JPH0125761B2 - - Google Patents
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- JPH0125761B2 JPH0125761B2 JP54168896A JP16889679A JPH0125761B2 JP H0125761 B2 JPH0125761 B2 JP H0125761B2 JP 54168896 A JP54168896 A JP 54168896A JP 16889679 A JP16889679 A JP 16889679A JP H0125761 B2 JPH0125761 B2 JP H0125761B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- dissolved
- water
- salt
- crosslinking agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は架橋剤とポリビニルアルコールとを反
応させて多孔質架橋ポリビニルアルコールを製造
する方法に関するものである。 ポリビニルアルコールと架橋剤とを反応させて
水不溶性の架橋ポリビニルアルコールを製造する
ことは知られている。しかし、このようにして得
られる架橋ポリビニルアルコールはゲル状であ
る。多孔質な架橋ポリビニルアルコールの製造法
としては、酢酸ビニルと架橋剤とを共重合させ、
生成物を加水分解したのち再びエピクロルヒドリ
ンで架橋する方法（特開昭52−138077）が提案さ
れている。 本発明によれば、線状ポリビニルアルコールが
溶解し、かつ、塩が溶解ないし微細に懸濁してい
る水中で線状ポリビニルアルコールと架橋剤とを
反応させ、必要に応じて反応生成物から塩を抽出
除去することにより、0.1m2/ｇ以上の比表面積を
有する多孔質架橋ポリビニルアルコールを再現性
よく製造することができる。 本発明について詳細に説明すると、本発明では
市販のポリビニルアルコールと架橋剤とから容易
に所望の比表面積を有する多孔質の架橋ポリビニ
ルアルコールを製造することができる。ポリビニ
ルアルコールとしては重合度数十〜数千、好まし
くは200〜2000で、ケン化度50モル％以上、好ま
しくは85モル％以上のものが用いられる。ポリビ
ニルアルコールは２〜30％、好ましくは５〜15％
となるように水に溶解して架橋剤と反応させる。 架橋剤としては、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド、テレフタルアルデヒド等のジアルデヒ
ド類：１，２，３，４―ジエポキシブタン等のジ
エポキシ化合物：ビスエポキシプロピルエーテ
ル、エチレングリコールビスエポキシプロピルエ
ーテル、１，４―ブタンジオールビスエポキシプ
ロピルエーテル等のグリシジルエーテル類：エピ
クロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハ
ロヒドリン類など、ポリビニルアルコール間に２
個以上の炭素原子を有する架橋部分を形成し得る
ものが用いられる。架橋剤はポリビニルアルコー
ルの水酸基に対し通常５モル％以上用いる。 本発明においては、ポリビニルアルコールと架
橋剤との反応は、線状ポリビニルアルコールが溶
解し、かつ、塩が溶解ないし微細に懸濁している
水中で行なわれる。塩としては水溶性塩および不
溶性塩のいずれをも用いることができる。水溶性
塩としては通常、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化カルシウム等の塩化物、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム等の硝酸塩、
硫酸マグネシウム等の硫酸塩、燐酸ナトリウム等
の燐酸塩などが用いられる。これらの水溶性塩
は、ポリビニルアルコールが架橋剤と反応して分
子量が増加したときに、塩析効果により、当該ポ
リビニルアルコールを反応媒体中から沈澱させる
