JPH01258980A - 被記録材及びそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はインクジェット記録方法に好適に用いられる被
記録材に関し、特に水系インクの吸収性。

発色性に優れ、得られる記録画像の鮮明性に優れた被記
録材に関する。

更に本発明は画像の室内変色等が少なく保存性に優れた
記録画像を提供する被記録材と上記の記録画像を提供す
る記録方法に関する。

〔従来の技術〕

従来インクジェット用の被記録材としては、（１）バル
ブを主成分とした一般の紙を低サイズ度となるように抄
紙して、ろ紙や吸取紙のようにしたもの、 （２）特開昭５６−１４８５８５号公報にあるように基
板上にシリカやゼオライトのような多孔質で吸油量が大
きくインク中の着色成分を吸着する顔料を用いて塗布層
を設けたもの、 等が知られている。

被記録材（１）は低コストで作れる反面、インク吸収性
は優れるもののインクが紙の繊維層に深（浸み込んでし
まうためインク中の色剤の発色性が悪（、またインクが
紙表面の繊維に沿って吸収されるためフェザリングと呼
ばれる現象が生じてドツトが円形にならずギザギザにな
る現象や解像度の低下をきたし良質な画像が得られない
という欠点があった。

このため、もっばらこのようなノンコートタイプの紙は
、モノクロ記録やパソコンの端末等の比較的解像度が低
く高濃度の画像を必ずしも必要としない用途に用いられ
てきた。

被記録材（２）ではインク吸収層が多孔質で均一になっ
ているため、適度なインク吸収性とドツト形状や解像度
に優れたものが得られる。

しかしながら、より高品位で高解像度のカラー画像を必
要とする記録方式に於いては被記録材の側にも、更に重
ねて、 （１）　　多色のインク滴が同じスポットに重ねて付着
してもドツトが流れ出さず且つ必要以上に拡がらないよ
うなインク吸収容量をもっこと。

（２）　　付着したインク滴が直後にこすられても滲ま
ないようなインク吸収速度、インク定着性を有すること
。

（３）　インク吸収層に受容されたインク中の記録剤の
発色性が優れていること。

（４）　付着したインクドツトの周辺がなめらかであり
、形状が真円に近いこと。

などが要求されるほか、得られた記録画像の耐水性。

耐光性などの保存性も必要とされる。

特開昭５９−１８５６９０号公報や特開昭５９−２３０
７８７号公報には、より優れた染料の発色性を得るため
インク吸収層の顔料物性に着目し、２００ｒ＆／ｇ以上
の比表面積を有するシリカや２４０ｍｇ−ｍ０Ｉ！／ｋ
ｇ以」二の酸価を有するシリカを用いた被記録材が紹介
されている。

又、特開昭５６−８４９９２号公報には、インクジェッ
ト記録画像の耐水性を強化する方法としてポリカチオン
高分子電解質をインク吸収層に含有させた記録媒体に酸
性／直接性染料で記録し、記録画像を水中に浸漬させた
ときにもインク吸収層に付着したこれらの染料が流れ出
さないようにする方法が述べられている。

画像の耐光性は染料の光分解による記録画像の変褪色の
問題であり、今までは記録剤である染料自体の問題と考
えられていたが、前記のような耐水化剤、特にポリカチ
オン物質が染料の光分解を促進していることが知られる
ようになり、例えば特開昭６０−１１３８９号公報や特
開昭６０−４９９９０号公報には染料の光分解の促進の
少ないポリカチオンを含有する被記録材が、又特開昭６
０−７２７８５号公報にはポリカチオンと紫外線吸収剤
や酸化防化剤を含有する被記録材が紹介されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら最近になって、このような耐水性。

耐光性以外にも記録画像の室内変色という画像の保存性
に関する新たな問題がクローズアップされてきた。室内
変色の問題も染料の分解により生じる問題と考えられて
いるが、従来知られた被記録材では解決されない。

従来、問題とされてきた画像の褪色は可視光。

紫外光により記録画像内の染料が分解しておこる現象で
直射日光のあたらない部分では発生しない。

また日光のあたるところでは、いわゆる一般のｐｐｃ用
紙や前記（１）、　　（２）のどのタイプの被記録材に
記録した画像にも褪色が起こり、被記録材がポリカチオ
ン物質を含有する場合、促進されることが知られている
。

一方、本発明で言う室内変色は、直射日光があたらな（
でも進行し、一般紙やノンコート紙に記録した画像には
起こらない。また、前述のような耐光性に影響の少ない
ポリカチオンを用いたり、紫外線吸収剤等を含有させて
もさしたる効果がなく画像の変色が起こる。

