JPH01261442A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はブライマーを使用しなくてもクロロプレン系二
液混合タイプの接着剤や塩素化ポリプロピレン系二液混
合タイプの接着剤との密着性がすぐれたプロピレン系重
合体組成物に関する。さらにくわしくは、ブライマーを
使用しなくともクロロプレン系二液混合タイプの接着剤
や塩素化ポリプロピレン系二液混合タイプの接着剤との
密着性がすぐれているばかりでなく、剛性、耐衝撃性な
どの機械的特性が良好であるプロピレン系重合体組成物
に関する。

〔従来の技術〕

プロピレン系重合体は周知のごとく、成形性がすぐれて
いるのみならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油
性および耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く
工業的に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの
部品および日用品として多方面にわたって利用されてい
る。しかし、分子内に極性基を有さない（いわゆる非極
性）のみならず、はとんどの有機溶剤に対する溶解性か
極端に低いため、種々の接着剤（接着材）との密着性が
非常に乏しい。これらのことから、種々の点について問
題がある。これらの問題について、−例として自動車の
内装材の一部であるドアライニングについて説明する。

ドアライニングは通常塩ビレザーが使われており、この
塩ビレザーにポリプロピレンフオーム、ポリエチレンフ
オーム、ポリウレタンフォームなどがラミネートされた
物が使用されているが、塩ビレザーは、剛性が低いため
、そのままでは使用できず、ライニング材としての剛性
を高めるために基材としてアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）の成形品や
木粉などの充填剤を配合させたポリプロピレン樹脂のボ
ードと接着剤を介在させ、接着させて用いられている。

しかしながら、近年、自動車の軽量化、コストダウン志
向の下で、ＡＢＳ樹脂や充填剤含有ポリプロピレン樹脂
のかわりに、安価であり、かつ成形加工性が良好なポリ
プロピレン樹脂（プロピレン系重合体）が使われるよう
になってきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、前記のごとくプロピレン系重合体は分子内に
極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高分子
物質であるため、塩ビレザーと接着するにあたり、あら
かじめ成形物（ドアライナー基材）にプロピレン系重合
体と接着可能なブライマーを下塗りするか、あるいはプ
ラズマ処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理などの前
処理を施してから接着剤を塗布し、塩ビレザーを接着さ
せているのが現実である。そのために生産工程に時間が
かかり、コスト高となっている。

そのほかの自動車内装材、たとえばインストルメントパ
ネル、ピラー、天井材、アームレスト、その他のライニ
ング類を製造するさいにも、プロピレン系重合体を使用
し、塩ビレザーを接着するさいにも以上と同様な問題が
ある。

以上のことから、本発明の目的は煩雑な操作が必要であ
る前処理を必要とせず、接着剤との密着性が良好である
ばかりでなく、成形性もすぐれており、しかもプロピレ
ン系重合体が有する機械的特性（たとえば、耐衝撃性、
剛性）についても同等であり、さらに成形物の外観もす
ぐれているプロピレン系重合体組成物を得ることである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明にしたがえば、前記課題は （Ａ）　　メルト７ｏ−インデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２
１０　ニしたがい、条件が１４で４１定、以下ｒＭＦＲ
（１）」と云う）が０．旧〜１０ｏｇ／ｌｏ分である結
晶性プロピレン系重合体、 （Ｂ）　　酢酸ビニルの共重合割合が５．０〜５０重二
％重量るエチレン−酢酸ビニル共重合体、（Ｃ）（１）
プロピレン系重合体１００重量部に（２）「分子中に少
なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシル基
を含有する有機化合物」　（以下「ヒドロキシル系化合
物」と云う）　０．０１−１０重量部 および （３）有機過酸化物０．０１−１０重二部を処理させる
ことによってｉ）られる変性プロピレン系重合体（以下
「変性プロビレ−系重合体」とムう） ならびに （Ｄ）　　少なくともエチレンとα、β〜不飽相モノカ
ルボン酸、α、β−不飽和ジカルボン酸およびその無水
物からなる群からえらばれた少なくとも一種の極性基を
有するモノマーとからなるエチレン系共重合体、 あるいはこれらと （Ｅ）充填剤 とからなる組成物であり、結晶性プロピレン系重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性プロピレン系重合
体およびエチレン系共重合体からなる高分子物質の合計
量中に占める組成割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体が５．０〜３０重−％であり、かつ変性プロピレン系
重合体が５．０〜４０重量９６であり、エチレン系共重
合体は、１００重二重量充填剤に対して１．０〜５０重
量０６であるが、モノカルボン酸、ジカルボン酸および
その無水物のモノマー単位は合計量として０．０１７〜
４０重量部であり、かつ結晶性プロピレン系重合体が少
なくとも４０重重二であり、かつこれらの重合体中の酢
酸ビニルに由来するＣｌ位は２．５〜１０重皿％であり
、しかも前記重合体の合計量　ｔｏｏ重二重量対する充
填剤の組成割合は０．０１〜４０重量部であるプロピレ
ン系重合体組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　結晶性プロピレン系重合体 本発明において使用される結晶性プロピレン系重合体は
プロピレンを主成分とする重合体であり、プロピレン単
独重合体ならびにプロピレンとエチレンおよび／または
他のα−オレフィンとのランダムおよびブロック共重合
体が好んで用いられる。