作用を奏するものと考えられる（反応媒体中で沈
澱が生成することは、反応開始後しばらくすると
反応媒体が白濁化することにより推定される）。
従つて、これらの水溶性塩は、上記の塩析作用を
奏するに足る濃度で用いることが必要である。そ
の濃度は塩の種類により異なり、塩化ナトリウム
では５〜12％が好ましいが、塩化カルシウムでは
20％以上である。一般的に云えば、塩の濃度は１
〜40％の範囲で用いられる。 水に不溶性の塩としては、通常、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸鉛などの硫酸塩や燐酸カ
ルシウムなどの燐酸塩が用いられる。その使用量
は、ポリビニルアルコール水溶液100ｇに対し通
常５〜70ｇ、好ましくは20〜60ｇである。これら
の不溶性塩は、上述の水溶性塩とは異なり、架橋
反応に際して架橋ポリビニルアルコール中に包含
される。次いで生成した架橋物から酸水溶液によ
りこれらの不溶性塩を抽出すると、そのあとが細
孔となつて架橋物中に残存する。従つて、これら
の不溶性塩はできるだけ微細なものを用いるのが
好ましい。架橋反応は、ポリビニルアルコール水
溶液に塩類を溶解ないし懸濁させ、さらにこれに
架橋剤を添加したものを、油性の分散媒中に懸濁
させて行なうのが好ましい。分散媒としては通
常、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン等の芳香族炭化水素およびそのハロ
ゲン誘導体、ｎ―ヘプタン、ｎ―ヘキサン、流動
パラフイン、シクロヘキサン、ジクロルメタン、
ジクロルエタン等の脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素およびそのハロゲン誘導体などが用いられ
る。これらの分散媒は通常は単独で用いられる
が、２種以上を混合して用いても差支えない。分
散媒の使用量はポリビニルアルコール水溶液の２
（容量）倍以上、好ましくは３〜６（容量）倍であ
る。また分散媒中には分散安定剤として、エチル
セルロース、セルロースアセテートブチレート、
エチルヒドロキシエチルセルロース等の油溶性セ
ルロース、アラビアゴム、ソルビタンセスキオレ
エート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタン
モノステアレート等の油溶性分散安定剤を添加す
るのが好ましい。その量は分散媒に対して通常
0.05〜10％、好ましくは0.1〜５％である。 架橋反応は、０℃ないし100℃、好ましくは、
20℃ないし80℃で、１時間ないし20時間、好まし
くは、２時間ないし８時間行なう。架橋反応の
際、必要に応じ塩酸、硫酸等の酸又は、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリを用い
る。このようにして得た架橋ポリビニルアルコー
ルは過して分散媒から分離する。次いでアセト
ン等の親水性の有機溶剤で洗浄したのち、水で洗
浄する。不溶性の塩を用いた場合は、こののち酸
水溶液により不溶性の塩を溶かし去り、次いで再
び中性になるまで水洗する。 本発明方法により得られる多孔質架橋ポリビニ
ルアルコールはクロマトグラフイー、特に水系ゲ
ルパーミエイシヨンクロマトグラフイー用の充填
剤として有用である。また、グリオキシル酸と反
応させてイオン交換樹脂とすることもできる（特
願昭54−129745参照）。 以下に実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。なお、以
下の実施例において、比表面積、細孔容積および
含水度は下記の方法により測定した。 比表面積および細孔容積の測定 樹脂を十分に水洗したのち、水をアセトンで置
換し、さらにアセトンをトルエンで置換する。こ
の樹脂を10mmHgの減圧乾燥器中30℃で24時間乾
燥したものについて下記により測定を行なう。 比表面積：カンターソルブ（湯浅電池(株)製）を用
い、窒素ガスの吸着を利用したB.E.
