JPS6081154A - 回収方法 - Google Patents
回収方法Info
- Publication number
- JPS6081154A JPS6081154A JP58189940A JP18994083A JPS6081154A JP S6081154 A JPS6081154 A JP S6081154A JP 58189940 A JP58189940 A JP 58189940A JP 18994083 A JP18994083 A JP 18994083A JP S6081154 A JPS6081154 A JP S6081154A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide
- aromatic
- acid
- alkali
- diamine
- Prior art date
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- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
＾機能性のｎ（熱月利として、近’Ｉｙ）査族ポリイミ
ドが果たす役割は大きい。
ドが果たす役割は大きい。
ノ゛３”（３ ｂｒを分子内に一つまたは二つ以」−右
Ｊる″３′Ｊ香族デトラカルボン酸の二無水物と芳香環
を分子内に一つまたは二つ以−［有づる芳香族ジアミン
とのｆＯ綜合反１芯によって製造される力査ｆ代ポリイ
ミドは一Ｒシ的に番よ次に示１構迄を有し、製膜しに）
、イルムの強１真の観点から、例えば（〕−クロルフェ
ノールを溶媒とし、５０℃に於いて測定−する対数粘度
が２．０以上特に２．０〜４．０程度にまで小縮含され
たポリマーが実用に供されている。
Ｊる″３′Ｊ香族デトラカルボン酸の二無水物と芳香環
を分子内に一つまたは二つ以−［有づる芳香族ジアミン
とのｆＯ綜合反１芯によって製造される力査ｆ代ポリイ
ミドは一Ｒシ的に番よ次に示１構迄を有し、製膜しに）
、イルムの強１真の観点から、例えば（〕−クロルフェ
ノールを溶媒とし、５０℃に於いて測定−する対数粘度
が２．０以上特に２．０〜４．０程度にまで小縮含され
たポリマーが実用に供されている。
（但し、Ｒ 、 Ｒ ”は芳香環を含む残基である。）
しかし、芳香ｊｆＸポリイミドは、へ機能１１１を要求
される月料ｒニーあるために、特に耐熱性に！縁フィル
ム’ｅＫどの分野では、芳香族ポリイミドの１１能に対
する要求が厳しく、製膜したフィルム中の小量のグルの
存在、或いは、微小ピンホールのｒｆ在などで規格外品
として廃棄されるＩいし少なくない。また’！！Ｊ膜時
に（，１、）ｒルｌ）両端は依械の把みしろとなるため
、後に切ｎ）ｉ シてが１：東され−Ｃいるが、芳香族
ポリイミドのｎ；ｔ、 １１で（しるｙＪ古族デ１〜ラ
カルボン醇二無水物及び万古ｈ＞ジｉｌミンは、としに
非常に高価な化学品であって、これら廃棄される部分が
芳ｆｆｉ族ポリイミドの！）！Ｊ ’！＋’ｉ 、−］
ス１へに及ぼＪ影響は人きい。
しかし、芳香ｊｆＸポリイミドは、へ機能１１１を要求
される月料ｒニーあるために、特に耐熱性に！縁フィル
ム’ｅＫどの分野では、芳香族ポリイミドの１１能に対
する要求が厳しく、製膜したフィルム中の小量のグルの
存在、或いは、微小ピンホールのｒｆ在などで規格外品
として廃棄されるＩいし少なくない。また’！！Ｊ膜時
に（，１、）ｒルｌ）両端は依械の把みしろとなるため
、後に切ｎ）ｉ シてが１：東され−Ｃいるが、芳香族
ポリイミドのｎ；ｔ、 １１で（しるｙＪ古族デ１〜ラ
カルボン醇二無水物及び万古ｈ＞ジｉｌミンは、としに
非常に高価な化学品であって、これら廃棄される部分が