ランダムおよびブロック共重合体中のエチレンおよびα
−オレフィンの共重合割合は合計量として多くとも２０
重量９６であり、１５重量９６以下が好ましく、特に１
０重ＪＳ％以下が好適である。また、他のα−オレフィ
ンとしては、炭素数が４〜１２個のα−オレフィンが望
ましく、とりわけ４〜８個のα−オレフィンが好適であ
る。好適なα−オレフィンとしては、ブテン−１、ヘプ
テン−１，４−メチルペンテン−１およびヘキセン−１
があげられる。

該プロピレン系重合体のＭ　Ｆ　Ｒ（１）は０．０１〜
ｌｏｎｇ／　１０分てあり、０．１〜８０ｇ／１０分の
ものが好ましく、特に０．１〜７０ｇ／１０分のものが
好適である。

Ｍ　Ｆ　Ｒ（１）が０．０１ｇ／１０分未満のプロピレ
ン系重合体を用いると、混練性かよくない。一方、１０
０　ｇ／ｌｏ分を超えたプロピレン系重合体を使用する
と、組成物の耐衝撃性がよくない。

（Ｂ）　　エチレン−酢酸ビニル共重合体さらに、本発
明において用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体中
の酢酸ビニルの共重合割合は、５．０〜５０重二％重量
り、特に５．０〜４０重量？６が好ましい。酢酸ビニル
の共重合割合が５．０重工％未満のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を使用すれば、改質の効果が満足すべきもの
ではないから望ましくない。一方、酢酸ビニルの共重合
割合が５０重重量を超えたエチレン−酢酸ビニル共重合
体を使った場合、組成物の物性が低下するのみならず、
層剥離などが生じるため好ましくない。該エチレンー酢
酸ビニル共重合体のメルトフローインデックス（ＪＩＳ
　Ｋ７２１０にしたがい、条件が４で７Ｉｐ＋定、以下
ｒＭＦＲ（２）ｊと云う）は、一般には０．１〜２００
ｇ／　１０分であり、０．１〜１５０ｇ／　１０分が望
ましく、とりわけ０．５〜１００ｇ／１０分が好適であ
る。Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が０．０１に／ｌ口分未満のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を用いるならば、混練性かよ
くない。一方、２００ｇ／　１０分を超えたエチレン−
酢酸ビニル共重合体を使うならば、組成物の機械的強度
がよくない。

（Ｃ）　　変性プロピレン系重合体 また、本発明において使用される変性プロピレン系重合
体は後記のプロピレン系重合体にヒドロキシル系化合物
および有機過酸化物を処理させることによって得られる
ものであり、その製造方法については特開昭５８−１５
４７３２号公報明細書に詳細に記載されている。

（１）　　プロピレン系重合体 該プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体
、エチレンとプロピレンとのブロック共重合体ならびに
プロピレンと炭素数が多くとも１２個の他のα−オレフ
ィンとのブロック共重合体（α−オレフィンの共重合割
合は多くとも２０重量％）があげられる。このプロピレ
ン系重合体のＭ　Ｆ　Ｒ（１）は成形性、得られる組成
物の機械的特性などの点から、通常０．０１〜１００ｇ
／１０分であり、０．０１〜５０ｇ／１０分が好ましく
、特に０．０２〜５０ｇ／１０分のものが好適である。

（２）　　ヒドロキシル系化合物 また、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽和
結合（二重結合、三重結合）を有し、かつヒドロキシル
基を含有する化合物である。この代表的なものとしては
、二重結合を冑するアルコール、三重結合を有するアル
コール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換二
価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非置
換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコール
とのエステルおよび非置換上値以上アルコールとのエス
テルがあげられる。

（３）有機過酸化物 さらに、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開
始剤および重合体の架橋剤として使われているものであ
り、１分間の半減期がｉｏｏ℃以上のものが好ましく、
とりわけ１３０’Ｃ以上のものが好適である。上記の温
度が１００’Ｃ以下のものでは、その取り扱いが難しい
ばかりでなく、使用した効果もあまり認められないがら
望ましくない。

（４）混合割合 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
１００重量部のプロピレン系重合体に対するヒドロキシ
ル系化合物の混合割合は０．０１〜１０重量部であり、
０．０２〜１０重量部が好ましく、特に０．０２〜７．
０重量部が好適である。１００重量部のプロピレン系重
合体に対するヒドロキシル系化合物の混合割合が０．０
１重量部未満では、密着性の改良効果が不十分である。