T.法により測定。 細孔容積：水銀圧入式ポロシメーター（カルロ・
エルバ(株)製）により測定 含水度の測定 樹脂を十分に水洗したのち10mlのメスシリンダ
ーに入れ、底部を軽くたたきながら正確に10ml秤
取する。この樹脂を遠心分離機で350Gで５分間
脱水したのち、その重量（a1ｇ）を精秤する。次
いで、この樹脂を60℃、10mmHgの真空乾燥器中
で24時間乾燥したのち、再び重量（a2ｇ）を精秤
する。 含水度＝a1−a2／a1×100（％） 実施例 １ 撹拌機と還流冷却管を取りつけた１の三ツ口
フラスコに、ジクロルエタン600mlを入れ、セル
ロースアセテートブチレート（イーストマンコダ
ツク社製、商標CAB381―20）９ｇを溶解した。 別に、撹拌機を取りつけた500mlの三ツ口フラ
スコに、10％ポリビニルアルコール水溶液（ポリ
ビニルアルコールは日本合成(株)製、商標ゴーセノ
ールNL05使用）200ｇをとり、撹拌しながらこ
れに25％グルタルアルデヒド水溶液８mlを加え、
更に硫酸カルシウム二水塩100ｇを加えてスラリ
ー化した。スラリーが十分均一になつたのち、１
規定硫酸12mlを加え、すばやく撹拌したのち、室
温で上記の分散媒中に分散した。 室温で１時間撹拌を行なつたのち、60℃で２時
間半加熱して架橋反応を行なつた。 室温まで冷却したのち過し、アセトン100ml
で３回洗浄した。次いで、水洗し、再び撹拌機付
きの１の三ツ口フラスコに移し、２規定塩酸
500mlを加え、室温で、１時間撹拌した後、過
した。この操作を10回くり返して、硫酸カルシウ
ムを除去した。 硫酸カルシウムを除去した架橋ポリビニルアル
コールは十分に水洗した後、含水度、比表面積、
細孔容積を測定した。その結果、含水度77.2％、
比表面積1.0m2/ｇ、細孔容積191ml／ｇであつた。 実施例 ２〜４ 25％グルタルアルデヒド水溶液および硫酸カル
シウム二水塩の量を表１に示したように変えた以
外、実施例１と同様にして多孔質、架橋ポリビニ
ルアルコールの製造を行なつた。 得られた樹脂の含水度、比表面積および細孔容
積を表２に示した。
応させて多孔質架橋ポリビニルアルコールを製造
する方法に関するものである。 ポリビニルアルコールと架橋剤とを反応させて
水不溶性の架橋ポリビニルアルコールを製造する
ことは知られている。しかし、このようにして得
られる架橋ポリビニルアルコールはゲル状であ
る。多孔質な架橋ポリビニルアルコールの製造法
としては、酢酸ビニルと架橋剤とを共重合させ、
生成物を加水分解したのち再びエピクロルヒドリ
ンで架橋する方法（特開昭52−138077）が提案さ
れている。 本発明によれば、線状ポリビニルアルコールが
溶解し、かつ、塩が溶解ないし微細に懸濁してい
る水中で線状ポリビニルアルコールと架橋剤とを
反応させ、必要に応じて反応生成物から塩を抽出
除去することにより、0.1m2/ｇ以上の比表面積を
有する多孔質架橋ポリビニルアルコールを再現性
よく製造することができる。 本発明について詳細に説明すると、本発明では
市販のポリビニルアルコールと架橋剤とから容易
に所望の比表面積を有する多孔質の架橋ポリビニ
ルアルコールを製造することができる。ポリビニ
ルアルコールとしては重合度数十〜数千、好まし
くは200〜2000で、ケン化度50モル％以上、好ま
しくは85モル％以上のものが用いられる。ポリビ
ニルアルコールは２〜30％、好ましくは５〜15％
となるように水に溶解して架橋剤と反応させる。 架橋剤としては、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド、テレフタルアルデヒド等のジアルデヒ
ド類：１，２，３，４―ジエポキシブタン等のジ
エポキシ化合物：ビスエポキシプロピルエーテ
ル、エチレングリコールビスエポキシプロピルエ
ーテル、１，４―ブタンジオールビスエポキシプ
ロピルエーテル等のグリシジルエーテル類：エピ
クロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハ
ロヒドリン類など、ポリビニルアルコール間に２
個以上の炭素原子を有する架橋部分を形成し得る
ものが用いられる。架橋剤はポリビニルアルコー
ルの水酸基に対し通常５モル％以上用いる。 本発明においては、ポリビニルアルコールと架
橋剤との反応は、線状ポリビニルアルコールが溶
解し、かつ、塩が溶解ないし微細に懸濁している
水中で行なわれる。塩としては水溶性塩および不
溶性塩のいずれをも用いることができる。水溶性
