JPH0126362B2 - - Google Patents
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- JPH0126362B2 JPH0126362B2 JP58214777A JP21477783A JPH0126362B2 JP H0126362 B2 JPH0126362 B2 JP H0126362B2 JP 58214777 A JP58214777 A JP 58214777A JP 21477783 A JP21477783 A JP 21477783A JP H0126362 B2 JPH0126362 B2 JP H0126362B2
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- acid
- formula
- anhydride
- absorption
- polyallylamine
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
技術分野
本発明はポリアリルアミンから誘導される新規
な機能性樹脂に関し、更に詳しくはポリアリルア
ミンの側鎖に導入されたアミノ酸部分を有する、
機能性樹脂に関する。 背景技術 側鎖にα―アミノ酸部分の付いた機能性樹脂の
合成に関する報告に関する報告は、数多く見られ
るが、それを大別するとつぎの２種類の方法に分
類される。 即ち、その一つはα―アミノ酸部分を持つビニ
ル化合物を合成し、これを重合させて機能性樹脂
を得る方法であり、他の一つは適当な樹脂を支持
体に選び、それに都合よく変形されたα―アミノ
酸部分を持つ化合物を反応させて得るという方法
である。 前者の例としては、アクリル酸またはメタアク
リル酸類にいろいろなアミノ酸類を結合させ、そ
れを重合したもの、例えばアクロイル（またはメ
タアクロイル）プロリン、バリン、グリシン、リ
ジン、およびトリプトフアンなどの重合体が報告
されている（例えば、N.Sakota et.al.，J.Poly.
Sci.Poly.Lett.Ed.，12，503（1974）；Y.Imanishi
et.al.，Makromol.Chem.，177，1401（1976）；渡
辺煕他、日化誌．，91，874（1970）；K.Kondo et.
al.，Makromol Chem.，176，1307（1975）；およ
び隅弘、高分子、17、139（1968）参照）。 しかしながら、従来法による機能性樹脂の前者
に属する合成法は、単量体の合成中に一部重合を
起すなどの副反応が生じ、その単離、精製が困難
であること、さらには或る種の用途にこの樹脂を
供する場合、活性部位が不必要に多くなることな
どの理由から実用的合成法とはいい難い。 後者の例としては、ポリｐ―クロルメチルスチ
レンを支持体にし、シスチンを結合させることに
よる機能性樹脂の合成などが知られている。 ところで、一般に側鎖に官能基を有する機能性
樹脂に於て、その反応性を高めるには、側鎖の反
応部位が被反応物質との会合を容易にすることが
必要である。このためには、側鎖の部分が或る程
度の長さを持ち、かつ柔軟で自由に折れ曲がるこ
とが好ましい。従つて、上述の機能性樹脂におけ
るα―アミノ酸部分の反応性を高めるためには、
公知のｐ―クロルメチルスチレン樹脂の如く、剛
直かつ大きな空間を占めるベンゼン核部分を側鎖
に持つよりは、より屈曲性のあるメチレン基又は
ポリメチレン基で主鎖と末端官能基が結合してい
る樹脂を支持体に利用することが望ましい。 さらに使用するアミノ酸としては、安価かつ多
量に入手可能であることがより有利である。この
点グルタミン酸またはアスパラギン酸はこれらの
条件を満足する。一方、グルタミン酸、アスパラ
ギン酸はそれぞれγ−位、β−位がカルボキシル
基となつているから、支持体とする樹脂としては
側鎖に塩基性の官能基を有する、例えばポリアミ
ン類であることが要求される。 しかしながら、芳香族核を含まないポリアミン
類の合成が極めて困難であること、さらにはグル
タミン酸のγ−位カルボキシル基を選択的に効率
よく、かつ経済的に反応させる経路が確立されて
いなかつたためか、未だ機能性樹脂合成に成功し
たという報告はない。 発明の開示 本発明の目的はポリアリルアミンを出発物質と
し、その側鎖にアミノ酸部分が付いた新規な機能
性樹脂を提供することにある。 本発明の他の目的は上記の機能性樹脂を製造す
るための経済的な方法を提供することにある。 これらの目的を達成するための数多くの研究の
結果、本発明者らは本発明者の一人（原田）によ
つて初めて経済的に合成することに成功したポリ
アリルアミン樹脂を出発物質とし、20〜80モル％
の式 ［式中Ｘは式 ［―NHCO（CH2）ｌ］―t （ただしｔは０または１を表わし、ｌは１〜20
の整数を示す） を表わし、 ｕは１または２を表わし、ｍは０または１を表
わす、 但し、ｔおよびｍが同時に０である場合は除
く］ で示される構造単位および 80〜20モル％の式 （式中Ｘは上記のとおりである） で示される構造単位からなる、分子量1000〜
500000の新規な機能性樹脂を得ることに成功し
た。 上記の新規な機能性樹脂は下記の３種の重合体
に大別される。 重合体Ａ （ｍ＝１、ｔ＝０） 式 （式中ｕは上記のとおりである） で表わされる構造単位と 式
な機能性樹脂に関し、更に詳しくはポリアリルア
ミンの側鎖に導入されたアミノ酸部分を有する、
機能性樹脂に関する。 背景技術 側鎖にα―アミノ酸部分の付いた機能性樹脂の
合成に関する報告に関する報告は、数多く見られ
るが、それを大別するとつぎの２種類の方法に分
類される。 即ち、その一つはα―アミノ酸部分を持つビニ
ル化合物を合成し、これを重合させて機能性樹脂
を得る方法であり、他の一つは適当な樹脂を支持
体に選び、それに都合よく変形されたα―アミノ
酸部分を持つ化合物を反応させて得るという方法
である。 前者の例としては、アクリル酸またはメタアク
リル酸類にいろいろなアミノ酸類を結合させ、そ
れを重合したもの、例えばアクロイル（またはメ
タアクロイル）プロリン、バリン、グリシン、リ
ジン、およびトリプトフアンなどの重合体が報告
されている（例えば、N.Sakota et.al.，J.Poly.