一方、１０重量部を超えて使用したとしても、使用量に
応じた密着性の改良効果が認められず、むしろプロピレ
ン系重合体が有する本来の特性がそこなわれるために好
ましくない。

また、１００重量部のプロピレン系重合体に対する有機
過酸化物の混合割合は０，０１〜１０重量部であり、０
．０１〜７゜０重量部が望ましく、とりわけ０．０２〜
５．０重量部が好適である。１００重量部のプロピレン
系重合体に対する有機過酸化物の混合割合が０，０１重
量部以下では、密着性の改善効果が低いばかりでなく、
混合物の密着強度の耐久性も低下する。一方、１０重量
部を超えると、該重合体が有する未来のすぐれた機械的
特性が低下するため、いずれの場合でも望ましくない。

（５）変性プロピレン系重合体の製造方法本発明の変性
プロピレン系重合体を製造するには、以上のプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を
以上の混合割合て処理（加熱）させることによって製造
することができる。このさい、プロピレン系重合体、ヒ
ドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合させなが
ら処理してもよいが、あらかじめこれらをトライブレン
ドで混合するか、または比較的低温（ヒドロキシル系化
合物が反応しない温度）で混練し、得られる混合物を後
記のごとく加熱させることによって得られる。

処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しがし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般には１８０〜
３００　’Ｃ（好ましくは、２００〜２８０　’Ｃ）に
おいて実施される。

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭５８−１５４７３２号公報明細書に詳細に記載
されている。

（Ｄ）　　エチレン系共重合体 また、本発明において使われるエチレン系共重合体は少
なくともエチレンとα、β−不飽和モノカルボン酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸およびその無水物からなる群
からえらばれた少なくとも一種のモノマーとからなる共
重合体である。該共重合体は下記の重合体があげられる
。

（１）エチレンとα、β−不飽和モノカルボン酸との共
重合体（以下［エチレン系共重合体（ａ）」と云う） および （２）エチレンとα、β−不飽和のジカルボン酸、その
無水物またはそのハーフエステルとの共重合体（以下「
エチレン系共重合体（ｂ）」と云う） これらのエチレン系共重合体は１５０℃以下の温度で溶
融し、流動性を有するものが望ましい。

（１）エチレン系共重合体（ａ） エチレン系共重合体（ａ）は少なくともエチレンとα、
β−不飽和モノカルボン酸との共重合体であり、前記の
流動性の性質を確保するためには、極性基を有するラジ
カル重合性のコモノマー（以下「第三成分」と云う）を
共重合されたものが好ましい。

この第三成分をコモノマーとして共重合させることによ
って該エチレン系共重合体（ａ）中に共重合させた第三
成分に該当するモノマーに由来する単位を有する多元共
重合体が得られる（後記のエチレン系共重合体（ｂ）の
場合も同様）。

このエチレン系共重合体（ａ）の製造に用いることの出
来るα、β−不飽和モノカルボン酸の炭素数は一般には
３〜２０個であり、とりわけ３〜１６個のものが望まし
い。代表例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、モノアルキルマレート、モノアルキルフマレート
などがあげられる。

また、第三成分とは、極性基を含有するラジカル重合性
のビニル化合物であり、不飽和カルボン酸エステル、ビ
ニルエステルおよびアルコキシアルキルアクリレートな
どが代表例としてあげられる。

不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常４〜４０個で
あり、特に４〜２０個のものが好ましい。代表例として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
レートなどの熱安定性のよいものが好ましい。

さらに、アルコキシアルキルアクリレートの炭素数は通
常子くとも２０個である。また、アルキル基の炭素数が
１〜８個（好適には、１〜４個）のものが好ましく、さ
らにアルコキシ基の炭素数が１〜８個（好適には、１〜
４個）のものが望ましい。好ましいアルコキシアルキル
アクリレートの代表例としては、メトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレートおよびブトキエチ
ルアクリレートがあげられる。また、ビニルエステルの
炭素数は一般には多くとも２０個（好適には、４〜１６
個）である。その代表例としては酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルピバレートなど
があげられる。

エチレン系共重合体（ａ）において、第三成分の量は２
５モル％以下であることが好ましく、特に２〜２０モル
％が好ましい。２５モル％を超えても本発明の特徴は発
現するが、２５モル％を超える必要はなく、製造上およ
び経済上好ましくない。

α、β−不飽和モノカルボン酸のエチレン系共重合体（
ａ）中の結合量は、０．５モル％以上、２５モル％以下
であることが望ましく、とりわけ１．０モル％〜１５モ
ル％が好適である。