塩としては通常、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化カルシウム等の塩化物、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム等の硝酸塩、
硫酸マグネシウム等の硫酸塩、燐酸ナトリウム等
の燐酸塩などが用いられる。これらの水溶性塩
は、ポリビニルアルコールが架橋剤と反応して分
子量が増加したときに、塩析効果により、当該ポ
リビニルアルコールを反応媒体中から沈澱させる
作用を奏するものと考えられる（反応媒体中で沈
澱が生成することは、反応開始後しばらくすると
反応媒体が白濁化することにより推定される）。
従つて、これらの水溶性塩は、上記の塩析作用を
奏するに足る濃度で用いることが必要である。そ
の濃度は塩の種類により異なり、塩化ナトリウム
では５〜12％が好ましいが、塩化カルシウムでは
20％以上である。一般的に云えば、塩の濃度は１
〜40％の範囲で用いられる。 水に不溶性の塩としては、通常、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸鉛などの硫酸塩や燐酸カ
ルシウムなどの燐酸塩が用いられる。その使用量
は、ポリビニルアルコール水溶液100ｇに対し通
常５〜70ｇ、好ましくは20〜60ｇである。これら
の不溶性塩は、上述の水溶性塩とは異なり、架橋
反応に際して架橋ポリビニルアルコール中に包含
される。次いで生成した架橋物から酸水溶液によ
りこれらの不溶性塩を抽出すると、そのあとが細
孔となつて架橋物中に残存する。従つて、これら
の不溶性塩はできるだけ微細なものを用いるのが
好ましい。架橋反応は、ポリビニルアルコール水
溶液に塩類を溶解ないし懸濁させ、さらにこれに
架橋剤を添加したものを、油性の分散媒中に懸濁
させて行なうのが好ましい。分散媒としては通
常、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン等の芳香族炭化水素およびそのハロ
ゲン誘導体、ｎ―ヘプタン、ｎ―ヘキサン、流動
パラフイン、シクロヘキサン、ジクロルメタン、
ジクロルエタン等の脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素およびそのハロゲン誘導体などが用いられ
る。これらの分散媒は通常は単独で用いられる
が、２種以上を混合して用いても差支えない。分
散媒の使用量はポリビニルアルコール水溶液の２
（容量）倍以上、好ましくは３〜６（容量）倍であ
る。また分散媒中には分散安定剤として、エチル
セルロース、セルロースアセテートブチレート、
エチルヒドロキシエチルセルロース等の油溶性セ
ルロース、アラビアゴム、ソルビタンセスキオレ
エート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタン
モノステアレート等の油溶性分散安定剤を添加す
るのが好ましい。その量は分散媒に対して通常
0.05〜10％、好ましくは0.1〜５％である。 架橋反応は、０℃ないし100℃、好ましくは、
20℃ないし80℃で、１時間ないし20時間、好まし
くは、２時間ないし８時間行なう。架橋反応の
際、必要に応じ塩酸、硫酸等の酸又は、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリを用い
る。このようにして得た架橋ポリビニルアルコー
ルは過して分散媒から分離する。次いでアセト
ン等の親水性の有機溶剤で洗浄したのち、水で洗
浄する。不溶性の塩を用いた場合は、こののち酸
水溶液により不溶性の塩を溶かし去り、次いで再
び中性になるまで水洗する。 本発明方法により得られる多孔質架橋ポリビニ
ルアルコールはクロマトグラフイー、特に水系ゲ
ルパーミエイシヨンクロマトグラフイー用の充填
剤として有用である。また、グリオキシル酸と反
応させてイオン交換樹脂とすることもできる（特
願昭54−129745参照）。 以下に実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。なお、以
下の実施例において、比表面積、細孔容積および
含水度は下記の方法により測定した。 比表面積および細孔容積の測定 樹脂を十分に水洗したのち、水をアセトンで置
換し、さらにアセトンをトルエンで置換する。こ
の樹脂を10mmHgの減圧乾燥器中30℃で24時間乾
燥したものについて下記により測定を行なう。 比表面積：カンターソルブ（湯浅電池(株)製）を用
い、窒素ガスの吸着を利用したB.E.