Sci.Poly.Lett.Ed.，12，503（1974）；Y.Imanishi
et.al.，Makromol.Chem.，177，1401（1976）；渡
辺煕他、日化誌．，91，874（1970）；K.Kondo et.
al.，Makromol Chem.，176，1307（1975）；およ
び隅弘、高分子、17、139（1968）参照）。 しかしながら、従来法による機能性樹脂の前者
に属する合成法は、単量体の合成中に一部重合を
起すなどの副反応が生じ、その単離、精製が困難
であること、さらには或る種の用途にこの樹脂を
供する場合、活性部位が不必要に多くなることな
どの理由から実用的合成法とはいい難い。 後者の例としては、ポリｐ―クロルメチルスチ
レンを支持体にし、シスチンを結合させることに
よる機能性樹脂の合成などが知られている。 ところで、一般に側鎖に官能基を有する機能性
樹脂に於て、その反応性を高めるには、側鎖の反
応部位が被反応物質との会合を容易にすることが
必要である。このためには、側鎖の部分が或る程
度の長さを持ち、かつ柔軟で自由に折れ曲がるこ
とが好ましい。従つて、上述の機能性樹脂におけ
るα―アミノ酸部分の反応性を高めるためには、
公知のｐ―クロルメチルスチレン樹脂の如く、剛
直かつ大きな空間を占めるベンゼン核部分を側鎖
に持つよりは、より屈曲性のあるメチレン基又は
ポリメチレン基で主鎖と末端官能基が結合してい
る樹脂を支持体に利用することが望ましい。 さらに使用するアミノ酸としては、安価かつ多
量に入手可能であることがより有利である。この
点グルタミン酸またはアスパラギン酸はこれらの
条件を満足する。一方、グルタミン酸、アスパラ
ギン酸はそれぞれγ−位、β−位がカルボキシル
基となつているから、支持体とする樹脂としては
側鎖に塩基性の官能基を有する、例えばポリアミ
ン類であることが要求される。 しかしながら、芳香族核を含まないポリアミン
類の合成が極めて困難であること、さらにはグル
タミン酸のγ−位カルボキシル基を選択的に効率
よく、かつ経済的に反応させる経路が確立されて
いなかつたためか、未だ機能性樹脂合成に成功し
たという報告はない。 発明の開示 本発明の目的はポリアリルアミンを出発物質と
し、その側鎖にアミノ酸部分が付いた新規な機能
性樹脂を提供することにある。 本発明の他の目的は上記の機能性樹脂を製造す
るための経済的な方法を提供することにある。 これらの目的を達成するための数多くの研究の
結果、本発明者らは本発明者の一人（原田）によ
つて初めて経済的に合成することに成功したポリ
アリルアミン樹脂を出発物質とし、20〜80モル％
の式 ［式中Ｘは式 ［―NHCO（CH2）ｌ］―t （ただしｔは０または１を表わし、ｌは１〜20
の整数を示す） を表わし、 ｕは１または２を表わし、ｍは０または１を表
わす、 但し、ｔおよびｍが同時に０である場合は除
く］ で示される構造単位および 80〜20モル％の式 （式中Ｘは上記のとおりである） で示される構造単位からなる、分子量1000〜
500000の新規な機能性樹脂を得ることに成功し
た。 上記の新規な機能性樹脂は下記の３種の重合体
に大別される。 重合体Ａ （ｍ＝１、ｔ＝０） 式 （式中ｕは上記のとおりである） で表わされる構造単位と 式
【式】
で表わされる構造単位とからなる。
重合体Ｂ （ｍ＝０、ｔ＝１）
式
（式中ｌは上記のとおりである）で表わされる
構造単位からなる。 重合体Ｃ （ｍ＝１，ｔ＝１） 式 （式中、ｌおよびｕは上記のとおりである）で
表わされる構造単位と 式 （式中ｌは上記のとおりである）で表わされる
構造単位とからなる。 以下、本発明の新規機能性樹脂を、その構造単
位を一つの式にまとめて一般式［１］として次の
ように記載する。 （式中、Ｘ、ｕおよびｍは上記定義のとおりで
ある） 上記重合体Ａはポリアリルアミンに式〔〕 で表わされるＮ，Ｎ―フタロイルグルタミン酸
１，５−無水物や式〔〕 で表わされるＮ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸
１，４−無水物などの化合物を反応させたあと、
含水ヒドラジンで処理することにより得られる。 なお上記２種のＮ，Ｎ―フタロイルアミノ酸無
水物のうち、Ｎ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸
１，４無水物〔〕を反応させるとβ−位のカル
ボキシル基およびα−位のカルボキシル基がとも
に反応するため期待するα―アミノ酸部分を効率
よく側鎖に結合させることが困難であるため、γ
−位のカルボキシル基のみが反応するＮ，Ｎ―フ
タロイルグルタミン酸１，５−無水物〔〕を用
いた場合に比して欠点があり、得られた重合体の
用途が制約される。 また、グルタミン酸のγ−位カルボキシル基お
よびアスパラギン酸のβ−位カルボキシル基を上
記以外の方法で活性化するため、例えばこれらの
アミノ酸をｐ―ニトロフエノール、ペンタクロロ
フエノールまたはＮ―ヒドロキシコハク酸イミド
などと反応させてエステル（活性エステル）にす
るか、これらのアミノ酸の酸ハライドとして一般
式〔〕（ｍ＝０）のポリアミン類と反応させる
ことも出来る。この場合には勿論α―アミノ酸部
分が反応に関与しない様一時的に保護する必要が
あり、これらの反応および使用する保護基などに
ついてはペプチド合成の際に利用される技術をそ
のまま用いることが出来る。即ち、この様な方法
によつても最終的には本発明の機能性樹脂〔〕
を得ることが出来るが、α―アミノ酸部分を反応
しない様一時的に保護する工程が複雑である点を
考慮すれば化合物〔〕又は〔〕を用いる経路
で合成するのが有利である。 また重合体Ｂはポリアリルアミンにフタロイル
アミノ酸又はその酸塩化物若しくは酸無水物（他
のカルボン酸無水物を含む）を反応させたあと、
含水ヒドラジンで処理することにより得られる。 さらに重合体Ｃは、上で得られた重合体Ｂに前
記式〔〕のＮ，Ｎ―フタロイルグルタミン酸
１，５−無水物や式〔〕のＮ，Ｎ―フタロイル
アスパラギン酸１，４−無水物などの化合物を反
