JPH01257954A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
層構成を有する電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来電子写真感光体として光導電層が単層のものと積層
型のものがあるが、特に近年光導電層として有機系光導
電性物質を樹脂等で結着し、電荷輸送層と電荷発生層と
に機能分離された層構成を有する有機系電子写真感光体
に関して様々な提案がなされており、電荷発生材料およ
び電荷輸送材料についても種々のものが提案されている
。例えば、電荷発生材料としては、多環キノン顔料、ペ
リレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔
料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、モノアゾ
顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ又はポリアゾ顔料など
が知られ、又、電荷輸送材料としては、アミン系化合物
、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール
化合物、オキサジアゾール化合物、スチルベン化合物、
カルバゾール化合物等が知られている。また、これら電
荷発生材料と電荷輸送材料とを組み合わせて使用するこ
とも種々提案されている。（例えば、特開昭５４−２２
８３４号、同５７−２０５７４２〜２０５７４７号、同
５７−２０４０４２〜２０４０５３号、同５７−１９７
５４４〜１９７５５１号、同５８−１２２５４４〜１２
２５５１号公報、同６１−６７８６５号公報、同６１−
１２４９４９号公報、同６１−１３２９５３号公報、同
６２−１１５４５２号公報等） 発明が解決しようとする課題 ところで、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
積層型の電子写真感光体において、満足のいく電子写真
特性を得るためには、 １、電荷発生材料が吸収した光に対して効率良く電荷を
発生すること、 ２、発生した電荷が効率良く電荷輸送材料に注入され搬
送されること、 の条件が満たされることが必要とされる。すなわち、１
の条件が満たされていても、２の条件が満たされていな
い場合には、満足のいく光応答性を得ることはできない
。

又、電子写真感光体が、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層されたもので、光照射が電荷輸送層側よりなされる
場合には、高い感度を得る上で具備すべき条件として、
電荷輸送層が電荷発生層に活性な光に対して十分透明で
あることが必要でおる。

電荷発生材料及び電荷輸送材料を使用して電子写真感光
体を作成するためには、上記した条件を満足するもので
あって、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残
留電位、分光特性などの電子写真特性、強度、耐久性、
耐汚染性などの使用特性、及び塗布によって製造する際
の製造安定性、品質安定性など、すべての点にわたって
満足されるべき材料を選択しなければならない。しかし
ながら、これ等すべての点を満足するような材料の組み
合わせを選択することは非常に困難なことであって、従
来提案されている電荷発生材料および電荷輸送材料の組
合せについて、上記の条件を充分満足するものは得られ
ていない。

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであ
って、電子写真感光体として要求される事項のすべてを
満足する材料の組み合わせを見出だすことにより、優れ
た電子写真感光体を提供することを目的とするものであ
る。

課題を解決するための手段及び作用 本発明の、上記の目的は、電荷発生層の電荷発生材料と
して、下記−投銭（１） （式中、Ｘは、ベンゼン環、ナフタレン環、インドール
環又はベンゾフラン環を形成するに必要な原子団を示し
、Ａｒは置換又は未置換のフェニル基、ナフチル基又は
ジベンゾフラン環を示し、Ｒは水素原子、アルキル基、
置換又は未置換フェニル基を示す） で示されるビスアゾ顔料を使用し、電荷輸送層の電荷輸
送材料として、下記−投銭（ＩＩ）３Ｒ３ （式中、Ｒ１はアルキル基又はアルコキシ基を表わし、
Ｒ２及びＲ３は、そのいずれか一方が炭素数２以上のア
ルキル基を示し、他方は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基又は置換アミノ基を示す） で示されるベンジジン系化合物を使用することにより達
成することができる。

即ち本発明の電子写真感光体は、導電性基体の上に、電
荷発生層および電荷輸送層よりなる感光層を設けたもの
であって、電荷発生層が前記−投銭（Ｉ）で示されるビ
スアゾ顔料を含有し、電荷輸送層が前記−投銭（ＩＩ＞
で示されるベンジジン系化合物を含有することを特徴と
する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において、電荷発生層に含有させるビスアゾ顔料
は、上記−投銭（１）で示されるが、具体的には、下記
表に示す構造式の化合物をあげることができる。尚、以
下の化合物中、−Ｙ−は、本発明において、これ等ビス
アゾ顔料の粒径は、２μｍ以下であることが好ましい。