T.法により測定。 細孔容積：水銀圧入式ポロシメーター（カルロ・
エルバ(株)製）により測定 含水度の測定 樹脂を十分に水洗したのち10mlのメスシリンダ
ーに入れ、底部を軽くたたきながら正確に10ml秤
取する。この樹脂を遠心分離機で350Gで５分間
脱水したのち、その重量（a1ｇ）を精秤する。次
いで、この樹脂を60℃、10mmHgの真空乾燥器中
で24時間乾燥したのち、再び重量（a2ｇ）を精秤
する。 含水度＝a1−a2／a1×100（％） 実施例 １ 撹拌機と還流冷却管を取りつけた１の三ツ口
フラスコに、ジクロルエタン600mlを入れ、セル
ロースアセテートブチレート（イーストマンコダ
ツク社製、商標CAB381―20）９ｇを溶解した。 別に、撹拌機を取りつけた500mlの三ツ口フラ
スコに、10％ポリビニルアルコール水溶液（ポリ
ビニルアルコールは日本合成(株)製、商標ゴーセノ
ールNL05使用）200ｇをとり、撹拌しながらこ
れに25％グルタルアルデヒド水溶液８mlを加え、
更に硫酸カルシウム二水塩100ｇを加えてスラリ
ー化した。スラリーが十分均一になつたのち、１
規定硫酸12mlを加え、すばやく撹拌したのち、室
温で上記の分散媒中に分散した。 室温で１時間撹拌を行なつたのち、60℃で２時
間半加熱して架橋反応を行なつた。 室温まで冷却したのち過し、アセトン100ml
で３回洗浄した。次いで、水洗し、再び撹拌機付
きの１の三ツ口フラスコに移し、２規定塩酸
500mlを加え、室温で、１時間撹拌した後、過
した。この操作を10回くり返して、硫酸カルシウ
ムを除去した。 硫酸カルシウムを除去した架橋ポリビニルアル
コールは十分に水洗した後、含水度、比表面積、
細孔容積を測定した。その結果、含水度77.2％、
比表面積1.0m2/ｇ、細孔容積191ml／ｇであつた。 実施例 ２〜４ 25％グルタルアルデヒド水溶液および硫酸カル
シウム二水塩の量を表１に示したように変えた以
外、実施例１と同様にして多孔質、架橋ポリビニ
ルアルコールの製造を行なつた。 得られた樹脂の含水度、比表面積および細孔容
積を表２に示した。
【表】
【表】
実施例 ５
撹拌機と還流冷却管を取りつけた１の三ツ口
フラスコにトルエン500mlをとり、エチルセルロ
ース（ハーキユリーズ社製、商標エチルセルロー
スＮ―100）7.5ｇを溶解した。 別に、撹拌機と還流冷却管を取りつけた500ml
の三ツ口フラスコに、８％食塩水195.6ｇを入れ、
撹拌しながら、これに粉末のポリビニルアルコー
ル（日本合成(株)製、商標ゴーセノールNL05）20
ｇを加えて分散させ90℃で30分加熱して溶解し
た。０℃まで冷却したのち、これに25％グルタル
アルデヒド水溶液８mlを加えた。更に、１規定塩
酸12mlを加え、すばやく撹拌したのち、上記の分
散媒中に分散した。 分散後、室温で１時間撹拌し、更に、60℃で２
時間半加熱して架橋反応を行なつた。 室温まで冷却したのち過し、アセトン100ml
で３回洗浄し、更に、水洗した。このようにして
得た架橋ポリビニルアルコールは、含水度75.8
％、比表面積5.83m2/ｇ、細孔容積0.49ml／ｇで
あつた。 実施例 ６ 撹拌機と還流冷却管を取りつけた１の三ツ口
フラスコにジクロルエタン500mlを入れ、セルロ
ースアセテートブチレート（イーストマンコダツ
ク社製、商標CAB381―20）7.5ｇを溶解した。 別に撹拌機と還流冷却管を取りつけた500mlの
三ツ口フラスコに、10％食塩水200ｇを入れ、撹
拌しながら、これに粉末のポリビニルアルコール
（日本合成(株)製、商標ゴーセノールNL05）20ｇ
を加えて分散させ、98℃で１時間加熱して溶解し
た。０℃まで冷却したのち、25％グルタルアルデ
ヒド水溶液８mlを加えた。更に、１規定塩酸12ml
を加え、すばやく撹拌したのち、上記の分散媒中
に分散した。 分散後の架橋反応及び洗浄は、実施例５と同様
に行なつた。このようにして得た架橋ポリビニル
アルコールは、含水度77.1％、比表面積87.0m2/
ｇ、細孔容積0.54ml／ｇであつた。 実施例 ７ 撹拌機をとりつけた三ツ口フラスコに、15％ポ
リビニルアルコール水溶液（ポリビニルアルコー
ルは日本合成(株)製、商標ゴーセノールNL05使
用）200ｇをとり、20％食塩水200ｇを加え、撹拌
混合した。これに、25％グルタルアルデヒド水溶
液12mlを加え、１規定硫酸24mlを加え、すばやく
撹拌した後、実施例６と同様の分散媒中に分散
し、実施例６と同様に反応、洗浄を行なつた。こ