応させたあと、含水ヒドラジンで処理することに
より得られる。 本発明の機能性樹脂〔〕は、そのα―アミノ
酸構造部分の金属キレート能を利用して、水中に
溶存する重金属類を回収したり、アミノ酸などの
光学分割用樹脂として利用することができる。 また、この様な用途に供するため不溶化したポ
リアリルアミン樹脂を出発原料に用いて、本発明
の工程に従い機能性樹脂〔〕を合成することも
出来る。 以下に本発明の実施例を記載するが、本発明は
実施例に限定されるものではない。 なお、ポリアリルアミンは特願昭58−54988号
明細書に記載の方法に従つて合成したポリアリル
アミン塩酸塩から調製した。すなわち、20％ポリ
アリルアミン塩酸塩を強塩基性イオン交換樹脂に
通し、ポリアリルアミン水溶液を得た。以下の実
験では本水溶液を利用したが、一部は凍結乾燥を
行い、ポリアリルアミン純体としたあと、メタノ
ールに溶解したものを使用した。 参考例 １ フタロイルグルタミン酸１，５−無水物の合成例 (1) Na2CO351.5ｇを水350mlにとかし、５℃以下
に保ちながら、Ｌ―グルタミン酸29.4ｇを加え
て溶解させた。これにカルボエトキシフタルイ
ミド59.6ｇを加えて懸濁させた後、35℃で30〜
40分反応させた。反応後、不溶物を除去し、
6N―HClでPH2.5としたあと０℃に放置した。
生じた沈殿を濾取し、水から再結晶してＮ，Ｎ
―フタロイルグルタミン酸を得た。収量35.7ｇ
64.4％。比旋光度〔α〕25 D＝−48.6゜（Ｃ＝１、
ジオキサン）。 (2) 上で得られたフタロイルグルタミン酸27.7ｇ
に無水酢酸40mlを加え、40〜42℃３時間反応さ
せた。反応後さらに無水酢酸10mlを加えて３時
間反応させた。反応後放冷し、エーテル−石油
エーテルでよく洗浄し、減圧乾燥してフタロイ
ルグルタミン酸１，５−無水物を得た。収量
21.8ｇ 84.2％。比旋光度〔α〕25 D＝−44.5゜（Ｃ
＝1.75、ジオキサン）。 参考例 ２ 参考例１と同様にして、アスパラギン酸から
Ｎ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸およびＮ，Ｎ
―フタロイルアスパラギン酸１，４−無水物を得
た。 実施例 １ 重合体Ａの製造例 (1) ポリアリルアミン塩酸塩4.68ｇを水50mlにと
かし、Amberlite―402のカラムに通してポリ
アリルアミン水溶液とした。本発明で使用した
ポリアリルアミン塩酸塩の分子量は8420（重合
度90）である。以下の実施例においてもすべて
同じものを用いた。これを約10mlに濃縮したあ
と９倍量の酢酸を加えた後、参考例１で合成し
たＮ，Ｎ―フタロイルグルタミン酸１，５−無
水物12.96ｇを加え、60〜65℃で1.5時間反応さ
せた。反応混合物を放冷し、酢酸エチルに注入
した。生成した沈殿を濾取し、乾燥すると、ポ
リ〔γ―アリルアミド（Ｎ―フタロイル）グル
タミン酸〕11.26ｇを得た。 このポリマーのIRスペクトルは1700cm-1に
Ｃ＝０に基ずく吸収、1640cm-1にNHCOに基
ずく吸収を示した。また比旋光度〔α〕25 D＝−
35.5゜（Ｃ＝１、DMSO）を示した。IR吸収スペ
クトル、UV吸収スペクトルおよび、比旋光度
から求めたフタロイルグルタミン酸の付加モル
分率は約50％であつた。 以上のことから、本重合体は次の構造を有
し、分子量は約16800と推定される。分子量は
ポリアリルアミンの分子量とフタロイルグルタ
ミン酸の付加モル分率から計算した。以下の実
施例においても同様に計算した。 (2) 上で合成したポリ〔γ―アリルアミド（Ｎ―
フタロイル）グルタミン酸〕1.0ｇをDMSO50
mlに加温して溶解し、含水ヒドラジン10ｇを加
えて、室温で22時間攪拌した。生じた沈殿を濾
取し、DMSO、水で洗浄後、1N―HCl 19mlに
室温で溶解させた。溶液をアセトンに流し込
み、沈殿を濾取し、乾燥してポリ（γ―アリル
アミドグルタミン酸）0.65ｇを得た。 このポリマーのIRスペクトルは1720cm-1、
1640.cm-1にＣ＝０、―NHCO―に基ずく吸収
を示した。また比旋光度は〔α〕25 D＝14.1゜（Ｃ＝
１、H2O）であつた。さらにUV吸収スペクト
ルおよびプロトンのNMR吸収スペクトルから
芳香族の存在しないことが明らかにされた。 以上のことから、この重合体は以下の構造を
有し、共重合体における繰返し単位のモル比は
0.5／0.5であり、分子量は約14200と推定され
る。 実施例 ２ 重合体Ｂの製造例−１ (1) 無水フタル酸500ｇとβ―アラニン267ｇの混
合物を200℃15分加熱熔融したあと、水1500ml
に注入し、生じた沈殿を濾取、エチルアルコー
ルから再結晶してフタロイルβ―アラニン（以
下Pht―βAlaという）を得た。収量537ｇ81.6
％。 次にPht―βAla43.9ｇに塩化チオニル82mlを
加え50℃30分加熱反応させた。反応後放冷し、
過剰の塩化チオニルを留去すると全体が固化す
るので、石油エーテルを加えて精製して塩化Ｎ
―フタロイルβ―アラニン（以下Pht―βAlaCl
という）を得た。収量45.8ｇ 96.4％。 次に13.6％ポリアリルアミン水溶液81.7ｇ、
トリエチルアミン21.6ｇ、酢酸247mlの混合物
にPht―βAlaCl45.8ｇを含むアセトン溶液を氷
冷下に滴下し、６時間反応させた。減圧下にア
セトンを留去したあと、酢酸エチル3000mlに注
入し、生じた沈殿をメタノール−酢酸エチルで
精製した。収量39.0ｇ。 得られたポリ〔β―アリルアミド（Ｎ―フタ
ロイルアミノ）β―アラニン樹脂は濃塩酸、ア
セトンで処理し、濾取乾燥した。この樹脂の
IR吸収スペクトル（1700cm-1附近にＣ＝０に
基づく吸収、1640cm-1附近にNHCOに基ずく
吸収）、UV吸収スペクトル（200〜250nmにフ
タロイル基の吸収）、元素分析の結果から以下
の構造を有するＮ―フタロイル―ポリアミドポ
リアミンであることが明らかとなつた。この樹
脂の分子量は約23200と推定される。 (2) 上で得られたフタロイル基を含むポリアミド
