JPH0125745B2 - - Google Patents
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- JPH0125745B2 JPH0125745B2 JP54073148A JP7314879A JPH0125745B2 JP H0125745 B2 JPH0125745 B2 JP H0125745B2 JP 54073148 A JP54073148 A JP 54073148A JP 7314879 A JP7314879 A JP 7314879A JP H0125745 B2 JPH0125745 B2 JP H0125745B2
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- dichlorophenyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/44—Two oxygen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、尿素化合物と２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルとの反応によるオキサゾリジン−
２，４−ジオン類の新規な製法に関する。
ン酸エステルとの反応によるオキサゾリジン−
２，４−ジオン類の新規な製法に関する。
オキサゾリジン−２，４−ジオンが、イソシア
ナートと２−ヒドロキシカルボン酸エステルの反
応によつて製造されることは公知である（ドイツ
特許出願公告1811843号、同出願公開2022494号及
び2207576号各明細書参照）。
ナートと２−ヒドロキシカルボン酸エステルの反
応によつて製造されることは公知である（ドイツ
特許出願公告1811843号、同出願公開2022494号及
び2207576号各明細書参照）。
本発明者は、次式
R1−NH−CO−NH−R4
（式中R1は後記の意味を有し、R4はR1と同じ
意味を有するか又は水素原子を意味し、R1とR4
は個々の場合に同一でも異なつてもよい）の尿素
誘導体を、100〜250℃の温度で次式 （式中R2及びR3は後記の意味を有し、R5は１
〜10個の炭素原子を有するアルキル基又はシクロ
ヘキシル基を意味する）の２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルと反応させるとき、一般式 （式中R1は１個もしくは数個のハロゲン原子、
メチル基又はメトキシ基により置換されていても
よい６〜12個の炭素原子を有するアリール基、
R2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、メトキシメチル基又はビニル基、
R3はR2と同じ意味を有し、R2とR3は個々の場合
に同一でも異なつてもよい）で表わされるオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン類が良好な収率で得ら
れることを見出した。
意味を有するか又は水素原子を意味し、R1とR4
は個々の場合に同一でも異なつてもよい）の尿素
誘導体を、100〜250℃の温度で次式 （式中R2及びR3は後記の意味を有し、R5は１
〜10個の炭素原子を有するアルキル基又はシクロ
ヘキシル基を意味する）の２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルと反応させるとき、一般式 （式中R1は１個もしくは数個のハロゲン原子、
メチル基又はメトキシ基により置換されていても
よい６〜12個の炭素原子を有するアリール基、
R2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、メトキシメチル基又はビニル基、
R3はR2と同じ意味を有し、R2とR3は個々の場合
に同一でも異なつてもよい）で表わされるオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン類が良好な収率で得ら
れることを見出した。
各置換基の例：R1及びR4はたとえばフエニル
基、ナフチル基、２−、３−及び４−フルオルフ
エニル基、２−、３−及び４−クロルフエニル
基、２−、３−及び４−ブロムフエニル基、２，
３−ジクロルフエニル基、２，３，６−トリクロ
ルフエニル基、２−、３−及び４−メトキシフエ
ニル基、２−、３−及び４−メチルフエニル基、
３，４−ジクロルフエニル基、２，６−ジクロル
フエニル基、２，３，４−トリクロルフエニル
基、３，４，５−トリクロルフエニル基、２，
４，６−トリクロルフエニル基、２，３，５−ト
リクロルフエニル基そして特に３，５−ジクロル
フエニル基。
基、ナフチル基、２−、３−及び４−フルオルフ
エニル基、２−、３−及び４−クロルフエニル
基、２−、３−及び４−ブロムフエニル基、２，
３−ジクロルフエニル基、２，３，６−トリクロ
ルフエニル基、２−、３−及び４−メトキシフエ
ニル基、２−、３−及び４−メチルフエニル基、
３，４−ジクロルフエニル基、２，６−ジクロル
フエニル基、２，３，４−トリクロルフエニル
基、３，４，５−トリクロルフエニル基、２，
４，６−トリクロルフエニル基、２，３，５−ト
リクロルフエニル基そして特に３，５−ジクロル
フエニル基。
R4は水素原子でもよい。
R2及びR3はたとえば水素原子、ビニル基又は
アルキル基たとえばメチル基、エチル基又はメト
キシメチル基。
アルキル基たとえばメチル基、エチル基又はメト
キシメチル基。
R5はたとえばメチル基、エチル基、ブチル基、
イソブチル基、イソオクチル基、ノニル基又はデ
シル基。
イソブチル基、イソオクチル基、ノニル基又はデ
シル基。
特に好ましいものは、R1及びR4としては３，
５−ジクロルフエニル基、R5としてはイソブチ
