JPH01262535A - 艶消し写真用像形成材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用像形成材料の製造方法に関する。特に、
本発明は一方の側に感光性層を有しかつ同じ側で艶消し
されている写真用像形成材料であって、同じ側に数層の
感光性層及び補助層が同時に適用される写真用像形成材
料の製造方法に関する。

写真用像形成材料の表面に製造中に特殊な方法である種
の粗さを与えるのは通例である。その目的は、材料使用
時に於ける重要な物理的特性、例えば静電荷を蓄積する
傾向、塵埃粒子の引掻きに対する感受性、及び真空枠内
で迅速に、適当にかつニュートンリングを生成せずに、
コピー材料と接触して置かれる能力を改良することであ
る。これらの操作は、おのおのの例で表面光沢の顕著な
減少をもたらすものではないが、一般に総称して“艶消
し”と呼ばれている。

最も重要な商業的艶消し操作は、像形成材料の最外層用
のコーティング溶液への微細状固体粒子の添加である。

ベースの一方の何重の全部の層を同時に適用するならば
、この方法から得られた艶消し材料は、露光及び現像後
“スターリイ・ナイト（ｓｔａｒｒｙ　ｎｉｇｈｔ）”
又は“ピンホール“効果として知られている欠陥を示す
可能性がある。このことはハイゴールド（Ｈｅｉｇｏｌ
ｄ）らの米国特許環４，１７２，７３１号中に詳細に記
載されている。この欠陥の結果として、ラスタードツト
又はスクリーンラインのような微細な像の詳細が誤って
示され、又はゆがめられる可能性がある。かかる材料は
例えば複写方法に使用するためには適当でない。

本発明の目的は、感光性層と補助層とを同時に適用して
“スターリイ・ナイト“欠陥が実質的に無い像形成材料
を製造することによる艶消し写真用像形成材料の製造方
法を明示することである。

本発明によれば、艶消し剤数子を含むコーティング溶液
が連続的に供給されるコーティング装置によってベース
支持体上に少なくとも１つの感光性コーティング及び少
なくとも１つの非感光性オーバーコーテイングを同時に
被覆することによる艶消し写真用像形成材料の製造方法
であって、ベースのすぐ隣りの感光性コーティングが互
いに直接型なり合った少なくとも２戊分層の形で適用さ
れかつベースから最も遠い感光性成分層が艶消し剤数子
を含んでいないことを特徴とする製造方法が提供される
。

従ってコーティング溶液が連続的に供給されるコーティ
ング装置による少なくとも１つの感光性コーティング及
び少なくとも１つの非感光性オーバーコーテイングのベ
ース支持体への同時適用による艶消し写真用像形成材料
の製造に於いて、ベース支持体のすぐ隣りの感光性層は
少なくとも２つの感光性成分層又は部分層の形で適用さ
れ、ベース支持体から最も遠く離れた成分層又は部分層
は艶消し剤を含まない。

本発明は、種々の型の像形成材料の製造に用いることが
できる。本発明はゼラチン又はゼラチン／重合体添加物
のような親水性コロイドをバインダーとして含むハロゲ
ン化銀乳剤層を有する像形成材料に用いるのに特に有利
である。

これらは、例えば１つ以上の乳剤層を有する白黒材料又
は多重層カラー材料であることができる。いずれにして
もオーバーコーテイング用バインダーとしては親水性コ
ロイドが好ましい。

最も単純な形に於いて、本発明の像形成材料のコーティ
ングは１つの乳剤層と１つのオーバーコーテイングとか
らなる。このため、本発明の方法を実施するには、３層
カスケードコーター又はカーテンコーターが適当である
。感光性乳剤を例えば２つの乳剤成分に分割し、底部成
分層すなわちベース支持体に最も近い層を形成する一方
の乳剤成分へ艶消し剤を添加する。両方の乳剤成分なら
びにオーバーコーテイングは、適当な計量装置でコーテ
ィング装置へ供給される。

２つの乳剤成分流は同じ乳剤供給容器に連結されｆ−２
台の定量ポンプによって形成されることもできる。ベー
ス支持体のすぐ隣りの乳剤成分層用に意図される成分流
中へ、例えば独国特許第２６　４８　２８６号中に記載
されている注入装置によって、艶消し剤を含む溶液を混
合することができる。