ポリアミン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含
水ヒドラジン50mlを加えて、60℃10時間反応さ
せた。反応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水
10mlにとかし、アセトン500mlに注入し、析出
したポリマーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約14800と推定
される。 実施例 ３ 重合体−Ｂの製造例−２ （−ａ） 13.6％ポリアリルアミン水溶液42.0ｇ、トリ
エチルアミン10.1ｇ、酢酸126mlの混合物に実
施例２(i)に準じて合成した塩化Ｎ―フタロイル
グリシン（以下Pht―Gly―Clと記す）22.4ｇ
を含むアセトン40mlの溶液を滴下した後、実施
例２(i)と同様に処理した。収量16.5ｇ。 （−ｂ） Pht―Gly―Cl22.7ｇ、酢酸6.0ｇをテトラヒ
ドロフラン130mlにとかし、トリエチルアミン
14mlを滴下する。直ちに沈殿が生じるが、その
まま一夜反応させた。沈殿を除去し、濾液をそ
のままグリシル酢酸無水物として使用した。 ポリアリルアミン塩酸塩9.4ｇを水30mlにと
かし、酢酸100mlを加えた。直ちにポリマーが
析出するが、それにかまわずトリエチルアミン
10.1ｇを含む酢酸50mlの溶液を添加すると、均
一な溶液〔ポリアリルアミン―トリエチルアミ
ン（PAA―Et3N）処理液〕が得られた。 PAA―Et3N処理液に上述のグリシル酢酸無
水物を添加すると、直ちにポリマーが析出して
きた。そのまま３時間反応させた後、沈殿を濾
取し、濃塩酸20mlおよび水20mlで処理したあ
と、アセトン1500mlに注入して沈殿を濾取乾燥
した。 （−ｃ） Pht―Gly―Cl24.6ｇ、フタロイルグリシン
22.6ｇをテトラヒドロフラン200mlにとかし氷
冷下トリエチルアミン15.4mlを滴下した。滴下
と同時に沈殿が生じるが、１〜２時間反応を続
けた。反応後沈殿を除去し、濾液をそのままジ
フタロイルグリシン無水物として使用した。 ポリアリルアミン塩酸塩9.4ｇを酢酸100mlに
分散し、トリエチルアミン10.1ｇを含む酢酸溶
液50mlを加えた。添加後水30mlを加えて均一な
溶液とした。 上記反応混合物にジフタロイルグリシン無水
物のテトラヒドロフラン溶液を加えると、直ち
にポリマーが析出してきた。そのまま室温で反
応を続けた後、傾斜法により透明になつた溶液
を除き、テトラヒドロフラン、酢酸エチルで洗
浄したあと、濃塩酸40mlにとかし、アセトン
1500mlで再沈殿させた。 （−ａ）、（−ｂ）および（−ｃ）で得
られる樹脂のIR吸収スペクトル（1700cm-1附
近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）の測定結
果はいずれも以下に示す構造のＮ―フタロイル
―ポリアミドポリアミンであることが明らかと
なつた。この樹脂の分子量は約22000と推定さ
れる。 (ii) （−ａ）、（−ｂ）または（−ｃ）で得
られたフタロイル基を含むポリアミドポリアミ
ン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含水ヒドラ
ジン50mlを加えて、60℃10時間反応させた。反
応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水10mlにと
かし、アセトン500mlに注入し、析出したポリ
マーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約13600と推定
される。 実施例 ４ 重合体−Ｂの製造例−３ (i) 無水フタル酸148ｇとγ―アミノ―ｎ―酪酸
103ｇの混合物を180℃５分、続いて200℃５分
加熱熔融し、水750mlに注入してN〓―フタロイ
ルアミノ―ｎ−酪酸を得た。収量191.8ｇ
82.2％。 上で得られたN〓―フタロイルアミノ―ｎ−
酪酸35.0ｇに塩化チオニル62mlを加え、50℃40
分反応させる。反応後、過剰の塩化チオニルを
留去し、石油エーテルを加えて冷却して塩化
N〓―フタロイルアミノ―Ｎ−酪酸を得た。収
量36.9ｇ９ 7.6％。 13.6％ポリアリルアミン水溶液61.3ｇ、トリ
エチルアミン14.8ｇ、酢酸184mlの混合物に塩
化N〓―フタロイルアミノ―ｎ−酪酸36.9ｇをそ
のまま添加した。酸塩化物は直ちに溶解するわ
けではないが、添加後20分程で完全に溶解し、
均一となつた。反応後系を酢酸エチル1500mlに
注入し、沈殿を濾取し、濃塩酸50ml、水20mlに
とかし、アセトン1000mlに注入して、沈殿を濾
取した。収量20.2ｇ。 得られる樹脂のIR吸収スペクトル（1700cm
-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）の測定結
果から以下の構造を有するＮ―フタロイル―ポ
リアミドポリアミンであることが推定される。
この樹脂の分子量は約24500と推定される。 (ii) (i)で合成したフタロイル基を含むポリアミド
ポリアミン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含
水ヒドラジン50mlを加えて、60℃10時間反応さ
せた。反応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水
10mlにとかし、アセトン500mlに注入し、析出
したポリマーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約16100と推定
される。 実施例 ５ 重合体−Ｂの製造例−４ (i) 無水フタル酸62.1ｇ、ε―アミノ―ｎ―カプ
ロン酸50ｇの混合物を180℃10分加熱熔融し、
水750mlに注入してN〓―フタロイルアミノ―ｎ
―カプロン酸を得た。収量96.1ｇ、96.5％。 次にN〓―フタロイルアミノ―ｎ―カプロン