なお、ここで言う褪色とは印字物の彩度が低下する現象
を言い、変色とはむしろ彩度は低下せず色相の変化を主
体とする現象を言う。

以上のように本発明で言う室内変色の問題は、インク吸
収層を有するコート紙特有の現象であるがその明確な原
因も対策も未だ知られていない。

更にこ、のようなコート紙では、未印字のコート紙をポ
リプロピレンやポリエチレン製のバインダーに入れて、
１〜数力月間保存した際に、紙の周囲が黄変したり、粘
着テープあるいはプリンターのゴムローラーなどに接触
させると、接触部分のまわりが黄色く着色することがわ
かり、問題となっている。

このような黄変の問題も室内変色の問題同様にノンコー
ト紙には発生しないコート紙特有の問題であり、未だ解
決手段のみつからない問題である。

そこで本発明の目的は、インク吸収性、染料の発色性に
優れ、高品位で高解像度の画像が得られる被記録材を提
供することにある。

また本発明の目的は記録画像の保存性、特に室内変色に
よる劣化の少ない記録画像を与える被記録材、およびこ
のような画像を形成する記録方法を提供することにある
。

更に本発明の目的は、耐汚染性に優れ、特にファイル、
バインダー等での保存時に、黄変等を生じない被記録材
を提供することにある。

上記およびその他の本発明の目的は以下の本発明によっ
て達成される。

〔問題点を解決するための手段および作用〕すなわち本
発明は、基材と基材上の塗工層より成る被記録材に於い
て、該塗工層中に表面をカチオン化処理された、ＢＥＴ
比表面積２００　ｒｄ／ｇ以下の顔料を含んで成ること
を特徴とする被記録材及びそれを用いた記録方法である
。

本発明者らは、室内変色がノンコート紙には発生せずコ
ート紙のみに発生する現象であることから、塗工層（コ
ート層）を形成する顔料と室内変色の関係について、検
討した結果、塗工層中の特に染料を捕捉する記録面を形
成する顔料として、特定の顔料を用いた場合に、室内変
色が生じにくいことを知見して本発明に至った。

本発明の被記録材の少なくとも記録面を構成する層（以
下、記録層という）は、水系バインダーと、前記の表面
をカチオ“ン化処理され・たＢＥＴ比表面積２００　ｒ
ｒｒ／ｇ以下の顔料を主体として形成される。

なお、本発明で言う記録層とは、必ずしも最表層である
必要はなく、最表層の塗工層が微量であり、記録面に最
表層とその下層の形状が表われる場合には両方含むもの
とする。

本発明者の知見によれば、室内変色は染料の酸化分解で
あり、染料が被記録材の表面でサイロイド（商品名、富
士デヴイソン製）に代表されるような比表面積の高いシ
リカ（顔料）に捕捉された場合、空気との接触面積が太
き（なり、更に高比表面積のシリカは強い表面活性をも
っており、染料の分解に際して強い触媒作用を示し、こ
のため室内変色が促進されると考えられる。

したがって、本発明に於いては、比表面積２００ｇ／ｇ
以下の顔料を使用することが必須であり、より好ましく
は比表面積２００ｄ／ｇ以下の含ケイ素系顔料、更に好
゛ましくは合成シリカを使用することが必須である。顔
料として含ケイ素系の顔料を用いた方が、染料の発色性
やインク吸収性に優れるため好ましい。

従来は、たとえば特開昭５９−１８５６９０号公報にあ
るように、染料の発色性を向上させるため、インクジェ
ットコート紙用の顔料としては、比表面積２００　％／
ｇ以上の高い比表面積を有するシリカを用いてきたが、
特に上記のシリカを記録面に有するコート紙は室内変色
が著しい問題があり、本発明は比表面積２００　ｒｒｒ
／ｇ以下の顔料を用いた場合の優れた室内変色の抑制力
を保持しながら、これらの顔料を用いた場合の色剤発色
性の低下を改善するものである。

このため、より十分な室内変色の抑制力を有するために
、本発明に好適な顔料はＢＥＴ比表面積５〜１１００ｄ
１．より好ましいものは５〜５０　ｒｒｒ／ｇの顔料で
ある。