該α、β−不飽和モノカルボン酸は組成物中に均一に分
散した充填剤と主成分である結晶性プロピレン系重合体
との界面の相溶性を向上する作用として働き、組成物の
剛性を向上さすためのものであり、過剰にある必要はな
い。多くなると吸水性が高くなり、成形加工時の発泡や
成形後の吸水などによる電気特性の低下などに悪い影響
をもたらすばかりでなく、安全性・分離・回収などの製
造上の問題や経済的にも不利となり好ましくない。

一方、０．５モル％未満では、接着性の点で問題はない
が、剛性の改良効果が不充分である。

（２）エチレン系共重合体（ｂ） また、本発明において使われるエチレン系共重合体（ｂ
）とは結果としてエチレンとα、β−不飽和のジカルボ
ン酸またはその無水物またはそのモノエステルとの共重
合体（前記第三成分を含んでもよい）となっていればよ
い。すなわちエチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物あるいはこれらと前記第三成分を直接共
重合せしめたものである。

第三成分としてはエチレン系共重合体（ａ）と同じ種類
の化合物があげられる。

該エチレン系共重合体くｂ）を直接共重合法で製造する
場合には、α、β−不飽和ジカルボン酸またはその無水
物が共重合コモノマーとして選択される。

前記α、β−不飽和のジカルボン酸の炭素数は通常子く
とも２０個であり、とりわけ４〜１６個のものが好適で
ある。該ジカルボン酸の代表例としては、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、３．６−エンド
メチレン−１，２，３，６−チトラヒドローシスーフタ
ル酸（ナディック酸＠））があげられる。

α、β−不飽和ジカルボン酸またはその無水物の該エチ
レン系共重合体（ｂ）中の結合量は前記のエチレン系共
重合体（ａ）の場合と同様に０．５モル％以上、２０モ
ル％以下であることが好ましい。さらに好ましくは１．
０〜１５モル９６である。

これらのエチレン系共重合体（ａ）およびエチレン系共
重合体はいずれも５０〜２５００ｋｇ／ｃ−の高圧下で
１２０〜２６０℃の温度において連鎖移動剤（たとえば
、有機過酸化物）の存在下でエチレンと共重合するコモ
ノマー（第三成分も含む）を共重合させることによって
製造することができる。この共重合方法はよく知られて
いる方法である。

これらの割合はエチレン系共重合体（ａ）およびエチレ
ン系共重合体（ｂ）のＭ　Ｆ　Ｒ（２）は一般には０．
１〜１０００　ｇ　／　１０分であり、０．０５〜５０
０ｇ／、１０分が望ましく、とりわけ０．１〜５００ｇ
／　１０分が好適である。Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が０．０１
ｇ／１０分未満のエチレン系共重合体を用いると、本発
明の混合物を製造するさいに均一状にａ合させることが
難しいのみならず、成形性もよくない。

（Ｅ）充填剤 また、本発明において用いられる充填剤は一般に合成樹
脂およびゴムの分封において広く使われているものであ
る。これらの充填剤のうち、無機充填剤としては、酸素
および水と反応しない無機化合物であり、混練時および
成形時において分解しないものが好んで用いられる。該
無機充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッ
ケル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン
などの金属の酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩なら
びにこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表
例は特願昭５９−８５３５号明細書に記載されている。

これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が３
０−以下（好適には１０即以下）のものが好ましい。ま
た繊維状のものでは、径が１〜５００ＺＺ１１（好適に
は１〜３００μｍ）であり、長さが０．１〜６ｍ＋＊（
好適には０．１〜５ｍ１１）のものが望ましい。さらに
、平板状のものは径が３０１以下（好適には１０ｓ以下
）のものが好ましい。

これらの無機充填剤のうち、特に平板状（フレーク状）
のものおよび粉末状のものが好適である。

好適な無機充填剤としては、タルク、マイカ、シリカ、
ガラス繊維、グラファイトなどがあげられる。

また、有機充填剤としては、木粉、有機繊維、わら、も
みがら、ビーナツツのからなどがあげられる。

木粉は通常１２メツシユパスのものであり、特に４５メ
ツシユバス以下の平均粒径を何するものが好ましい。な
お、この木粉の木の種類は特に限定されるものではない
。

また有機繊維は、羊毛などの動物繊維、綿、ジュート、
バルブなどの植物繊維や一般に使われているビニロン繊
維、ポリエステルｍｌ、ナイロン繊維、アクリル繊維な
どの合成繊維である。

該有機繊維の長さおよび平均径は最終的に弓られるポリ
プロピレン組成物の用途、混合条件などによって異なる
から、−概に規定することができないが、一般的には平
均径の範囲が３〜５００即、平均の長さが０．１〜６ｍ
ｍであるものが適当である。