ル基、メチル基又はブチル基、R2としてはメチ
ル基そしてR3としてはビニル基である。
５−ジクロルフエニル基、R5としてはイソブチ
ル基、メチル基又はブチル基、R2としてはメチ
ル基そしてR3としてはビニル基である。
反応を行うためには100〜250℃の高められた温
度が必要で、好ましい温度は150〜240℃である。
度が必要で、好ましい温度は150〜240℃である。
反応はトリアルキルアミンたとえばトリブチル
アミンの存在下に行うことができる。これによつ
て反応温度を低下できる。反応は溶剤なしで行う
ことができるが、沸点が前記の温度範囲内にある
溶剤を使用することもできる。
アミンの存在下に行うことができる。これによつ
て反応温度を低下できる。反応は溶剤なしで行う
ことができるが、沸点が前記の温度範囲内にある
溶剤を使用することもできる。
反応のためには出発物質を化学量論量で用いる
ことが好ましいが、一方の出発物質好ましくは安
価な方の出発物質を、たとえば10％まで過剰で用
いてもよい。
ことが好ましいが、一方の出発物質好ましくは安
価な方の出発物質を、たとえば10％まで過剰で用
いてもよい。
反応に際して良好な収率を得るためには、生成
したアミンR4−NH2又はR1−NH2及び生成した
アルコールR5−OHをできるだけ定量的に好まし
くは蒸留により分離し、そしてその際に出発物質
として使用した２−ヒドロキシカルボン酸エステ
ルが一緒に留出しないように注意することが重要
である。この目的には充填体を備えた蒸留塔を使
用することが特に有利である。
したアミンR4−NH2又はR1−NH2及び生成した
アルコールR5−OHをできるだけ定量的に好まし
くは蒸留により分離し、そしてその際に出発物質
として使用した２−ヒドロキシカルボン酸エステ
ルが一緒に留出しないように注意することが重要
である。この目的には充填体を備えた蒸留塔を使
用することが特に有利である。
反応は常圧で行うことができるが、蒸留温度を
下げるために５〜950ミリバールの真空を利用す
ることが好ましい。
下げるために５〜950ミリバールの真空を利用す
ることが好ましい。
出発物質として用いられる尿素誘導体は、たと
えばイソシアナートとアミンを常法により反応さ
せることによつて得られる。すなわちたとえば
３，５−ジクロルフエニルイソシアナートと３，
５−ジクロルアニリンとの反応によつて、ビス−
（３，５−ジクロルフエニル）−尿素（融点294℃）
が得られる。
えばイソシアナートとアミンを常法により反応さ
せることによつて得られる。すなわちたとえば
３，５−ジクロルフエニルイソシアナートと３，
５−ジクロルアニリンとの反応によつて、ビス−
（３，５−ジクロルフエニル）−尿素（融点294℃）
が得られる。
本発明方法によれば、意外にも簡単な手段で目
的物質が良好な収率で得られる。
的物質が良好な収率で得られる。
下記実施例中の部は重量部を意味する。
実施例 １
ビス−（３，５−ジクロルフエニル）−尿素210
部（0.6モル）及びビニル乳酸イソブチルエステ
ル105.3部（0.6モル）からの懸濁液を、15分間還
流加熱する。高さ40cmの蒸留塔（直径２cm、ステ
ンレス鋼製の2400メツシユ／cm2の金網環を充填）
により、220〜232℃の混合物温度及び103〜106.5
℃の蒸気温度において、常圧でイソブタノール19
容量部を留出させる。続いて200〜170ミリバール
の圧力で、205〜215℃の混合物温度及び68.5〜
64.5℃の蒸気温度において、イソブタノール25容
量部を留出させる。残留物を80℃に冷却し、これ
にメタノール150部を添加し、20℃で２時間撹拌
したのち、析出した固形物を吸引過し、メタノ
ール各20部を用いて２回洗浄する。３−（３，５
−ジクロルフエニル）−５−メチル−５−ビニル
−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン
145.6部（収率85％）が得られ、融点は101〜104
℃である。
部（0.6モル）及びビニル乳酸イソブチルエステ
ル105.3部（0.6モル）からの懸濁液を、15分間還
流加熱する。高さ40cmの蒸留塔（直径２cm、ステ
ンレス鋼製の2400メツシユ／cm2の金網環を充填）
により、220〜232℃の混合物温度及び103〜106.5
℃の蒸気温度において、常圧でイソブタノール19
容量部を留出させる。続いて200〜170ミリバール
の圧力で、205〜215℃の混合物温度及び68.5〜
64.5℃の蒸気温度において、イソブタノール25容
量部を留出させる。残留物を80℃に冷却し、これ
にメタノール150部を添加し、20℃で２時間撹拌
したのち、析出した固形物を吸引過し、メタノ
ール各20部を用いて２回洗浄する。３−（３，５
−ジクロルフエニル）−５−メチル−５−ビニル
−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン
145.6部（収率85％）が得られ、融点は101〜104
℃である。
実施例 ２
２−ヒドロキシイソ酪酸エチルエステル66.1部
（0.5モル）及びトリブチルアミン9.3部（0.5モル）
中のビス−（３，５−ジクロルフエニル）−尿素
175部（0.5モル）の懸濁液を、１時間還流加熱す
る。次いで実施例１と同じ蒸留塔により常圧で、
150〜230℃の混合物温度及び77〜80℃の蒸気温度
において、エタノール18容量部を留出させる。残
留物を50℃に冷却し、メタノール150部を混和し、
20℃で２時間撹拌したのち、析出した固形物を吸
引過し、メタノール各20部を用いて２回洗浄す
る。３−（３，５−ジクロルフエニル）−５，５−
ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン120.1部（収率87.6％）が得られ、融点は166