酸39.2ｇに塩化チオニル62mlを加え、50℃５分
反応させた後、過剰の塩化チオニルを留去した
のち、石油エーテルを加えて冷却して塩化N〓
―フタロイルアミノ―ｎ―カプロン酸を得た。
収量39.9ｇ 95.1％。 13.6％ポリアリルアミン水溶液60.0ｇ、トリ
エチルアミン14.5ｇ、酢酸181mlの混合物に塩
化N〓―フタロイルアミノ―ｎ―カプロン酸39.9
ｇのアセトン溶液を添加する。反応後、実施例
４(i)と同様の処理を行つた。収量22.1ｇ。 得られた樹脂のIR吸収スペクトル（1700cm
-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）の測定結
果から以下の構造を有するＮ―フタロイル―ポ
リアミドポリアミンであることが確認された。
この樹脂の分子量は約27000と推定される。 (ii) (i)で合成したフタロイル基を含むポリアミド
ポリアミン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含
水ヒドラジン50mlを加えて、60℃10時間反応さ
せた。反応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水
10mlにとかし、アセトン500mlに注入し、析出
したポリマーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約18600と推定
される。 実施例 ６ 重合体Ｃの製造例 (i) 実施例２，３，４，５でそれぞれ得られたポ
リアミン塩酸塩類（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−
３）、（Ｂ−４）をそれぞれ５ｇを採り、これを
水50〜80mlにとかし、Amberlite―402のカラ
ムに通して、ポリアリルアミン水溶液を作つ
た。これを10〜20mlに濃縮したあと、アミノ基
に対して1.1当量のＮ，Ｎ―フタロイルグルタ
ミン酸１，５−無水物を加え、60〜65℃で１〜
３時間反応させた。反応混合物を放冷し、酢酸
エチルに注入した。生じた沈殿を濾取し、濃塩
酸−アセトンで処理して、異なつた長さの、側
鎖にフタロイルグルタミン酸の付加したポリア
ミン塩酸塩を得た。 このポリマーのIRスペクトル（1700cm-1附
近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）およびUVスペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）からフエ
ニル基の吸収が認められ、それぞれ以下の構造
を示すことが明らかとなつた。 これらの結果をまとめて以下に示す。
構造単位からなる。 重合体Ｃ （ｍ＝１，ｔ＝１） 式 （式中、ｌおよびｕは上記のとおりである）で
表わされる構造単位と 式 （式中ｌは上記のとおりである）で表わされる
構造単位とからなる。 以下、本発明の新規機能性樹脂を、その構造単
位を一つの式にまとめて一般式［１］として次の
ように記載する。 （式中、Ｘ、ｕおよびｍは上記定義のとおりで
ある） 上記重合体Ａはポリアリルアミンに式〔〕 で表わされるＮ，Ｎ―フタロイルグルタミン酸
１，５−無水物や式〔〕 で表わされるＮ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸
１，４−無水物などの化合物を反応させたあと、
含水ヒドラジンで処理することにより得られる。 なお上記２種のＮ，Ｎ―フタロイルアミノ酸無
水物のうち、Ｎ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸
１，４無水物〔〕を反応させるとβ−位のカル
ボキシル基およびα−位のカルボキシル基がとも
に反応するため期待するα―アミノ酸部分を効率
よく側鎖に結合させることが困難であるため、γ
−位のカルボキシル基のみが反応するＮ，Ｎ―フ
タロイルグルタミン酸１，５−無水物〔〕を用
いた場合に比して欠点があり、得られた重合体の
用途が制約される。 また、グルタミン酸のγ−位カルボキシル基お
よびアスパラギン酸のβ−位カルボキシル基を上
記以外の方法で活性化するため、例えばこれらの
アミノ酸をｐ―ニトロフエノール、ペンタクロロ
フエノールまたはＮ―ヒドロキシコハク酸イミド
などと反応させてエステル（活性エステル）にす
るか、これらのアミノ酸の酸ハライドとして一般
式〔〕（ｍ＝０）のポリアミン類と反応させる
ことも出来る。この場合には勿論α―アミノ酸部
分が反応に関与しない様一時的に保護する必要が
あり、これらの反応および使用する保護基などに
ついてはペプチド合成の際に利用される技術をそ
のまま用いることが出来る。即ち、この様な方法
によつても最終的には本発明の機能性樹脂〔〕
を得ることが出来るが、α―アミノ酸部分を反応
しない様一時的に保護する工程が複雑である点を
考慮すれば化合物〔〕又は〔〕を用いる経路
で合成するのが有利である。 また重合体Ｂはポリアリルアミンにフタロイル
アミノ酸又はその酸塩化物若しくは酸無水物（他
のカルボン酸無水物を含む）を反応させたあと、
含水ヒドラジンで処理することにより得られる。 さらに重合体Ｃは、上で得られた重合体Ｂに前
記式〔〕のＮ，Ｎ―フタロイルグルタミン酸
１，５−無水物や式〔〕のＮ，Ｎ―フタロイル
アスパラギン酸１，４−無水物などの化合物を反
応させたあと、含水ヒドラジンで処理することに
より得られる。 本発明の機能性樹脂〔〕は、そのα―アミノ
酸構造部分の金属キレート能を利用して、水中に
溶存する重金属類を回収したり、アミノ酸などの
光学分割用樹脂として利用することができる。 また、この様な用途に供するため不溶化したポ
リアリルアミン樹脂を出発原料に用いて、本発明
の工程に従い機能性樹脂〔〕を合成することも
出来る。 以下に本発明の実施例を記載するが、本発明は
実施例に限定されるものではない。 なお、ポリアリルアミンは特願昭58−54988号
明細書に記載の方法に従つて合成したポリアリル