そのほか、わらについては混合性の点から、有機繊維と
同様な平均径および長さを有するように裁断されて使用
される。

また、もみがら、ビーナツツのからは前記の木粉ように
破砕されて用いられる。

本発明のプロピレン系重合体組成物を製造するには、以
上の結晶性プロピレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、変性プロピレン系重合体、エチレン系共重合
体あるいはこれらの重合体と充填剤を後記の組成割合で
均一に混合することができるけれども、これらの重合体
にさらに後記のエチレン系重合体および／またはエチレ
ン−プロピレン系ゴムを配合させてもよい。

（Ｐ）　　エチレン系重合体 本発明にもいて使用されるエチレン系重合体の密度は０
．９００ｇ／ｃｔｄ以上であり、０．９００〜０．９７
０ｇ／ｃｆｆｌ（７）ものが好ましく、特＋、：　０．
９１０〜０．９７０ｇ／−のものが好適である。

該エチレン系重合体としては、エチレン単独重合体、エ
チレンとα−オレフィンとのランダムまたはブロック共
重合体があげられる。α−オレフィンとしては一般には
炭素数が３〜１２個（好適には、３〜８個）のものが好
ましい。該α−オレフィンの代表例としては、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１および４
−メチルペンテン−１があげられる。このα−オレフィ
ンの共重合割合は、一般には多くとも２０重量％であり
、とりわけ１０重量％以下のものが望ましい。

該エチレン系重合体のＭＦＲ（２）は少なくとも０．１
ｇ／１０分であり、０．１〜５０　ｇ　／　１０分のも
のが望ましく、とりわけ０．５〜５０ｇ／１０分のもの
が好適である。ＭＦＲ（２）が０１Ｉｇ／１０分未満の
ものを用いるならば、分散性が悪く、均一の組成物を得
の外観がよくない。

（Ｇ）　　エチレン−プロピレン系ゴムさらに、本発明
において用いられるエチレン−プロピレン系ゴムはエチ
レンとプロピレンとを共重合することによって得られる
エチレン−プロピレン共重合ゴムならびにエチレンとプ
ロピレンとを主成分とし、１．４−ペンタジェン、■、
５−へキサジエンおよび３．３−ジメチル−１，５−へ
キサジエンのごとき二個の二重結合が末端に含有する直
鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、■、４−へキサジエ
ンおよび６−メチル−１，５へブタジェンのごとき二重
結合を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフ
ィンまたはビシクロ〔２，２，１〕−ヘプテン−２およ
びその誘導体のごとき環状ジエン炭化水素のような単量
体の少量＜一般には、１０重量％以下）を共重合させる
ことによって得られる多元共重合ゴムである。これらの
共重合ゴムおよび多元共重合ゴムのエチレンモノマー１
１ｊ位：プロピレンモノマー単位の重量比は通常２０：
８０ないし７０　：　３０のものが好ましく、とりわけ
２０　：　８０ないしＢＯ：４０のものが好適である。

これらエチレン−プロピレン系ゴムはエチレンとプロピ
レンまたはエチレン、プロピレンおよび前記単量体とを
共重合または多元共重合によって製造されるものである
。

本発明のエチレン−プロピレン系ゴムのムーニー粘度（
ＭＬ　　　　（１００℃））はｌＯ〜１４０であ１＋４
　′ す、１５〜１２０のものが望ましく、とりわけ３０〜１
１０のものが好適である。ムーニー粘度が１０未満のエ
チレン−プロピレン系ゴムを使用すれば、成形性は向上
するが、耐衝撃改良効果が低いばかりでなく、成形物の
ゲートカットするさいなどに層剥離が発生する場合もあ
り、トラブルの原因となることがある。一方、１４０を
超えたものを用いると、混練時の分散が困難になるのみ
ならず、たとえ均一な組成物が得られたとしても、成形
物の表面にフローマーク、ウェルドラインなどの目立ち
が激しくなり、外観の良好な成形物が得られない。

（１１）組成割合 本発明の組成物において、結晶性プロピレン系重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性プロピレン系重合
体およびエチレン系共重合体またはこれらの重合体（高
分子物質）とエチレン系重合体および／またはエチレン
−プロピレン系ゴムとからなる重合体の合計量中に占め
る結晶性プロピレン系重合体の組成割合は少なくとも４
０重量％であり、４５重量９６以上が好ましく、特に５
０重量％以上が好適である。結晶性プロピレン系重合体
の組成割合が４０重量％未満では、得られる組成物の機
械的強度がよくない。

また、前記重合体の合計量中に占める変性プロピレン系
重合体の組成割合は５．０〜４０重量％であり、５．０
〜３５重量％が望ましく、とりわけ５．０〜３０重量％
が好適である。変性プロピレン系重合体の組成割合が５
．０重量９６未満では、密着性の改良効果が乏しい。一
方、４０重重量を超えて配合すれば経済上問題となる。