のようにして得た架橋ポリビニルアルコールは、
含水度82.1％、比表面積78.6m2/ｇであつた。 実施例 ８ 撹拌機と還流冷却管を取りつけた200mlの三ツ
口フラスコに、水95mlをとり、水酸化ナトリウム
4.3ｇを溶解した。この水酸化ナトリウム水溶液
に粉末のポリビニルアルコール（日本合成(株)製、
商標ゴーセノールNL05）15ｇを分散した。80℃
に加熱して溶解した後、50℃まで温度を下げ、硫
酸カルシウム２水塩30ｇを添加してスラリーとし
た。次いでエピクロルヒドリン15.3mlを加え、40
℃で７時間半架橋反応を行なつた。 得られた樹脂は、過、水洗した後、２規定塩
酸1.5を用いて硫酸カルシウムを除去し、その
後、更に水洗した。 得られた樹脂は含水度68.2％、比表面積1.3m2/
ｇであつた。
フラスコにトルエン500mlをとり、エチルセルロ
ース（ハーキユリーズ社製、商標エチルセルロー
スＮ―100）7.5ｇを溶解した。 別に、撹拌機と還流冷却管を取りつけた500ml
の三ツ口フラスコに、８％食塩水195.6ｇを入れ、
撹拌しながら、これに粉末のポリビニルアルコー
ル（日本合成(株)製、商標ゴーセノールNL05）20
ｇを加えて分散させ90℃で30分加熱して溶解し
た。０℃まで冷却したのち、これに25％グルタル
アルデヒド水溶液８mlを加えた。更に、１規定塩
酸12mlを加え、すばやく撹拌したのち、上記の分
散媒中に分散した。 分散後、室温で１時間撹拌し、更に、60℃で２
時間半加熱して架橋反応を行なつた。 室温まで冷却したのち過し、アセトン100ml
で３回洗浄し、更に、水洗した。このようにして
得た架橋ポリビニルアルコールは、含水度75.8
％、比表面積5.83m2/ｇ、細孔容積0.49ml／ｇで
あつた。 実施例 ６ 撹拌機と還流冷却管を取りつけた１の三ツ口
フラスコにジクロルエタン500mlを入れ、セルロ
ースアセテートブチレート（イーストマンコダツ
ク社製、商標CAB381―20）7.5ｇを溶解した。 別に撹拌機と還流冷却管を取りつけた500mlの
三ツ口フラスコに、10％食塩水200ｇを入れ、撹
拌しながら、これに粉末のポリビニルアルコール
（日本合成(株)製、商標ゴーセノールNL05）20ｇ
を加えて分散させ、98℃で１時間加熱して溶解し
た。０℃まで冷却したのち、25％グルタルアルデ
ヒド水溶液８mlを加えた。更に、１規定塩酸12ml
を加え、すばやく撹拌したのち、上記の分散媒中
に分散した。 分散後の架橋反応及び洗浄は、実施例５と同様
に行なつた。このようにして得た架橋ポリビニル
アルコールは、含水度77.1％、比表面積87.0m2/
ｇ、細孔容積0.54ml／ｇであつた。 実施例 ７ 撹拌機をとりつけた三ツ口フラスコに、15％ポ
リビニルアルコール水溶液（ポリビニルアルコー
ルは日本合成(株)製、商標ゴーセノールNL05使
用）200ｇをとり、20％食塩水200ｇを加え、撹拌
混合した。これに、25％グルタルアルデヒド水溶
液12mlを加え、１規定硫酸24mlを加え、すばやく
撹拌した後、実施例６と同様の分散媒中に分散
し、実施例６と同様に反応、洗浄を行なつた。こ
のようにして得た架橋ポリビニルアルコールは、
含水度82.1％、比表面積78.6m2/ｇであつた。 実施例 ８ 撹拌機と還流冷却管を取りつけた200mlの三ツ
口フラスコに、水95mlをとり、水酸化ナトリウム
4.3ｇを溶解した。この水酸化ナトリウム水溶液
に粉末のポリビニルアルコール（日本合成(株)製、
商標ゴーセノールNL05）15ｇを分散した。80℃
に加熱して溶解した後、50℃まで温度を下げ、硫
酸カルシウム２水塩30ｇを添加してスラリーとし
た。次いでエピクロルヒドリン15.3mlを加え、40
℃で７時間半架橋反応を行なつた。 得られた樹脂は、過、水洗した後、２規定塩
酸1.5を用いて硫酸カルシウムを除去し、その
後、更に水洗した。 得られた樹脂は含水度68.2％、比表面積1.3m2/
ｇであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 線状ポリビニルアルコールが溶解し、かつ、
塩が溶解ないし微細に懸濁している水中で、線状
ポリビニルアルコールと架橋剤とを反応させるこ
とを特徴とする0.1m2/ｇ以上の比表面積を有する
多孔質架橋ポリビニルアルコールの製造法。 ２ 線状ポリビニルアルコールが溶解し、かつ、
塩が微細に懸濁している水中で線状ポリビニルア
ルコールと架橋剤とを反応させ、反応生成物から