本発明の第１の特徴は、上記の如き２００　ｒｒ？／ｇ
以下の比表面積を有する顔料、より好ましくは２００ｒ
ｄ　／　ｇ以下の合成シリカの表面をカチオン化処理し
て用いることである。すなわち上記のような、比表面積
の低い顔料は、従来インクジェット用紙に用いられてき
た高い比表面積を有するシリカと比較して、染料吸着性
の面では劣るが、その分を表面をカチオン処理して、染
料の酸性基と吸着させることで、補ない付着したインク
滴中の染料をより被記録材の表層に、より多くトラップ
して優れた画像濃度を得ようとするものである。

なお、ここで言うカチオン性とは、使用されるインク中
の酸性および／または直接染料分子の有するスルホン基
やカルボキシル基等の酸性の官能基と結合を形成しうる
塩基性の性状を有するものである。

上記の顔料の表面をカチオン化処理する方法としては、
以下のような方法があげられる。

（１）いわゆる耐水化剤（染料固着剤）として、知られ
るカチオン樹脂を表面に吸着／反応させる方法。これら
は分子内の主鎖または側鎖に１〜３級アミン乃至４級化
アンモニウム塩基を有する樹脂であり、そのうちのいく
つかのものが市販されている。本発明に於いては、塗工
工程で表面のカチオン性樹脂が離脱しないために、これ
らの中でも特に親水性且つ水不溶性のものが好ましい。

（２）カチオン性のシランカップリング剤を表面に反応
させて、カチオン化する方法。この−例としては、１〜
３級アミン乃至４級化アンモニウム塩基を分子構造内に
有するシランカップリング剤で処理することがあげられ
、このようなシランカップリング剤の具体例としては、 Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン γ−アミノプロピルトリメトキシシランγ−［ビス（β
−ヒドロキシエチル）コーアミノプロビルトリエトキシ
シラン ヘキサメチルジシラザン γ−アニリノプロピルトリメトキシシランオクタデシル
ジメチル［３−（）リメトキシシリル）プロピル］アン
モニウムクロライドＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩
酸塩 ５Ｈ−６０２６，５Ｚ−６０５０（）−レ・シリコン製
）の商品名で市販されている特殊アミノシラン等があげ
られる。

上記のシランカップリング剤分子中のシリル基はシリカ
等の無機顔料表面の水酸基と結合を形成するため表面に
１〜３級アミン乃至４級化アンモニウム塩基を有する顔
料が得られる。

もちろん、本発明に於いて、顔料の表面をカチオン化処
理する方法としては、上記の方法に限定されるわけでは
な（、例えばアルミニウム・アルコラード、アルミニウ
ムモレート化剤、水溶性のアルミニウム塩やアルミニウ
ム石鹸を用いて、顔料の表面をアルミニウム処理する方
法、あるいは同様に、分子中にカチオン性基を有するチ
タネート系のカップリング剤により処理する方法、また
アルミナやＣａ　Ｏ、Ｍ　ｇ　Ｏ等の塩基性／両性の金
属酸化物を用いて表面処理する方法、アミン系以外のカ
チオン（塩基性）樹脂やシランカップリング剤を用いる
方法や、その他の方法が考えられ、本件の要件を満たす
ものであれば、いずれの方法を用いてもよい。

顔料表面のカチオン性物質と顔料との間の結合力は強固
であるほど良く、この点から考えるとシランカップリン
グ剤により処理する方法が最も良好である。

このような処理剤を用いて顔料表面を処理する方法とし
ては、顔料に直接スプレー等を利用して、処理剤溶液を
噴霧する乾式法や顔料を任意の分散媒中に分散させ、撹
拌しながらこれに処理剤を添加し混合した後、脱水乾燥
したり、あるいは顔料の製造工程上で得られた顔料の分
散液に同様に、これらの処理剤を添加する湿式法があげ
られる。

この場合、処理剤と顔料の使用割合は、顔料に対して処
理剤が固型分比で０．１〜２０重■％、より好適には０
．５〜５重量％である。

記録面を構成する層の顔料とバインダーの好適な使用割
合は１／３〜５／１、より好ましくは１／２〜３／１の
割合であり、その表面が多孔質となる範囲である。

１／３よりバインダー量が多いと多孔性が低下して、イ
ンク吸収性が低下し、５／１より顔料が多いと塗工層の
粉落ちが激しくなるほか、前記の通り低比表面積の顔料
を用いた場合でも、室内変色や黄変の問題が顕著になる
場合がある。

本発明に使用可能なバインダーとしては、デンプン、ゼ
ラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン。

ポリアクリル酸ソーダ他のアクリル系樹脂等の親水性高
分子；ＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス。