さらに、前記共重合体の合計量中に占めるエチレン−酢
酸ビニル共重合体の組成割合は５．０〜３０重量％であ
り、５．０〜２５重量％が好ましく、特に１０〜２５重
量％が好適である。エチレン−酢酸ビニル共重合体の組
成割合が５，０重量％未満では、得られる組成物の接着
剤との密着性がよくない。−方、３０重量％を超えるな
らば、機械的強度（とりわけ剛性）がよくない。

また、エチレン系重合体の組成割合は、後記の充填剤１
００重量部に対して１０〜１００重二部であ重量１０〜
８０重量部が望ましく、とりわけ１５〜７５重量部が好
適である。１００重量部に対してエチレン系共重合体の
組成割合が１０重量部未満では、得られる組成物の剛性
がよくない。

さらに、これらの重合体の合計量１００重量部に対し、
エチレン系共重合体の極性基を有するモノマーの割合は
、モノマー単位として、以上の理由で０．０１７〜４０
重量部であり、０．０７〜２０重量部が望ましい。

さらに、エチレン−プロピレン系ゴムを配合する場合、
その組成割合は前記重合体の合計量に対して多くとも２
０重量％であり、特に１５重量％以下が好ましい。重合
体の合計量中に占めるエチレン−プロピレン系ゴムの組
成割合が２０重量９６を超えると、得られる組成物の耐
衝撃性は良好であるが、その他の機械的強度（たとえば
、剛性）がよくない。

また、エチレン系共重合体を配合する場合、その組成割
合は前記重合体の合計量に対して多くとも２０重量％で
あり、とりわけ１８重量％以下が望ましい。重合体の合
計量中に占めるエチレン系重合体の組成割合が２０重量
％を超えるならば、得られる組成物の接着性が低下する
。

なお、エチレン系重合体とエチレン−プロピレン系ゴム
を併用する場合、前記重合体の合計量に対して多くとも
３０重量％が好ましい。

さらに、これらの重合体中の酢酸ビニルに由来する単位
の割合は２．５〜１０重量％である。全組成物の酢酸ビ
ニルに由来する単位の割合が２．５重量％未満では、得
られる組成物の密着性がよくない。

一方、１０重量％を超えると、組成物の機械的強度（と
りわけ、剛性）がよくない。

また、前記重合体の合計ｆｆ１１００重量部に対する充
填剤の組成割合は多くとも４０重量部であり、０．１〜
４０重量部が望ましく、とりわけ０．５〜３５重量部が
好適である。重合体の合計量１００重量部に対して充填
剤の組成割合が４０重量部を超えて配合すると、成形性
が悪いばかりでなく、接着性が低下し、しかも耐衝撃性
がよくない。

（１）　　組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記結晶性プロピレン
系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性プロピ
レン系重合体、エチレン系共重合体またはこれらの重合
体と充填剤あるいはこれらとエチレン系重合体および／
またはエチレン−プロピレン系ゴムを均一に配合すれば
よい。このさい、必要に応じて、オレフィン系重合体に
一般に使われている酸素、光または熱に対する安定剤、
難燃化剤、加工性改良剤、滑剤、帯電防上剤および顔料
のごとき添加剤を添加してもよいことはもちろんのこと
である。

該組成物を得るには、タンブラ−、リボンブレンダーお
よびヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってトライ
ブレンドしてもよく、またバッチ式混練り機（たとえば
、バンバリーミー１−サー）または連続式混練り機（た
とえば、押出機）を用いて混練りすることができるが、
前記したごとく連続式混合機を使用して連続的に混練り
することもできる。また、これらの方法を併用する（た
とえば、トライブレンドした後、連続的に混練りする）
ことによってさらに均一に混合することもできる。

（Ｋ）成形方法 このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。

前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には１８０〜２８０℃（好適には、２００〜２
６０℃）で実施される。

〔作　　用〕

本発明の組成物において、前記変性プロピレン系重合体
中のグラフトしたヒドロキシル系化合物がプロピレン系
重合体またはその成形物の表面に極性基に富んだ化学的
に活性サイトを与え、かつ接着剤との相溶性が向上した
結果、ブライマーを使用しなくても接着性が向上すると
考えられる。

さらに、エチレン系共重合体が組成物中に均一に分散し
た充填剤と主成分である結晶性プロピレン系重合体との
界面の相溶性を向上する作用として働く結果、組成物の
剛性を向上さすという効果が得られると考えられる。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はＡＳ
ＴＭ　０７９ＧにしたがってＤＩ定し、アイゾツト衝撃
強度はＡＳＴＭ　Ｄ２５Ｂにしたがって測定した。