アミン塩酸塩から調製した。すなわち、20％ポリ
アリルアミン塩酸塩を強塩基性イオン交換樹脂に
通し、ポリアリルアミン水溶液を得た。以下の実
験では本水溶液を利用したが、一部は凍結乾燥を
行い、ポリアリルアミン純体としたあと、メタノ
ールに溶解したものを使用した。 参考例 １ フタロイルグルタミン酸１，５−無水物の合成例 (1) Na2CO351.5ｇを水350mlにとかし、５℃以下
に保ちながら、Ｌ―グルタミン酸29.4ｇを加え
て溶解させた。これにカルボエトキシフタルイ
ミド59.6ｇを加えて懸濁させた後、35℃で30〜
40分反応させた。反応後、不溶物を除去し、
6N―HClでPH2.5としたあと０℃に放置した。
生じた沈殿を濾取し、水から再結晶してＮ，Ｎ
―フタロイルグルタミン酸を得た。収量35.7ｇ
64.4％。比旋光度〔α〕25 D＝−48.6゜（Ｃ＝１、
ジオキサン）。 (2) 上で得られたフタロイルグルタミン酸27.7ｇ
に無水酢酸40mlを加え、40〜42℃３時間反応さ
せた。反応後さらに無水酢酸10mlを加えて３時
間反応させた。反応後放冷し、エーテル−石油
エーテルでよく洗浄し、減圧乾燥してフタロイ
ルグルタミン酸１，５−無水物を得た。収量
21.8ｇ 84.2％。比旋光度〔α〕25 D＝−44.5゜（Ｃ
＝1.75、ジオキサン）。 参考例 ２ 参考例１と同様にして、アスパラギン酸から
Ｎ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸およびＮ，Ｎ
―フタロイルアスパラギン酸１，４−無水物を得
た。 実施例 １ 重合体Ａの製造例 (1) ポリアリルアミン塩酸塩4.68ｇを水50mlにと
かし、Amberlite―402のカラムに通してポリ
アリルアミン水溶液とした。本発明で使用した
ポリアリルアミン塩酸塩の分子量は8420（重合
度90）である。以下の実施例においてもすべて
同じものを用いた。これを約10mlに濃縮したあ
と９倍量の酢酸を加えた後、参考例１で合成し
たＮ，Ｎ―フタロイルグルタミン酸１，５−無
水物12.96ｇを加え、60〜65℃で1.5時間反応さ
せた。反応混合物を放冷し、酢酸エチルに注入
した。生成した沈殿を濾取し、乾燥すると、ポ
リ〔γ―アリルアミド（Ｎ―フタロイル）グル
タミン酸〕11.26ｇを得た。 このポリマーのIRスペクトルは1700cm-1に
Ｃ＝０に基ずく吸収、1640cm-1にNHCOに基
ずく吸収を示した。また比旋光度〔α〕25 D＝−
35.5゜（Ｃ＝１、DMSO）を示した。IR吸収スペ
クトル、UV吸収スペクトルおよび、比旋光度
から求めたフタロイルグルタミン酸の付加モル
分率は約50％であつた。 以上のことから、本重合体は次の構造を有
し、分子量は約16800と推定される。分子量は
ポリアリルアミンの分子量とフタロイルグルタ
ミン酸の付加モル分率から計算した。以下の実
施例においても同様に計算した。 (2) 上で合成したポリ〔γ―アリルアミド（Ｎ―
フタロイル）グルタミン酸〕1.0ｇをDMSO50
mlに加温して溶解し、含水ヒドラジン10ｇを加
えて、室温で22時間攪拌した。生じた沈殿を濾
取し、DMSO、水で洗浄後、1N―HCl 19mlに
室温で溶解させた。溶液をアセトンに流し込
み、沈殿を濾取し、乾燥してポリ（γ―アリル
アミドグルタミン酸）0.65ｇを得た。 このポリマーのIRスペクトルは1720cm-1、
1640.cm-1にＣ＝０、―NHCO―に基ずく吸収
を示した。また比旋光度は〔α〕25 D＝14.1゜（Ｃ＝
１、H2O）であつた。さらにUV吸収スペクト
ルおよびプロトンのNMR吸収スペクトルから
芳香族の存在しないことが明らかにされた。 以上のことから、この重合体は以下の構造を
有し、共重合体における繰返し単位のモル比は
0.5／0.5であり、分子量は約14200と推定され
る。 実施例 ２ 重合体Ｂの製造例−１ (1) 無水フタル酸500ｇとβ―アラニン267ｇの混
合物を200℃15分加熱熔融したあと、水1500ml
に注入し、生じた沈殿を濾取、エチルアルコー
ルから再結晶してフタロイルβ―アラニン（以
下Pht―βAlaという）を得た。収量537ｇ81.6
％。 次にPht―βAla43.9ｇに塩化チオニル82mlを
加え50℃30分加熱反応させた。反応後放冷し、
過剰の塩化チオニルを留去すると全体が固化す
るので、石油エーテルを加えて精製して塩化Ｎ
―フタロイルβ―アラニン（以下Pht―βAlaCl
という）を得た。収量45.8ｇ 96.4％。 次に13.6％ポリアリルアミン水溶液81.7ｇ、
トリエチルアミン21.6ｇ、酢酸247mlの混合物
にPht―βAlaCl45.8ｇを含むアセトン溶液を氷
冷下に滴下し、６時間反応させた。減圧下にア
セトンを留去したあと、酢酸エチル3000mlに注
入し、生じた沈殿をメタノール−酢酸エチルで
精製した。収量39.0ｇ。 得られたポリ〔β―アリルアミド（Ｎ―フタ
ロイルアミノ）β―アラニン樹脂は濃塩酸、ア
セトンで処理し、濾取乾燥した。この樹脂の
IR吸収スペクトル（1700cm-1附近にＣ＝０に
基づく吸収、1640cm-1附近にNHCOに基ずく
吸収）、UV吸収スペクトル（200〜250nmにフ
タロイル基の吸収）、元素分析の結果から以下
の構造を有するＮ―フタロイル―ポリアミドポ
リアミンであることが明らかとなつた。この樹
脂の分子量は約23200と推定される。 (2) 上で得られたフタロイル基を含むポリアミド
ポリアミン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含
水ヒドラジン50mlを加えて、60℃10時間反応さ
せた。反応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水
10mlにとかし、アセトン500mlに注入し、析出
したポリマーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約14800と推定
される。 実施例 ３ 重合体−Ｂの製造例−２ （−ａ） 13.6％ポリアリルアミン水溶液42.0ｇ、トリ