酢ビエマルジョン、アクリル型エマルジョン等の水分散
型高分子等があげられる。

本発明に於いて、使用可能な顔料は従来公知の顔料、た
とえばクレー、タルク、カオリナイト。

酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム
の他、微粉ケイ酸１合成ケイ酸塩等があげられ、これら
をカチオン化処理したものが使用できるが、もちろん本
発明の目的を妨げない範囲内に於いて、カチオン化処理
していないこれらの顔料を併用しても良い。

これらの顔料の好適な（平均）粒子径は０．００１〜１
５μｍ１より好ましくは０．５〜１０μｍ１より好適に
は１〜５μｍである。粒径が大きすぎると、付着したイ
ンク滴が星型ににじみ、ドツト形状が悪（、記録面が不
均一となるためザラツキ感のある画像となる。粒径が小
さい場合には、良好な塗層強度を得るために多量のバイ
ンダー量を必要とするためインク吸収性の低下をきたす
。

更に、本発明の被記録材はより高精細な画像と、優れた
インク吸収性を提供するための塗工層が２層以上の層構
成を有して成り、上記の顔料より、平均粒子径の大きな
顔料を主体として形成されるインク保持層を含んで成る
被記録材であることが好ましい。

インク保持層は、好ましくは５〜３０μｍの（平均）粒
子径を有する顔料、更に好ましくは含ケイ素系の顔料、
より好ましくは合成シリカを主体として形成され、前述
の記録層の下方に配置される。

本発明の上記の好ましい態様に於いては、インク保持層
として粒径の大きい顔料を用いて、その表面の細かし＼
凹凸を記録層の粒径の小さな顔料で埋めることにより、
大きな顔料を用いた場合の優れたインク吸収性を保持す
る利点を活かし、粉落ちを生じることな（、更にドツト
形状が良好でザラツキ感のない画像が得られる。

インク保持層を形成する顔料の比表面積は、記録層を形
成する顔料以上、より好ましくは２００ｄ／ｇ以上であ
った方が、インク吸収性の面からも好ましい。

発色性、インク吸収性の面では、記録層のインク吸収速
度が表面に付着したインク滴が適当な大きさに滲む程度
に遅（、且つインク保持層のインク吸収性が大である構
成が好ましく、このため記録層に於ける顔料とバインダ
ーの使用割合が１／３〜５／１１より好適には１／２〜
３／１１コ一ト層トー゛タルとして１／１〜１０／１の
範囲が好適である。

塗工層が、前述の如く２層以上で構成されているため記
録層の塗工量は１〜２０ｇ／ｒｒｒ、より好適には５〜
１５ｇ／ｒｄ、インク受容層トータルとして２〜５０ｇ
／ｒｄ、より好適には８〜３０ｇ／ｄとなる範囲内で、
インク保持層の塗工量が記録層より大なることが好まし
い。

記録層の塗工量がＩｇ／ｒｒｒ以下では設けない場合に
比べてさしたる効果がな（，２０ｇ／ｒｒｌ’以上だと
インク保持層の効果が低くなり、染料発色性やインク吸
収速度等が低下する。

更に、被記録材のインク吸収性をより良好とするために
、好ましくはインク保持層を形成する顔料として、特開
昭６２−１８３３８２号公報に開示されている様な、球
状の粒子形状を有する多孔質のシリカ粒子を用いること
ができる。

特に５〜３０μｍの（平均）粒子径を有する前記球状シ
リカをインク保持層に用いた場合には、従来の不定形顔
料に比べ空隙容量の高い塗工層を形成することができ、
優れたインク吸収性を有する被記録材を得ることができ
る。

このようにして得られる被記録材は、特にインク吸収性
を画像濃度に優れ、高精細な画像を提供するのに適した
被記録材である。

以上のような、材料を用いて構成される本発明の被記録
材は、コート紙特有の室内変色の問題が発生せず、更に
優れたインク吸収性２画保温度を提供しうるちのである
。

更にこのような本発明の被記録材は、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のファイル、バインダー中に、１力月乃
至数カ月間保存しても、従来のコート紙にみられる様な
白地部分の着色（黄変）がおこらないことが確認された
。

これは、本発明者の想像するところであるが、コート紙
がこのように黄色く着色する原因は、ポリプロピレン、
ポリエチレン等に含まれる酸化防止剤が、シリカ等の塗
工層（コート層）を形成する多孔性顔料に吸着され、コ
ート紙上で酸化されるため、塗工層が黄色く着色するも
のと考えられる。ポリプロピレンやポリエチレンなどに
は、ＢＨＴ等分子構造内にフェノールを有する酸化防止
剤をねり込んでいるものが多く、これらのフェノール系
の酸化防止剤が酸化されると、黄色くなることはよく知
られている。