特別な乳剤成分流の濃度及び粘度は艶消し剤分散物の混
合によって加減される。このことはコーテイング品質の
ために全く望ましいことであり得る。成分流中の乳剤の
粘度は同じであっても異なっていてもよい、７〜２０１
１Ｐａ−５の粘度値が好ましい。

乳剤層が分割される比は広い限界内で可変である。ベー
ス支持体のすぐ隣りの艶消し成分層とベースから最も遠
い無艶消し剤（ｍａｔｔｅ−ｆｒｅｅ）成分層との好ま
しい重量比は湿潤時コーテイング重量でｌ二〇〜ｌ：ｌ
、乾燥時コーティング重量で１：１０〜にｌである。

本発明の方法の実施には通常のすべての艶消し剤を用い
ることができる。リサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（ＲＤ）１７６４
３（１９７８年１２月号）はかかる艶消し剤の例を挙げ
ている。焼成（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ）シリカ又は沈降シ
リカならびに有機重合体、例えばポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレンなどの球形粒子が特に適している。

艶消し剤の粒子サイズは、一方では像形成材料の使用に
よって要求される物理的性質に依存し、他方では重ねら
れる乳剤層又はオーバーコート層の全乾燥時厚さに依存
する。サイズは粒子の少なくとも２０％がこの全厚さの
１．５倍より大きいように調節されるべきである。狭い
粒子サイズ分布が好ましい。

本発明を実施するために必要なノ１０ゲン化銀乳剤は、
例えばＲＤ　１７６４３（１９７８年１２月号）中に記
シ載されているような一般に公知の方法で製造すること
ができる。

本発明の像形成材料の製造には種々の型のベース支持体
を用いることができる。透明画用にはポリエチレンテレ
フタレートフイルムカ好マしく、不透明材料用にはポリ
エチレン被覆紙が好ましい。本発明は特別なベース支持
体によって何ら限定されるものではない。

本発明の方法は、好ましくはりプログラフイー用、医学
診断用、Ｘ線による試験材料用、データー処理装置から
のアウトプット記録用及びマイクロフィルム記録用の写
真用像形成材料の製造のために用いられる。

下記の実施例は本発明を限定するためではなく、本発明
の方法をより詳細に説明するためのものである。支持体
ベース上の層の順序は連続番号で示され、即ち、■はベ
ース支持体上に直接置かれる層であり、２はその次の重
畳層で、以下同様である。

実施例　ｌ 写真用像形成材料製造用バーコーターで、ハレーション
防止層を有する厚さ１００μ票のポリエチレンテレフタ
レートフィルムベース上へ走行速度３０＋ｓ／分で下記
の層を同時に塗布した。

１、銀金量５．５重量％、ゼラチン濃度５重量％、艶消
し剤含量０．０３８重量％を有し、湿潤時コーティング
重量１０　、４　ｇ／　ｍ　”の塩臭化銀乳剤。メジア
ン径（＋＋＋ｅｄｉａｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｉａｎ＋ｅ
ｔｅｒ）が７μ肩のポリメチルメタクリレート球形粒子
を艶消し剤として用いた。

２、上述の層ｌと同じであるが艶消し剤を含まない乳剤
：湿潤時コーティング重量５１．５ｇ／ＩＩ８゜ ３、　ゼラチン２．５重量％を有するゼラチン溶液：湿
潤時コーティング重量２４ｇ／ｍ”。

コーティング溶液は通常コーティング助剤を含んでいた
。

乾燥後、高コントラストの像形成材料を得て“スターリ
イ・ナイト”効果の存在ならびに艶消しの有効性につい
て下記のように試験した。

Ａ、　“スターリイ・ナイト”試験：最初に試験される
像形成材料の所要露光時間を測定する。すなわち６０ラ
イン／Ｃｔａのスクリーンの種々のトーナル値（ｔｏｎ
ａｌ　ｖａｌｕｅ）段階を含む原画を乳剤側で種々の露
光時間で複写した。所要露光時間は８０％、３９％、７
％のトーナル値がそれぞれ２０±１％、６１±２％、９
３±１％複写される時間である。

同様に、像形成材料の裏側のハレーション防止層を通し
て複写するための所要露光時間を測定する。

少なくとも２４Ｘ３０ｃｍの試験材料シートをコピー透
明画なしに乳剤側を通しかつ逆側を通して、おのおの所
要露光時間の半分の間露光させる（このことはダスト粒
子によるゆがみを避ける）。