塩を抽出除去することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の多孔質架橋ポリビニルアルコール
の製造法。 ３ 溶解ないし懸濁している塩並びに溶解してい
る線状ポリビニルアルコールおよび架橋剤を含む
水溶液を油性の反応媒体中に分散させて架橋反応
を行なわせることを特徴とする特許請求の範囲第
１項または第２項記載の多孔質架橋ポリビニルア
ルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16889679A JPS5690804A (en) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | Production of porous crosslinked polyvinyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16889679A JPS5690804A (en) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | Production of porous crosslinked polyvinyl alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5690804A JPS5690804A (en) | 1981-07-23 |
| JPH0125761B2 true JPH0125761B2 (ja) | 1989-05-19 |
Family
ID=15876570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16889679A Granted JPS5690804A (en) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | Production of porous crosslinked polyvinyl alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5690804A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4598122A (en) * | 1985-01-22 | 1986-07-01 | Ciba-Geigy Corporation | Polyoxirane crosslinked polyvinyl alcohol hydrogel contact lens |
| US4802740A (en) * | 1985-02-13 | 1989-02-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid crystal alignment layer containing polyvinyl-alcohol and titanium-alkoxide |
| FR2596404B1 (fr) * | 1986-03-27 | 1988-05-27 | Lhd Lab Hygiene Dietetique | Hydrogel, procede de preparation et utilisation dans le domaine des pansements |
| JP4962582B2 (ja) * | 2010-03-05 | 2012-06-27 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JPWO2019132029A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2020-12-24 | 株式会社クラレ | 吸水性樹脂及び農業用保水材 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5538962B2 (ja) * | 1972-12-30 | 1980-10-07 |
-
1979
- 1979-12-25 JP JP16889679A patent/JPS5690804A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5690804A (en) | 1981-07-23 |
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