コート紙の黄変も室内変色と同様に、コート紙のみに起
こる現象であり、室内変色と同じ（塗工層上での塗工層
を触媒とする反応であると考えられる。

このため本発明のように、特殊な塗工層を有する被記録
材では、黄変もおこりにくいことがわかった。

上記のような材料を用いて調整される本発明の塗工液は
公知の方法、例えばロールコータ−法。

ブレードコーター法、エアーナイフコーター法。

ゲートロールコータ−法、サイズプレス法等により塗工
する。

また顔料とバインダーからなる水系塗工液を基材上に塗
布した後は、従来公知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥炉
、熱ドラム等を用いて乾燥し本発明の被記録材が得られ
る。

又、塗工層表面を平滑化するため、或いは塗工層の表面
強度を上げるために工程上スーパーカレ　　゛ンダーを
用いてもよい。

更に本発明においては塗工層に必要に応じて染料固着剤
（耐水化剤）、蛍光増白剤、界面活性剤。

消泡剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、紫外線吸収剤。

酸化防止剤等を含有させてもよい。

特に、チオエーテル系の従来公知の酸化防止剤は室内変
色を抑制し、且つ塗工層上での黄変を発生しない傾向が
あり、これらを塗工層が着色したり塗工層強度が低下し
ない範囲で含有してもよい。

以上のような構成の被記録材にインクジェット記録方式
を用いて、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）。

シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂ　Ｋ　）等、多色の水系イ
ンクで記録する記録方法によれば得られる画像には室内
変色がおこらず、保存性に優れた記録画像が得られる。

本発明方法において、上記の如き特定の被記録材にイン
クジェット記録方法により付与するインクそれ自体は公
知のものでよく、例えば直接染料。

酸性染料、塩基性染料９反応性染料１食用色素等に代表
される水溶性染料であり、特にインクジェット記録方式
のインクとして好適であり、上記の被記録材との組合せ
で定着性２発色性、鮮明性。

安定性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を
与えるものとして好ましいものは、例えば、Ｃ，１，ダ
イレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１゜１０
８．１４６ Ｃ，１，ダイレクトブルー６．２２，２５，７１，８６
，９０゜１０６．１９９ Ｃ，１，ダイレクトレッド１，４，１７，２８，８３Ｃ
，１，ダイレクトイエロー１２．２４，２６，８６，９
８゜Ｃ，１，ダイレクトオレンジ３４，３９，４４．４
Ｇ、６０Ｃ，１，ダイレクトバイオレット４７．４８Ｃ
，１，ダイレクトブラウン１０９ Ｃ，１，ダイレクトグリーン５９ 等の直接染料、 Ｃ，１，アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，
５２，６３゜１１２．１１８ ｃ、ｒ、アシッドブルー９．２２，４０，５９，９３，
１０２゜１０４．１１３，１１７，１２０，１６７．２
２９，２３４Ｃ，１，アシッドレッド１，６，３２，３
７，５１，５２，８０゜８５．８７，９２，９４，１１
５，１８０，２５６，３１７，３１５Ｃ，１，アシッド
イエロー１１．１７，２３，２５，２９，４２゜６１．
７１ Ｃ，１，アシッドオレンジ７．１９ Ｃ，１，アシッドバイオレット４９ 等の酸性染料が好ましく、その他、 Ｃ，１，ベーシックブラック２ Ｃ，１，ベーシックブルー１．３，５，７，９，２４，
２５，２６゜２８．２９ Ｃ，１，ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１
４，３７Ｃ，１，ベーシックバイオレット７．１４，２
７Ｃ，１，フードブラック１．２ 等も使用できる。

上記の染料の例は本発明の記録方法に適用できるインク
に対して特に好ましいものであり、本発明に使用するイ
ンク用の染料はこれらの染料に限定されるものではない
。

このような水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いる水系インクに使用する溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコ
ールを含有するものである。また水としては種々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい。

インク中の水溶性有機溶剤の含有蛍は、一般にはインク
の全ｆｆ１ｆｆｉに対して重量％で０〜９５重世％、好
ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜５０
重量％の範囲である。

また本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に応
じて、界面活性剤、粘度調整剤１表面張力調整剤等を包
含し得る。