エチルアミン10.1ｇ、酢酸126mlの混合物に実
施例２(i)に準じて合成した塩化Ｎ―フタロイル
グリシン（以下Pht―Gly―Clと記す）22.4ｇ
を含むアセトン40mlの溶液を滴下した後、実施
例２(i)と同様に処理した。収量16.5ｇ。 （−ｂ） Pht―Gly―Cl22.7ｇ、酢酸6.0ｇをテトラヒ
ドロフラン130mlにとかし、トリエチルアミン
14mlを滴下する。直ちに沈殿が生じるが、その
まま一夜反応させた。沈殿を除去し、濾液をそ
のままグリシル酢酸無水物として使用した。 ポリアリルアミン塩酸塩9.4ｇを水30mlにと
かし、酢酸100mlを加えた。直ちにポリマーが
析出するが、それにかまわずトリエチルアミン
10.1ｇを含む酢酸50mlの溶液を添加すると、均
一な溶液〔ポリアリルアミン―トリエチルアミ
ン（PAA―Et3N）処理液〕が得られた。 PAA―Et3N処理液に上述のグリシル酢酸無
水物を添加すると、直ちにポリマーが析出して
きた。そのまま３時間反応させた後、沈殿を濾
取し、濃塩酸20mlおよび水20mlで処理したあ
と、アセトン1500mlに注入して沈殿を濾取乾燥
した。 （−ｃ） Pht―Gly―Cl24.6ｇ、フタロイルグリシン
22.6ｇをテトラヒドロフラン200mlにとかし氷
冷下トリエチルアミン15.4mlを滴下した。滴下
と同時に沈殿が生じるが、１〜２時間反応を続
けた。反応後沈殿を除去し、濾液をそのままジ
フタロイルグリシン無水物として使用した。 ポリアリルアミン塩酸塩9.4ｇを酢酸100mlに
分散し、トリエチルアミン10.1ｇを含む酢酸溶
液50mlを加えた。添加後水30mlを加えて均一な
溶液とした。 上記反応混合物にジフタロイルグリシン無水
物のテトラヒドロフラン溶液を加えると、直ち
にポリマーが析出してきた。そのまま室温で反
応を続けた後、傾斜法により透明になつた溶液
を除き、テトラヒドロフラン、酢酸エチルで洗
浄したあと、濃塩酸40mlにとかし、アセトン
1500mlで再沈殿させた。 （−ａ）、（−ｂ）および（−ｃ）で得
られる樹脂のIR吸収スペクトル（1700cm-1附
近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）の測定結
果はいずれも以下に示す構造のＮ―フタロイル
―ポリアミドポリアミンであることが明らかと
なつた。この樹脂の分子量は約22000と推定さ
れる。 (ii) （−ａ）、（−ｂ）または（−ｃ）で得
られたフタロイル基を含むポリアミドポリアミ
ン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含水ヒドラ
ジン50mlを加えて、60℃10時間反応させた。反
応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水10mlにと
かし、アセトン500mlに注入し、析出したポリ
マーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約13600と推定
される。 実施例 ４ 重合体−Ｂの製造例−３ (i) 無水フタル酸148ｇとγ―アミノ―ｎ―酪酸
103ｇの混合物を180℃５分、続いて200℃５分
加熱熔融し、水750mlに注入してN〓―フタロイ
ルアミノ―ｎ−酪酸を得た。収量191.8ｇ
82.2％。 上で得られたN〓―フタロイルアミノ―ｎ−
酪酸35.0ｇに塩化チオニル62mlを加え、50℃40
分反応させる。反応後、過剰の塩化チオニルを
留去し、石油エーテルを加えて冷却して塩化
N〓―フタロイルアミノ―Ｎ−酪酸を得た。収
量36.9ｇ９ 7.6％。 13.6％ポリアリルアミン水溶液61.3ｇ、トリ
エチルアミン14.8ｇ、酢酸184mlの混合物に塩
化N〓―フタロイルアミノ―ｎ−酪酸36.9ｇをそ
のまま添加した。酸塩化物は直ちに溶解するわ
けではないが、添加後20分程で完全に溶解し、
均一となつた。反応後系を酢酸エチル1500mlに
注入し、沈殿を濾取し、濃塩酸50ml、水20mlに
とかし、アセトン1000mlに注入して、沈殿を濾
取した。収量20.2ｇ。 得られる樹脂のIR吸収スペクトル（1700cm
-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）の測定結
果から以下の構造を有するＮ―フタロイル―ポ
リアミドポリアミンであることが推定される。
この樹脂の分子量は約24500と推定される。 (ii) (i)で合成したフタロイル基を含むポリアミド
ポリアミン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含
水ヒドラジン50mlを加えて、60℃10時間反応さ
せた。反応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水
10mlにとかし、アセトン500mlに注入し、析出
したポリマーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約16100と推定
される。 実施例 ５ 重合体−Ｂの製造例−４ (i) 無水フタル酸62.1ｇ、ε―アミノ―ｎ―カプ
ロン酸50ｇの混合物を180℃10分加熱熔融し、
水750mlに注入してN〓―フタロイルアミノ―ｎ
―カプロン酸を得た。収量96.1ｇ、96.5％。 次にN〓―フタロイルアミノ―ｎ―カプロン
酸39.2ｇに塩化チオニル62mlを加え、50℃５分
反応させた後、過剰の塩化チオニルを留去した
のち、石油エーテルを加えて冷却して塩化N〓
―フタロイルアミノ―ｎ―カプロン酸を得た。
収量39.9ｇ 95.1％。 13.6％ポリアリルアミン水溶液60.0ｇ、トリ
エチルアミン14.5ｇ、酢酸181mlの混合物に塩
化N〓―フタロイルアミノ―ｎ―カプロン酸39.9
ｇのアセトン溶液を添加する。反応後、実施例
４(i)と同様の処理を行つた。収量22.1ｇ。 得られた樹脂のIR吸収スペクトル（1700cm