〜167℃である。
（0.5モル）及びトリブチルアミン9.3部（0.5モル）
中のビス−（３，５−ジクロルフエニル）−尿素
175部（0.5モル）の懸濁液を、１時間還流加熱す
る。次いで実施例１と同じ蒸留塔により常圧で、
150〜230℃の混合物温度及び77〜80℃の蒸気温度
において、エタノール18容量部を留出させる。残
留物を50℃に冷却し、メタノール150部を混和し、
20℃で２時間撹拌したのち、析出した固形物を吸
引過し、メタノール各20部を用いて２回洗浄す
る。３−（３，５−ジクロルフエニル）−５，５−
ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン120.1部（収率87.6％）が得られ、融点は166
〜167℃である。
実施例 ３
98％ビニル乳酸イソブチルエステル90部（0.5
モル）及びＮ−（３，５−ジクロルフエニル）−尿
素（融点190℃、３，５−ジクロルフエニルイソ
シアナートとアンモニアの反応により製造され
る）102.5部（0.5モル）からの懸濁液を、トリブ
チルアミン11部（0.05モル）と共に１時間還流加
熱する。150ミチバールで160〜201℃の混合物温
度及び68〜86℃の蒸気温度において、留出物32容
量部が得られる。残留物を80℃に冷却し、これに
メタノール100部を添加し、20℃で２時間撹拌し
たのち、析出した固形物を吸引過し、メタノー
ル各20部を用いて２回洗浄する。実施例１よりや
や少ない収量で、融点107〜109℃の３−（３，５
−ジクロルフエニル）−５−メチル−５−ビニル
−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオンが得
られる。
モル）及びＮ−（３，５−ジクロルフエニル）−尿
素（融点190℃、３，５−ジクロルフエニルイソ
シアナートとアンモニアの反応により製造され
る）102.5部（0.5モル）からの懸濁液を、トリブ
チルアミン11部（0.05モル）と共に１時間還流加
熱する。150ミチバールで160〜201℃の混合物温
度及び68〜86℃の蒸気温度において、留出物32容
量部が得られる。残留物を80℃に冷却し、これに
メタノール100部を添加し、20℃で２時間撹拌し
たのち、析出した固形物を吸引過し、メタノー
ル各20部を用いて２回洗浄する。実施例１よりや
や少ない収量で、融点107〜109℃の３−（３，５
−ジクロルフエニル）−５−メチル−５−ビニル
−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオンが得
られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 R1−NH−CO−NH−R4 （式中R1は後記の意味を有し、R4はR1と同じ
意味を有するか又は水素原子を意味し、R1とR4
は個々の場合に同一でも異なつてもよい）の尿素
誘導体を、100〜250℃の温度で次式 （式中R2及びR3は後記の意味を有し、R5は１
〜10個の炭素原子を有するアルキル基又はシクロ
ヘキシル基を意味する）の２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルと反応させることを特徴とする、一
般式 （式中R1は１個もしくは数個のハロゲン原子、
メチル基又はメトキシ基により置換されていても
よい６〜12個の炭素原子を有するアリール基、
R2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、メトキシメチル基又はビニル基、
R3はR2と同じ意味を有し、R2とR3は個々の場合
に同一でも異なつてもよい）で表わされるオキサ
ゾリン−２，４−ジオン類の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782827414 DE2827414A1 (de) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Verfahren zur herstellung von oxazolidin-2,4-dionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS552671A JPS552671A (en) | 1980-01-10 |
| JPH0125745B2 true JPH0125745B2 (ja) | 1989-05-19 |
Family
ID=6042471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7314879A Granted JPS552671A (en) | 1978-06-22 | 1979-06-12 | Manufacture of oxazolidinee2*44diones |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4233450A (ja) |
| EP (1) | EP0007415B1 (ja) |
| JP (1) | JPS552671A (ja) |
| AT (1) | ATE134T1 (ja) |
| DE (2) | DE2827414A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2913522A1 (de) * | 1979-04-04 | 1980-10-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-aryloxazolidin-2,4-dionen |
| DE3102359A1 (de) * | 1981-01-24 | 1982-08-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von oxazolidin-2,4-dionen |