本発明方法において、前記の特定の被記録材に上記のイ
ンクを付与して記録を行うためのインクジェット記録方
法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体
である被記録材にインクを付与し得る方式であればいか
なる方式でもよ（、それらの方式の代表的なものは、例
えばアイイーイーイー　トランス　アクションズ　オン
　インダストリー　アプリケーションズ（ＩＥＥＥ　Ｔ
ｒａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓｏｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　
　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）Ｖｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎ
α１　（１９７７年２．３月号）、日経エレクトロニク
スの１９７６年４月１９日号、１９７３年１月２９日号
および１９７４年５月６日号に記載されている。これら
に記載の方式は本発明の方法に好適なものであり、その
幾つかを説明すると先ず静電吸引方式があり、この方式
ではノズルとノズルの数ｍｍ前方に置いた加速電極との
間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化して次
々に引出し、引出したインクが偏向電極間を飛翔する間
に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式と、インク
粒子を偏向することなく情報信号に対応してインク粒子
を噴射する方式とがあり、いずれも本発明の方法に有効
である。

第２の方式としては小型ポンプでインクに高圧を加え、
ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより
強制的に微小インク粒子を噴射する方式であり、噴射さ
れたインク粒子は噴射と同時に情報信号に応じて帯電さ
せる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過する際
、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用した別の
方式としてマイクロドツトインクジェット方式と称され
る方式もあり、この方式ではインク圧力、励振祭件をあ
る範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二種類のイ
ンク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録により利
用するものである。この方式の特徴は、従来並みの太い
ノズル口径でも微小液滴群を得ることができる。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
はインクに加える圧力手段として他方式の如くポンプの
様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピエゾ
素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせることに
よりインクに圧力を加え、ノズルより噴出させる方式で
ある。

また特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方
法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積
変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イン
クをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効に
使用することができる。

〔発明の効果〕

本発明の被記録材は、染料捕捉能の高い顔料を表層に多
量に含有しているのでインク滴中の染料が顔料に捕捉及
び吸収される確率が高く、その為にインクの滲み及び拡
散が抑制され、そ・の結果ドツト形状が改良されて優れ
たインク吸収性、解像度。

発色性１発色濃度等を示す。

更に、本発明は上記に示すようなコート紙としてのイン
クジェット記録適性、特に優れた画像濃度を示し、且つ
コート紙特有の画像保存性の問題やファイル、バインダ
ー等への保存時の黄変問題も少ない。すなわち、本発明
の被記録材と多色インクを用いたインクジェット記録方
式による記録方法に於いては、得られた画像を１乃至数
ケ月、直射日光のあたらないオフィスの壁やひき出しの
中に保存しておいた際の室内変色の問題や、ポリプロピ
レン、ポリエチレン等のファイル、バインダーにコート
紙あるいは記録画像を１乃至数ケ月保存して入れておい
た際の白地部分の着色（黄変）の問題を生じない。

〔実施例〕

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。なお文中、部または％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。

本発明に使用可能な比表面積が２００ｄ／ｇ以下であり
、表面をカチオン化処理した顔料として下記のものを調
整した。

Ａ、合成シリカ（ファインシール５Ｐ−２０ＢＥＴ比表
面積１８ｒｒｒ／ｇ、平均２次粒子径９．１μｍ、徳山
曹達製）の２０％スラリー１００部に対して、塩化アル
ミニウムの２％水溶液２０部を加え、十分撹拌した後に
、１００℃で１時間乾燥し、更に５００℃で１時間熱処
理して本発明に用いるカチオン化処理した顔料を調整し
た。

Ｂ、同様に上記の合成シリカの２０％スラリー１００部
に対して、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン（信越シリコーンＫＢＭ−６０
３信越化学工業製）２％水溶液１５部を加え、１１０℃
で２０分間乾燥させて本発明に用いる表面をカチオン化
処理した顔料を調整した。

Ｃ１合成シリカ（ミズカシルＰ−５２７ＢＥＴ比表面積
４０ｒｄ／ｇ、平均２次粒子径１．８μｍ水沢化学製）
をメタノールに分散させた２０％スラリー１００部に対
してオクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル
）プロピル〕アンモニウムクロライド（ＡＹ４３−００
６　　トーレ・シリコーン製）の１．５％メチルセロソ
ルブ溶液２０部を加え、１１００Ｃで２０分間乾燥させ
て、本発明に用いる表面をカチオン化処理した顔料を調
整した。

Ｄ、同様に上記の合成シリカをメタノールに分散させた
２０％スラリー１００部に対してカチオン樹脂（ニレコ
ンドＰＱ−５０８綜研化学製）の５％エタノール溶液８
部を加えて十分に撹拌した後に１００°Ｃで１５分間乾
燥させて、本発明に用いる表面をカチオン化処理した顔
料を得た。