露光、現像されＩ；フィルムシートの中央の５カ所で３
Ｎ肩の絞り（ｄ　ｉａｐｈｒａｇｍ）を有する透過濃度
計で濃度を測定する。測定の平均値をり、、、として示
す。Ｄ　ｓ　ａ　ｔが高い程、“スターリイ・ナイト”
効果は小さい。

すべての試験シートの中央から５ｘ　１０ｃｍの部分を
切りとる。かかるフィルム試料６枚までをコピー透明画
上に載せる。この透明画を金属ハロゲンランプで露光強
度１５，０００　　ｌｘでかつカメラ感受性オルソクロ
ミックリソフィルム（ｃａｓ＋ａｒａ−ｓｅｎｓｉｔｉ
ｖｅ　　ｏｒｔｈｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ　　ｌｉｔｈｏ
ｇｒａ−ｐｈｉｃ　ｆｉｌ■）上で５秒の露光時間でコ
ピーする。

カブリ濃度によって減少されたコピーの平均濃度はＤｋ
と呼ばれ、′スターリイ・ナイト”効果の尺度である。

この試験方法で、比較しようとするすべての試料を乳剤
をに対して適当な等価条件下で処理する。コピーフィル
ムは常にリソグラフ用現像装置内で機械現像される。

Ｂ、艶消し有効性の測定：真空コピー枠内で３０Ｘ　４
０ｃｍの試験シートを６０ライン７ｃｍで４０％の均一
なスクリーントーンを示す５０ｘ　６０ｃｍのコピー透
明画でカバーする。真空吸引後、原画と試験試料との間
のエアギャップは初め異なる領域で異なる厚さを示し、
これらの領域は目に異なる明度に見える。視覚観察で、
真空吸引開始から明度変化がなくなるまでの時間を測定
し、この時間を吸引時間（ｄｒａｗｄｏｖｎ　ｔｉｍｅ
）と称する。吸引時間は艶消し有効性が増すと減少する
。

試験結果は下記第１表中に示される。

実施例２（対照） 下記の層を用いて実施例１を繰り返す。

１、実施例１の層２に記載の塩臭化銀乳剤：湿潤時コー
ティング重量６１．９ｇ／肩１゜２、　ゼラチン２．５
重量％と実施例１記載の艶消し剤０．０１７重量％とを
含むゼラチン溶液：湿潤時コーティング重量２４ｇ／Ｉ
ｍ″。

実施例１記載のようにして像形成材料を得、かつ試験を
行った。試験結果は下記第１表に示す。

実施例３（対照） 下記の層を用いて実施例１を繰り返した。

１、実施例１の層ｌに記載の塩臭化銀乳剤。但し実施例
１記載の艶消し剤０．００６５重量％を含む。

湿潤時コーティング重量６１．９ｇ／肩ｚ０２、実施例
１の層３に記載のゼラチン溶液。湿潤時コーティング重
量２４ｙ／ｒｓ”。

実施例１記載のようにして像形成材料を得、かつ試験を
行った。

一一′ 第１表 Ｄｋ　　　　Ｏ，１２０，１６０，１５吸引時間（秒）
　　　１８．０　　　１８．０　　　１ＬＯＤ、、、　
　　　４．９　４．７　４．８上記結果は、本発明の方
法によって製造された実施例１からの試料Ｉが、同じ艶
消し有効性レベルに於いて、最高の最大濃度と最低の“
スターリイ・ナイト”効果とを有することを示している
。

実施例　４ ハレーション防止層を有する厚さｌｏＯｃｍのポリエチ
レンテレフタレート支持体ベースを、写真用像形成材料
製造のためにパーツ−９−上、走行速度６５ｍ／分で下
記の層で被覆した。

１、　１１４含量５，３６重量％、ゼラチン濃度４．９
重量％、艶消し剤含量０．０７７重量％を有する高コン
トラスト塩臭化銀乳剤：湿潤時コーティング重量２１．
１ｇ／＋＊”。平均粒子集合体直径７μｍの焼成シリカ
を用いた。