| DE3115649A1 (de) * | 1981-04-18 | 1982-11-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "verfahren zur herstellung von n-aryloxazolidin-2,4-dionen" |
| US9808434B2 (en) | 2011-01-27 | 2017-11-07 | City Of Hope | Compound for treating cancer and diabetes |
| WO2012103523A2 (en) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | Samuel Rahbar | Novel modulators of development of adipocyte and cancer cells |
| EP3850028A1 (en) * | 2018-09-10 | 2021-07-21 | Huntsman International LLC | Oxazolidinedione-terminated prepolymer |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE729852C (de) | 1939-07-06 | 1943-01-04 | Carl Nachtigall | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxooxazolidinen |
| US2349796A (en) * | 1942-01-14 | 1944-05-23 | Mallinckrodt Chemical Works | Derivatives of 2,4-oxazolidinedione |
| US3280136A (en) * | 1965-05-03 | 1966-10-18 | Gen Electric | 5-substituted-2, 4-oxazolidinediones and magnesium chelate intermediates therefor |
| US3743651A (en) * | 1969-02-01 | 1973-07-03 | Sumitomo Chemical Co | N-(3,5-dihalogenophenyl)-oxazolidine compounds and preparation thereof |
| DE2022494A1 (de) * | 1970-05-08 | 1971-11-18 | Bayer Ag | Fungizide Mittel |
| DE2207576C2 (de) * | 1972-02-18 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxazolidinderivate |
| US3868383A (en) * | 1973-04-23 | 1975-02-25 | Lilly Co Eli | Process for preparing 5-({60 -cyanobenzylidene) oxazolidine-2, 4-diones |
| DE2324591C2 (de) * | 1973-05-16 | 1985-12-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxazolidin-Derivate |
| JPS5231935B2 (ja) * | 1973-07-03 | 1977-08-18 | ||
| DE2711659A1 (de) * | 1977-03-17 | 1978-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4-dioxo-oxazolidinen |
-
1978
- 1978-06-22 DE DE19782827414 patent/DE2827414A1/de active Pending
-
1979
- 1979-05-18 US US06/040,282 patent/US4233450A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-11 EP EP79101896A patent/EP0007415B1/de not_active Expired
- 1979-06-11 DE DE7979101896T patent/DE2960574D1/de not_active Expired
- 1979-06-11 AT AT79101896T patent/ATE134T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-12 JP JP7314879A patent/JPS552671A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2960574D1 (en) | 1981-11-05 |
| EP0007415A1 (de) | 1980-02-06 |
| DE2827414A1 (de) | 1980-01-10 |
| EP0007415B1 (de) | 1981-08-05 |
| ATE134T1 (de) | 1981-08-15 |
| US4233450A (en) | 1980-11-11 |
| JPS552671A (en) | 1980-01-10 |
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