Ｅ、炭酸カルシウム（ニスカロン１２０００　　ＢＥＴ
比表面積２．１　ｄ７ｇ　平均粒子径１．Ｉｌ、ｔｍ三
共精粉製）をエタノールに分散させた２０％スラリー１
００部に対してカチオン樹脂（ニレコンドＰＱ−５０８
綜研化学製）の５％エタノール溶液８部を加えて十分撹
拌した後に１００°Ｃで１５分間乾燥させて、本発明に
用いる表面をカチオン化処理した顔料を得た。

比較用の顔料として次のものを用いた。

Ｆ１合成シリカ（サイロイド７４　　ＢＥＴ比表面積３
００ｒｄ　／　ｇ平均２次粒子径３．５μｍ富士デヴイ
ソン製）Ｃ０合成シリカ（ファインシールＸ−３７ＢＥ
Ｔ比表面積２６０　ｒｄ／ｇ　平均２次粒子径２．７μ
ｍ　徳山曹達製） Ｈ，Ｉ、Ｊ、上記のＡ、　Ｃ，Ｈの顔料を調整するため
に用いた顔料を表面処理せずに用いた。

実施例１〜３、比較例１〜３ 基材として一般に上質紙（銅環　出隅国策バルブ製）を
用い、下記の塗工液Ｉを用いて乾燥塗工量が１８ｇ／ｒ
ｒ？となるようにバーコーター法により塗工し、１１０
℃で５分間乾燥してインク保持層を形成し、そのインク
保持層上に下記の塗工液ＩＩに顔料それぞれＡ−Ｃ，Ｆ
−Ｈを用いて乾燥塗工量が８ｇ／ｒｒｆとなるようにバ
ーコーター法で塗工し、１１０°Ｃで３分間乾燥させて
表面層を形成して本発明の被記録材および比較用の被記
録材を得た。

塗工液Ｉ組成 合成シリカ （球状シリカ　ＢＥＴ比表面積７００ｒｒ？／ｇ平均２
次粒子径２５μｍ　旭硝子製）１８部ポリビニルアルコ
ール （ＰＶＡ−１１７／Ｒ−１１３０クラレ製）　　　６部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７６部塗工液ＩＩ組成 顔料　　　　　　　　　　　　　　　　１８部ポリビニ
ルアルコール （ＰＶＡ−１０５／ＰＶＡ−１１７クラレ製）１０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８２部実施例４，５、比較例４．５ 実施例１と同様の基紙上に、下記の塗工液ＩＩＩを用い
て乾燥塗工量が２４ｇ／％となるようにバーコーター法
に−より塗工し、１１０℃で５分間乾燥してインク保持
層を形成し、そのインク保持層上に下記の塗工液ＩＶに
顔料として、それぞれＤ−Ｅ、Ｉ〜Ｊを用いて屹燥塗工
ｍが５ｇ／ｒｒｆとなるようにバーコーター法で塗工し
、１１０℃で３分間乾燥させて表面層を形成して本発明
の被記録材および比較用の被記録材を得た。

塗工液ＩＩＩ組成 合成シリカ （サイロイド６２０　ＢＥＴ比表面積３ｏｏｎｆ／ｇ平
均２次粒子径１２μｍ富士デヴイソン製）２０部ポリビ
ニルアルコール （ＰＶＡ−１１７クラレ製）　　　　　　　５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７５部塗工液ＩＶ組成 顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部ポリビ
ニルアルコール （ＰＶＡ−１１０クラレ製）１０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８５部上記の被記録材のインクジェット記録
適性は、ｌ　ｍ　ｍに１６本の割合のノズル間隔で１２
８本のノズルを備えたインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、
Ｃ，ＢＫの４色分有゛するインクジェットプリンター（
ａ）と１　ｍ　ｍに８本の間隔で２４本のノズルを４色
分有するインクジェットプリンター（ｂ）とを用い、下
記組成のインクによりインクジェット記録を行い評価し
た。

◎インク組成（Ｉ） 染料　　　　　　　　　　　　　　　　５部エタノール
　　　　　　　　　　　　　　５部ジエチレングリコー
ル　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７８部・染料（インクＩ） Ｙ　：　Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６Ｍ　：　Ｃ，
１，アラシドレッド３５ Ｃ：　Ｃ，１，ダイレクトブルー１９９ＢＫ　：　Ｃ，
１，ダイレクトブラック１７◎インク組成（ＩＩ　） 染料　　　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレング
リコール　　　　　　　２０部ポリエチレングリコール
＃２００　　　１５部ｎ−メチル−２−ピロリドン　　
　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５３部・染料（インク１１） Ｙ　：　Ｃ，１，アラシドイエロー４２Ｍ　：　Ｃ，！
、アツシドレツド９２ Ｃ：　Ｃ，１，ダイレクトブルー８６ ＢＫ：Ｃ０１，ダイレクトブラック５１◎インク組成（
ＩＩＩ　） インク組成（ＩＩ　）に染料（インクＩＩ！　）として
Ｃ，Ｉ。