また、室温接着性は射出成形によって作成した平板試験
片（厚さ３ｍｔａｓ　１４０　Ｘ１４０　ｍｍ、シボ加
工品）にクロロブレン系二液混合タイプ溶剤型接着剤（
日立化成ポリマー社製、商品名ハイボンＸＡ３２２−１
ｏ）をスプレーシ、１００〜１５０　ｇ／ｒｒｈ：なる
ように均一に塗布し、８０℃の温度にて５分間乾燥した
後、あらかじめ１４０℃にて３分間加熱した塩化ビニル
樹脂（ＰＶＣ）のシート（プロピレン系樹脂のフオーム
プライマーコート品がラミネートしであるもの）のプロ
ピレン系樹脂のフオーム面と相互に貼り合わせ、加熱プ
レス機を使って（平板試験片側を５０℃、ＰｖＣシート
側を１５０℃）圧力が１ｋｇ／ｃｄで３０秒間圧着した
。ついで、恒温室（温度２３℃、相対湿度６５％）中で
４８時間放置した。得られた試験片を２５ｍｍ幅に切断
し、試験片の樹脂部よりＰｖＣシートを強制的に剥離さ
せた後、残りの密着部を引張試験機を用いて２００　ｍ
ｍ／分の速度でＰｖＣシートに対して逆方向（１８０度
）に引張り、剥離強度を測定することによって求めた。

さらに、耐熱接着性は前記のようにして圧着によって得
られた試験片を８０℃に調整した恒温室に３００時間放
置し、８０℃の温度において前記と同様に引張り、剥離
強度を測定することによって求めた。

なお、実施例および比較例において使った結晶性プロピ
レン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性プ
ロピレン系重合体、エチレン系共重合体、充填剤、エチ
レン系重合体およびエチレン−プロピレン系ゴムの物性
および製造方法を下記に示す。

［（＾）結晶性プロピレン系重合体］ 結晶性プロピレン系重合体として、Ｍ　Ｆ　Ｒ（１）が
１０　ｇ　／　１０分であり、かつエチレンの共重合割
合が１５重量％であるエチレン−プロピレンブロック共
重合体（以下ｒＰＰ（Ａ）Ｊと云う’）　、ＭＦＲ（１
）が８．０　ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（
以下ｒＰＰ（Ｂ）Ｊと云う）およびＭ　Ｆ　Ｒ（１）が
１２　ｇ　／　１０分であり、かつエチレンの共重合割
合が２．０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体（以下ｒＰＰ（Ｃ）Ｊと云う）を使った。

［（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体コまた、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体として、Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が３
０　ｆ　／　１０分であり、かつ酢酸ビニルの共重合割
合が３３重に９ｏであるエチレン−酢酸ビニル共重合体
（以下ｒＥＶＡ（１）Ｊと云う）およびＭ　Ｆ　Ｒ（２
）が７．２ｇ、／１０分てあり、かつ酢酸ビニ。

ルの共重合割合が４重量９６であるエチ１ノンー酢酸ビ
ニル共重合体（ｒＥＶＡ（２）Ｊと云う）を用いた。

［（Ｃ）変性プロピレン系重合体］ さらに、変性プロピレン系重合体として、ＭＦＲ（１）
が０．０５　ｇ　ｙ’　１０分であり、かつエチレンの
共重合割合が１８重Ｊ：：ｉ　％であるユ、チレンーブ
ロビレンブロック共重合体１００重置部に４．０項二部
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび１．０重
量部の２，２′−ビス（第三級−ブチルパーオギンイソ
ブロピル）ベンゼンをあらかじめヘンシェルミキサーを
使って５分間トライブレンドを行なった。得られた混合
物をベント付押出機（径　４０ｍｍ、シリンダー温度　
１６０〜２００℃）を用いて混練しながらベレットを製
造したもの（以下［変性ＰＰＪと云う）を使用した。

［（Ｄ）エチレン系共重合体〕 また、エチレン系共重合体として、Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が
３００ｇ／１０分であり、メタクリル酸の共重合割合が
２５重量％であるエチレン−メタクリル酸共重合体（以
下ｒＥＡＡＪと云う）およびＭ　Ｆ　Ｒ（２）が６５ｇ
１ＬＯ分であり、メチルメタクリレートの共重合割合か
２０．４重量％であり、かつ無水１ルイン酸の共重合割
合が４．１重量９６であるエチレン−メチルメタクリレ
−トル無水マレイン酸三元共重合体（以下ｒＥＴＪと云
う）を使った。

［（１ミ）充填剤］ さらに、充填剤として、平均粒径が２．ＯｔＭであり、
かつアスペクト比が５．５であるタルク、平均粒径が７
．０庫であり、がつアスペクト比が３０であるマイカ、
木粉（４５メツシユパス）およびもみがら（１００メツ
シユバス）を用いた。

［（Ｆ）エチレン系重合体］ また、Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が１．０　ｇ／１０分であり、
がっ密度が０．９５０ｇ　／　ｃｔＡである高密度ポリ
エチレン〔以下ｒＰＥ（ａ）Ｊと云う〕およびＭ　Ｆ　
Ｒ（２）が３．０ｇ／１０分であり、かつ密度が０．９
２０ｇ／−である高圧法低密度ポリエチレン（以下ｒＰ
Ｅ（ｂ）Ｊと云う）を使用した。