２、銀金量５．５０重量％、ゼラチン濃度５．９重量％
を有するが艶消し剤を含まない層ｌに記載の塩臭化銀乳
剤：湿潤時コーティング重量４１．２ｙ／調８゜ ３、　２．５重量％のゼラチンを有するゼラチン溶液：
湿潤時コーティング重量２４ｇ／ｌ”。

コーティング溶液は通常のコーティング助剤を含んでい
た。

実施例１記載のようにして像形成材料を得、かつ試験を
行った。試験結果は下記第２表に示す。

実施例５（対照） 下記の層を用いて実施例４を繰り返した。

１、実施例４の層２のために記載した塩臭化銀乳剤：湿
潤時コーティング重量６１．８ｇ／ＩＭ”。

２、ゼラチン２．５重量％と実施例４に記載された艶消
し剤０．０６８重量％とを有するゼラチン溶液：湿潤時
コーティング重量２４９／ｌ”。

実施例１記載のようにして像形成材料を得、かつ試験を
行った。試験結果は下記第２表中に示す。

第２表 Ｄｋ　　　　　　　　　＜０．０１　　　０．０３吸引
時間（秒）　　　　　８．５　　　８．９Ｄ□、　　　
　　　　　　５．８５　　　５．５５これらの結果から
、本発明の方法によって製造された像形成材料は“スタ
ーリイ・ナイト”効果を実質的に示さないが、オーバー
コート中に艶消し剤が含まれている通常の方法で製造さ
れた材料は比較可能な艶消し有効性に於いてはっきりと
欠陥を示すことが明らかである。

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

ｌ、艶消し剤の粒子を含むコーティング溶液を連続的に
供給するコーティング装置によってベース支持体上に少
なくとも１つの感光性コーティング及び少なくとも１つ
の非感光性オーバーコーテイングを同時に被覆すること
による艶消し写真用像形成材料の製造方法であって、ベ
ースのすぐ隣りの感光性コーティングが直接互いに重ね
合わされた少なくとも２つの感光性成分層の形で適用さ
れかつベース支持体から最も遠い感光性成分層が艶消し
剤を含まないことを特徴とする方法。

２、非感光性オーバーコーテイング用のコーティング溶
液が艶消し剤を含まない前項ｌ記載の方法。

３、感光性コーティングがハロゲン化銀乳剤である前項
ｌ記載の方法。

４、　コーティング溶液が親水性コロイド状バインダー
を含む前項１〜３のいずれかに記載の方法。

５、親水性コロイド状バインダーがゼラチンである前項
１〜４のいずれかに記載の方法。

６、ただ１つの感光性コーティング及びただ１つの非感
光性コーティングが像形成材料中に存在する前項１〜５
のいずれかに記載の方法。

７、感光性層が２つの成分層として形成される前項ｌ〜
６のいずれかに記載の方法。

８、ベース支持体のすぐ隣りの成分層の湿潤時コーティ
ング重量対ベース支持体から離れた成分層の湿潤時コー
ティング重量の比が１＝６〜ｌ：ｌである前項７記載の
方法。

９、ベース支持体のすぐ隣りの成分層の乾燥時コーティ
ング重量対ベース支持体から離れた成分層の乾燥時コー
ティング重量の比が１＝ｌＯ〜ｌ：ｌである前項７又は
８記載の方法。

１０、感光性コーティング溶液の粘度が７〜２０ｆｆｌ
Ｐａ−５である前項１〜９のいずれかに記載の方法。

＋１．艶消し剤の粒子がシリカ粒子又は有機重合体の球
形粒子である前項１−１０のいずれかに記載の方法。

１２、艶消し剤の少なくとも２０％が像形成材料の艶消
し、感光性側に被覆された全層の全乾燥時厚さの１．５
倍より大きい前項１〜１１のいずれかに記載の方法。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 艶消し剤の粒子を含むコーティング溶液を連続的に供給
   するコーティング装置によってベース支持体上に少なく
   とも１つの感光性コーティング及び少なくとも１つの非
   感光性オーバーコーティングを同時に被覆することによ
   る艶消し写真用像形成材料の製造方法であって、ベース
   のすぐ隣りの感光性コーティングが直接互いに重ね合わ
   された少なくとも２つの感光性成分層の形で適用されか
   つベース支持体から最も遠い感光性成分層が艶消し剤を
   含まないことを特徴とする方法。