フードブラック２を用いた。

評価は次に示す項目について行った。結果は第２表に示
した。

（１）インク吸収性はインク（１）を用いたインクジェ
ットプリンター（ａ）を用いて評価した。記録画像の２
色インクの混色部で単色部より線太りのひどいものを×
、ないものを○、わずかに発生するものを△とした。更
に３色の重ね部分でも発生しないものは◎とした。

（２）室内保存性（１）はインク（Ｉ　）　、　　（Ｉ
Ｉ　）。

プリンター（ａ）を用いてカラー画像を形成し、オフィ
スの壁にはって、６ケ月間放置した。同じ画像を同様に
６ケ月間クリアーポケットファイルの中に保存した画像
と比べて変色のみとめられないものを○、変色がはげし
いものを×、その中位のものを△とした。

（３）室内保存性（２）は、インク（ＩＩＩ　）　、プ
リンター（ｂ）を用いてＢＫのベタパターンを印字し、
（２）と同様にオフィスの壁にはって２ケ月間放置した
。この画像の色度と印字直後の画像の色度との差△Ｅ“
ａｂを求め、室内変色性を評価した。

（４）色彩性は、インク（Ｉ）、プリンター（ａ）を用
いてベタ印字した印字物（Ｙ、Ｍ、Ｃ）の彩度を高速カ
ラーアナライザーＣＡ−３５（村上色彩科学型）を用い
て測定した。

（５）画像濃度はインク（川）、プリンター（ａ）を用
いてベタ印字した印字物（Ｂ　Ｋ　）の光学濃度（０，
Ｄ、）をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定した
。

（６）黄変は（２）でクリアーポケットファイル内に保
存した画像の周囲の白地部分に黄変を発生するものを×
、みとめられないものを○とした。

第１表 実施例　　　　　１２３４５ インク吸収性　　　◎　　　◎　　　◎　　○　　　○
室内保存性（１） （１）　　　　Ｏ○　　　○　　　○　　○（Ｉり　　
　　○　　　○　　　○　　　○　　　○室内保存性（
２）　　　７．１　　６．５　　６．８　　９．２　　
４．３色彩性 Ｙ　　　　　８８．３　　８４，４　　８４，９　　８
８，２　７５．６Ｍ　　　　　７６．０　　７２．０　
　７２．３　　７８．３　７０ＩＣ５４，１５０，３４
９，１５５，２４８，１画像濃度 Ｉ３ｋ　　　　　Ｏ，８５０，８１０，８１０，８３０
，７９黄変　　　　　○　　○　　○　　○　　○第１
表 比較例　　　　　１２３４５ インク吸収性　　　◎　　　◎　　　◎　　　○　　○
室内保存性（１） （１）ＸＸＯＯＯ （ＩＩ）　　　　ｘ　　　　ｘ　　　　○　　　○　　
○室内保存性（２）　　　２７，８　　２５．５　　３
．４　　３．６　　２．８色彩性 Ｙ　　　　　８８．３　　８６．４　　６０，９　　６
２．２　５８．１Ｍ　　　　　７６．０　　７４゜０　
　５２．７　　６４，３　５０．６Ｃ５４，１５１，８
４５，３４６，２４３，２画像濃度

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材と基材上の塗工層より成る被記録材に於いて
   、該塗工層中に表面をカチオン化処理されたＢＥＴ比表
   面積２００ｍ＾２／ｇ以下の顔料を含んで成ることを特
   徴とする被記録材。
2. （２）前記塗工層が２層以上の層構成を有して成り、前
   記の顔料より平均粒子径の大なる顔料を主体として形成
   されるインク保持層を含んで成ることを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載の被記録材。
3. （３）水系インクの小滴を被記録材に付着させて記録を
   行うインクジェット記録方式に於いて、該水系インクが
   酸性及び／又は直接染料を含有して成り且つ該被記録材
   が基材と基材上の塗工層より成り該塗工層中に表面をカ
   チオン化処理されたＢＥＴ比表面積２００ｍ＾２／ｇ以
   下の顔料を含んで成る被記録材であることを特徴とする
   記録方法。