［（Ｇ）エチレン−プロピレン系ゴム］さらに、エチレ
ン−プロピレン系ゴムとして、ムーニー粘度ＣＭＬ１＋
４（１０１）’Ｃ））が６０であり、かつプロピレンの
共重合割合が２７重重瓜であるエチレン−プロピレン共
重合ゴム〔以下ｒＥＰＲｊと云う〕およびムーニー粘度
（ＭＬ１＋４（１’００’Ｃ）　）が３６であり、かつ
プロピレンの共重合割合が３６重重瓜であり、しかもエ
チリデンノルボルネンの共重合割合が６．０重量％であ
るエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元
共重合ゴム（以下ｒＥＰＤＭＪと云う）を使った。

実施例１〜１０、比較例１〜９ 第１表にそれぞれの配合量および種類が示されている結
晶性プロピレン系重合体（以下ｒＰ　ＰＪと云う）、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（以下ｒＥＶＡ」と云う）
、充填剤、エチレン系共合体（以下ｒＰＥｌと云う）お
よびエチレン−プロピレン系ゴム（以下「ゴム」と云う
）ならびに第１表に配合量が示されている変性プロピレ
ン系重合体（１）（以下［変性ＰＰＪと云う）およびエ
チレン系共重合体（共重合体）をスーパーミキサーを使
って５分間混合した。得られた各混合物をベント付二軸
押出機（シリンダー温度１８０〜２００℃、径３０止）
を用いて混練させながらベレット（組成物）を製造した
。各ベレットを５オンスの射出成形機を使用して平板な
らびに曲げ弾性率測定用試片およびアイゾツト衝撃強度
測定用試片を製造した。得られた各試片のアイゾツト衝
撃強度（測定温度２３℃）および曲げ弾性率の８１１定
ならびに室温接着性および耐熱接管性の１１＃ｊ定を行
なった。

それらの結果を第２表に示す。

第２表の“室温接着性°および“耐熱接る性″の欄にお
いて、「材質破壊」とは、プロピレン系樹脂のフオーム
が破壊したことを意味する。

第　　　２　　　表　（その１） ■）ノツチ付 第　　　２　　　表　（その２） １）ノツチ付 ２）破壊せず、ノツチ付 〔発明の効果〕 本発明のプロピレン系重合体組成物は下記のごとき効果
（特徴）を発揮する。

（１）剛性（曲げ弾性率）および耐衝撃性のごとき機械
的強度がすぐれている。

（り加工性および成形性が良好である。

（３）成形品の外観がすぐれている。

［相］）接着剤との接着性が良好であり、接着面の前処
理（ブライマー塗布、プラズマ処理、コロナ放電処理、
紫外線照射）工程を省略することができるのみならず、
接告トラブルを減少させることが期待され、かつ熱老化
後の接着性がすぐれている。

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。その代表例として、ドアライナー、インストルメン
トパネル、各種ライニングのごとき自動車部品があげら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）メルトフローインデックスが０．０１〜１００ｇ
   ／１０分である結晶性プロピレン系重合体、 （Ｂ）酢酸ビニルの共重合割合が５．０〜５０重量％で
   あるエチレン−酢酸ビニル共重合体、 （Ｃ）（１）プロピレン系重合体１００重量部に（２）
   分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒド
   ロキシル基を含有する有機化合物０．０１〜１０重量部 および （３）有機過酸化物０．０１〜１０重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
   合体、 ならびに （Ｄ）少なくともエチレンとα，β−不飽和モノカルボ
   ン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、およびその無水物
   からなる群からえらばれた少なくとも一種の極性基を有
   するモノマーとからなるエチレン系共重合体、 あるいはこれらと （Ｅ）充填剤 とからなる組成物であり、結晶性プロピレン系重合体、
   エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性プロピレン系重合
   体およびエチレン系共重合体からなる高分子物質の合計
   量中に占める組成割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合
   体が５．０〜３０重量％であり、かつ変性プロピレン系
   重合体が５．０〜４０重量％であり、エチレン系共重合
   体は、１００重量部の充填剤に対して１．０〜５０重量
   部であるが、モノカルボン酸、ジカルボン酸およびその
   無水物のモノマー単位は合計量として０．０１７〜４０
   重量部であり、かつ結晶性プロピレン系重合体は少なく
   とも４０重量％であり、かつこれらの重合体中の酢酸ビ
   ニルに由来する単位は２．５〜１０重量％であり、しか
   も前記重合体の合計量１００重量部に対する充填剤の組
   成割合は０．０１〜４０重量部であるプロピレン系重合
   体組成物。