ビスアゾ顔料を分散させる結合剤樹脂としては、周知の
もの、例えばポリカーボネート、ボリアリレート、ポリ
スチレン、ポリエステル、ボリアリレート、ポリビニル
ブチラール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体
、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル
又はエーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂などが用いられる。　一方、電荷輸送層における
電荷輸送材料としては、前記−投銭（ＩＩ＞で示される
ベンジジン系化合物が使用されるが、この中で一般式（
ｎＩ）で示されるものが好ましい。

（式中、Ｒ及びＲ３は、そのいずれか一方が炭素数２以
上のアルキル基を示し、他方は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基又は置換アミン基を示す） これらの中でも特に好ましいものは次の構造式（ＩＶ）
および（Ｖ）で示される化合物である。

上記−投銭（ＩＩＩ）で示される化合物は、溶剤に対す
る溶解度が極めて高く、例えば、トルエン、クロロベン
ゼン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラヒドロフ
ラン、１．４−ジオキサン、シクロヘキサノン等に対し
て高い溶解度を有する。

例えば、前記構造式（ＩＶ）および（Ｖ）で示される化
合物のトルエンおよびクロロベンゼンに対する溶解度は
、下記第１表に示す通りであり、他のものに比して高い
溶解度を有している。

第１表 即ち、それらの化合物は、溶剤に対する溶解度が非常に
高いので、浸漬塗布によって層を形成する際に有用でお
る。即ち、溶剤使用量を少なくすることができ、又、溶
液の粘度を上昇することができるので、電荷輸送層の厚
膜化が可能となり、又、浸漬塗布に際して被塗装物の引
上げ速度を遅くしても、所定の膜厚の塗膜が得られ、一
方、引上げ速度を遅くできるために被塗装物の引上げ方
向端部の膜厚の不均一部分（塗布液の垂れの部分）を少
なくすることができ、したがって、電子写真感光体の使
用中を拡げることが可能になるという利点がある。

これらのベンジジン系化合物の具体例としては、次のも
のがめげられる。

これらの化合物はそれ自体では成膜性がないため、成膜
性が良好な樹脂と組み合わせて使用される。使用できる
樹脂としては、例えばポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリエステル、ボリアリレート、ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、
ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体などがあげられる。これ等の中では、ポ
リカーボネートが好適である。

本発明の電子写真感光体の作成方法について更に詳しく
説明すると、まず電荷発生層は、ビスアゾ顔料を結合剤
樹脂の溶液に分散させ、塗布することによって形成する
。分散手段としては、ボールミル、ロールミル、サンド
ミル、アトライターなど、通常用いられるものが使用で
きる。ビスアゾ顔料と結合剤樹脂の配合比は、４０：１
〜１　：４、好ましくは２０：１〜１　：２である。ビ
スアゾ顔料の比率が高すぎる場合には、塗布溶液の安定
性が低下し、低すぎる場合には、感度が低下するので、
上記の範囲にするのが望ましい。又、結合剤樹脂の溶剤
としては、溶解性があるものならば如何なるものでも使
用できるが、顔料分散性がよいものを選択するのが望ま
しい。又、溶剤は複数のものを併用してもよい。

電荷輸送層は、−投銭（ｎ）で示されるベンジジン系化
合物と成膜性の樹脂とを、両者を溶解する溶剤に溶解し
、塗布することによって形成する。

前者と後者の配合比は、５：１〜１　：５、好ましくは
３：１〜１　：３である。前者の比率が高すぎる場合に
は、電荷輸送層の機械的強度が低下し、低すぎる場合に
は、感度が低下するので、上記の範囲にするのが望まし
い。

本発明の電子写真感光体において、導電性基体上に形成
される感光層の層構成としては、電荷発生層の上に電荷
輸送層が設けられていてもよく、また電荷輸送層の上に
電荷発生層が設けられていてもよい。電荷発生層の膜厚
は、０．０５〜５即、電荷輸送層の膜厚は、５〜５０１
ａ程度に設定するまた、本発明の電子写真感光体におい
ては、感光層と導電性基体の間に電荷注入阻止層を設け
るのが好ましい。