-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）の測定結
果から以下の構造を有するＮ―フタロイル―ポ
リアミドポリアミンであることが確認された。
この樹脂の分子量は約27000と推定される。 (ii) (i)で合成したフタロイル基を含むポリアミド
ポリアミン10.0ｇをDMSO100mlに分散し、含
水ヒドラジン50mlを加えて、60℃10時間反応さ
せた。反応後、沈殿を濾取し、濃塩酸20ml、水
10mlにとかし、アセトン500mlに注入し、析出
したポリマーを濾取乾燥した。 この様にしたポリマーのIR吸収スペクトル
（1700cm-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm
-1附近にNHCOに基ずく吸収）、UV吸収スペ
クトルはフエニル基の吸収が消滅しており、以
下の構造を有するポリアミン類であることが推
定される。この樹脂の分子量は約18600と推定
される。 実施例 ６ 重合体Ｃの製造例 (i) 実施例２，３，４，５でそれぞれ得られたポ
リアミン塩酸塩類（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−
３）、（Ｂ−４）をそれぞれ５ｇを採り、これを
水50〜80mlにとかし、Amberlite―402のカラ
ムに通して、ポリアリルアミン水溶液を作つ
た。これを10〜20mlに濃縮したあと、アミノ基
に対して1.1当量のＮ，Ｎ―フタロイルグルタ
ミン酸１，５−無水物を加え、60〜65℃で１〜
３時間反応させた。反応混合物を放冷し、酢酸
エチルに注入した。生じた沈殿を濾取し、濃塩
酸−アセトンで処理して、異なつた長さの、側
鎖にフタロイルグルタミン酸の付加したポリア
ミン塩酸塩を得た。 このポリマーのIRスペクトル（1700cm-1附
近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）およびUVスペクトル
（200〜250nmにフタロイル基の吸収）からフエ
ニル基の吸収が認められ、それぞれ以下の構造
を示すことが明らかとなつた。 これらの結果をまとめて以下に示す。
【表】
【表】
(ii) (i)で合成した樹脂（Ｃ−1′）、（Ｃ−2′）、
（Ｃ
−3′）、（Ｃ―4′）をそれぞれ1.5ｇ採り、これを
DMSO50mlに加温してとかし、含水ヒドラジ
ン10mlを加えて、室温で24時間撹拌した。生じ
た沈殿を濾取し、DMSO、水で洗浄したあと、
1N−HCl20mlに溶解させた。溶液をアセトン
に流し込み、生じた沈殿を濾取し、乾燥する
と、それぞれグルタミン酸の付いた樹脂0.7〜
0.8ｇを得た。 このポリマーのIR吸収スペクトル（1700cm
-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）およびUV吸収スペクト
ルはフエニル基に基ずくピークが消滅してお
り、期待する脱フタロイルが完全に行われてい
ることを示している。 これらの結果をまとめて以下に示す。
（Ｃ
−3′）、（Ｃ―4′）をそれぞれ1.5ｇ採り、これを
DMSO50mlに加温してとかし、含水ヒドラジ
ン10mlを加えて、室温で24時間撹拌した。生じ
た沈殿を濾取し、DMSO、水で洗浄したあと、
1N−HCl20mlに溶解させた。溶液をアセトン
に流し込み、生じた沈殿を濾取し、乾燥する
と、それぞれグルタミン酸の付いた樹脂0.7〜
0.8ｇを得た。 このポリマーのIR吸収スペクトル（1700cm
-1附近にＣ＝０に基ずく吸収、1640cm-1附近に
NHCOに基ずく吸収）およびUV吸収スペクト
ルはフエニル基に基ずくピークが消滅してお
り、期待する脱フタロイルが完全に行われてい
ることを示している。 これらの結果をまとめて以下に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 20〜80モル％の式 ［式中Ｘは式 ［―NHCO（CH2）ｌ］―t （ただしｔは０または１を表わし、ｌは１〜20
の整数を示す） を表わし、 ｕは１または２を表わし、ｍは０または１を表
わす、但し、ｔおよびｍが同時に０である場合は
除く］ で示される構造単位および 80〜20モル％の式 （式中Ｘは上記のとおりである） で示される構造単位からなる、分子量1000〜
500000の機能性樹脂。 ２ ｍが１であり、ｔが０である特許請求の範囲
第１項の機能性樹脂。 ３ ｍが０であり、ｔが１である特許請求の範囲
第１項の機能性樹脂。 ４ ｍが１であり、ｔが１である特許請求の範囲
第１項の機能性樹脂。 ５ ポリアリルアミンにＮ，Ｎ―フタロイルグル
タミン酸１，５−無水物又はＮ，Ｎ―フタロイル
アスパラギン酸１，４−無水物を反応させ、次い
で含水ヒドラジンで処理することを特徴とする 20〜80モル％の式 （ｕは２又は３である） で表される構造単位と 80〜20モル％の式【式】で表され る構造単位からなる、分子量1000〜500000の構能
性樹脂の製造方法。 ６ ポリアリルアミンにフタロイルアミノ酸又は
その塩化物もしくは酸無水物を反応させ、次いで
含水ヒドラジンで処理した後に、さらにＮ，Ｎ―
フタロイルグルタミン酸１，５−無水物または
Ｎ，Ｎ―フタロイルアスパラギン酸１，４−無水
物を反応させ、次いで含水ヒドラジンで処理する
ことを特徴とする。 20〜80モル％の式 （ｌ＝１〜20の整数であり、ｕは２又は３であ
る） で表される構造単位と80〜20モル％の式 （ｌは１〜20の整数である） で表される構造単位からなる、分子量1000〜
500000の機能性樹脂の製造方法。 ７ ポリアリルアミンにフタロイルアミノ酸又は
その塩化物もしくは酸無水物を反応させ、次いで
含水ヒドラジンで処理することを特徴とする 式 （ｌ＝１〜20の整数である） で表わされる構造単位からなる、分子量1000〜
500000の機能性樹脂の製造方法。
Priority Applications (7)
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