyl)-cyclohexanon und/oder 2-alkyliden-cyclohexanon. |
| GB08424418A GB2146995B (en) | 1983-09-28 | 1984-09-27 | Process for preparing 2-(1-hydroxyalkyl) cyclohexanone and/or 2-alkylidene cyclohexanone |
| US06/825,787 US4668827A (en) | 1983-09-28 | 1986-02-04 | Process for preparing 2-(1-hydroxyalkyl) cyclohexanone and/or 2-alkylidene cyclohexanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58179986A JPS6072840A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072840A JPS6072840A (ja) | 1985-04-24 |
| JPH0125732B2 true JPH0125732B2 (ja) | 1989-05-19 |
Family
ID=16075453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58179986A Granted JPS6072840A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 |
Country Status (5)
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|---|---|
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| JP (1) | JPS6072840A (ja) |
| CH (1) | CH662344A5 (ja) |
| DE (1) | DE3435003C2 (ja) |
| GB (1) | GB2146995B (ja) |
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-
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- 1984-09-27 CH CH4643/84A patent/CH662344A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 GB GB08424418A patent/GB2146995B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-02-04 US US06/825,787 patent/US4668827A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2146995A (en) | 1985-05-01 |
| DE3435003C2 (de) | 1995-05-24 |
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| GB2146995B (en) | 1986-12-10 |
| CH662344A5 (de) | 1987-09-30 |
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| DE3435003A1 (de) | 1985-04-04 |
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