実施例 次に本発明を実施例及び比較例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＸ、槽水化学
（株）製）１重量部をシクロへキサノン４０重量部に溶
解し、その中に電荷発生材料として例示化合物Ｉ−９を
３重量部添加し、次いでペイントシェーカーでよく分散
させ、得られた分散液をアプリケーターによってアルミ
ニウムシート上に塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。乾燥後の膜厚は、０．２即であった。

次に、この電荷発生層上に、電荷輸送材料である例示化
合物■−４１重量部、ポリカーボネート樹脂（商品名ニ
レキサン１４５　、ＧＥ社製、分子量：３５．０００〜
４０，０００）　１重量部、ジクロルメタン１５重量部
からなる均一溶液を、アプリケーターによって塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。乾燥後の膜厚は２０即
であった。

このようにして作成した電子写真感光体シートを、静電
複写紙試験装＠　（ＳＰ−４２８、川口電機製作所■製
）を用いて、以下のように特性を評価した。

まず、−〇にＶのコロナ放電を施して負帯電した後、２
秒間暗所に放置し、その時の表面電位ＶＯ（ＶＯ！ｔ）
を測定し、次いでタングステンランプを用い、表面の照
度が５ルツクスに成るように光を照射し、その表面電位
がＶｏの１７５になるまでの時間を求め、露光量Ｅ１１
５（ｌｕｘ−ｓｅｅ）を算出した。ＶＯ−−９８５ＶＳ
Ｅ　１１５＝２．８１０Ｘ　−ｓｅｃであった。

実施例２〜１０ 実施例１における電荷発生材料および電荷輸送材料の代
わりに、第２表に示されるものを用いた以外は、実施例
１にお【ブると同様にして電子写真感光体を作成し、同
様に評価した。結果を第２表に示す。

第２表 比較例１ 実施例１において、電荷輸送材料として下記構造式（Ｖ
Ｉ）で示される化合物を使用した以外は、実施例１にお
けると同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価
を行った。

比較例２ 実施例４において、電荷輸送材料として上記構造式（Ｖ
Ｉ）で示される化合物を使用した以外は、実施例４にお
けると同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価
を行った。

比較例３ 実施例７において、電荷輸送材料として上記構造式（Ｖ
ｌ＞で示される化合物を使用した以外は、実施例７にお
けると同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価
を行った。

これらの結果を第３表に示す。

発明の効果 本発明においては、上記のビスアゾ顔料を含む電荷発生
層と、上記ベンジジン系化合物を含む電荷輸送層とを組
み合わせることにより、帯電性がよく、光の照射による
電位減衰が速くて感度が高く、更に電位減衰の電場依存
性が少なくて、比較的低電位でも光減衰しやすい、すな
わち、電位の裾引きがなくて残菌電位が殆どない電子写
真感光体が得られる。又、本発明の電子写真感光体は、
電位安定性が良好で、温度湿度依存性も少なく、更に光
疲労が極めて少なく、光による帯電性の低下、いわゆる
光メモリー効果がなくて、非常に使いやすいという特性
を有する。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に効果的に
使用されるが、更に、ゼログラフィー技術を応用した各
種のプリンター、マイクロフィルムリーダー、電子写真
製版システムなどにも適用可能である。

特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　洞部　剛

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体の上に、電荷発生層および電荷輸送層
   よりなる感光層を設けた積層型電子写真感光体において
   、電荷発生層が下記一般式（ I ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（ I ） （式中、Ｘは、ベンゼン環、ナフタレン環、インドール
   環又はベンゾフラン環を形成するに必要な原子団を示し
   、Ａｒは置換又は未置換のフェニル基、ナフチル基又は
   ジベンゾフラン環を示し、Ｒは水素原子、アルキル基、
   置換又は未置換フェニル基を示す） で示されるビスアゾ顔料を含有し、電荷輸送層が下記一
   般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１はアルキル基又はアルコキシ基を表わし
   、Ｒ＿２及びＲ＿３はそのいずれか一方が炭素数２以上
   のアルキル基を示し、他方は水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基又は置換アミノ基を示す）で示されるベンジ
   ジン系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。
2. （２）ベンジジン系化合物が、下記一般式（III）で示
   されることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は、そのいずれか一方が炭素
   数２以上のアルキル基を示し、他方は水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基又は置換アミノ基を示す）