芳ｆｆｉ族ポリイミドの！）！Ｊ ’！＋’ｉ 、−］
ス１へに及ぼＪ影響は人きい。
これらの刀占ｆＩＡポリイミドは、アルカリバ存下での
加熱によって分解すること【よ知られ−（いるが、完全
に芳山１１′Ａフトラカルボン４ｐ及び力占族ジアミン
の単Ｍ体単位にＪＩ Ｃ分Ｆ（（ｌ］、これを再びｍ縮
合反応に供することσ） ｉｌ ｆｉｌな縮含胞料と１
ノる方法は知られていない。
加熱によって分解すること【よ知られ−（いるが、完全
に芳山１１′Ａフトラカルボン４ｐ及び力占族ジアミン
の単Ｍ体単位にＪＩ Ｃ分Ｆ（（ｌ］、これを再びｍ縮
合反応に供することσ） ｉｌ ｆｉｌな縮含胞料と１
ノる方法は知られていない。
その理由（よ、加水分解によく）−ｒミド結合のｌｌ′
ｉ′前の際には、カルボキシル基の１１１１１ｎｌ＋反
応が伴なうこと、またカルポー１−シル基の脱ｌ！１１
を引さ起さない程度の温和な９１１条１′１のト（１，
末、イミド結合の解間（が完全に柊ｒＬ！ず、ポリイミ
ドのＡリゴ７−が残留すること、更警こ（１日Ｑｌ収さ
れる芳香族−ｊ′１−ラカルボン酸、ｙ′ｊ香ｂＸジｊ
′ミンの６色（ンζ５色）が−八るしいことなどである
。ポリイミドＡリゴマーの存在（３１１、回収物のメタ
ノール不評））どしく Ｍｒ認することが出来る。
ｉ′前の際には、カルボキシル基の１１１１１ｎｌ＋反
応が伴なうこと、またカルポー１−シル基の脱ｌ！１１
を引さ起さない程度の温和な９１１条１′１のト（１，
末、イミド結合の解間（が完全に柊ｒＬ！ず、ポリイミ
ドのＡリゴ７−が残留すること、更警こ（１日Ｑｌ収さ
れる芳香族−ｊ′１−ラカルボン酸、ｙ′ｊ香ｂＸジｊ
′ミンの６色（ンζ５色）が−八るしいことなどである
。ポリイミドＡリゴマーの存在（３１１、回収物のメタ
ノール不評））どしく Ｍｒ認することが出来る。
１ｉｊｌ収原料に混入ηるカル小−１゛シル３．（のｎ
ＩＪ ｎｉｌにＪ、って生じに力香／ＡＩ・リカルボン
酌、力査族ジカルボン煎等のｎ；ａ炭ｌ１１成分、及び
ポリ７ミドオリゴマー等番よ、重縮合反応のＩ’（ｌ害
物質てあ−）で、これらが０．０５９６Ｊス上１１夕大
した回収原１’ｌを用いると、重縮合反応で対数粘１３
ｆ、が２．０以上の芳香族ポリイミド 木光明古らＧ、Ｌ 、重縮合反応性が？′ｂ ＜ 、３
’ｊ香族ポリｒミド原博′：１として再使用可能な３）
占族デトランカルボン酸二無水物及び芳ｍｈχジアミン
の回収方法について鋭７５１σ（究した結果、水Ｊ’ｆ
ｆｌ明を完成した。
ＩＪ ｎｉｌにＪ、って生じに力香／ＡＩ・リカルボン
酌、力査族ジカルボン煎等のｎ；ａ炭ｌ１１成分、及び
ポリ７ミドオリゴマー等番よ、重縮合反応のＩ’（ｌ害
物質てあ−）で、これらが０．０５９６Ｊス上１１夕大
した回収原１’ｌを用いると、重縮合反応で対数粘１３
ｆ、が２．０以上の芳香族ポリイミド 木光明古らＧ、Ｌ 、重縮合反応性が？′ｂ ＜ 、３
’ｊ香族ポリｒミド原博′：１として再使用可能な３）
占族デトランカルボン酸二無水物及び芳ｍｈχジアミン
の回収方法について鋭７５１σ（究した結果、水Ｊ’ｆ
ｆｌ明を完成した。
すなわら、本発明は、成形品どして使用不能とな−）た
ン１香族ポリイミドから加水分解にＪ、つＣ芳ｒ％／Ｊ
Ｘ−ｊ′−ｌ・ラカルボンｆｉｌｆ二無水物、！３Ｊζ
び芳香族ジアミンを同時に回収する方法にＪＪい−Ｃ１
芳ｒｒＩ族ポリイミドのポリイミド単位に対し〜１．０
〜４．８倍モルのｌフルカリの共存ト１５０〜２３０
℃の温度でイミド結合が実７１的に残存しない程爪にま
で芳香ハポリイミドを加水分Ｐｉ’ｌ’ Ｌ、１１１ら
れたＪ’ｓ 石ｈテトラカルボン ）フルカリ水溶液、配水溶液を活ｉ！１ｖｊと接触さけ
た後、中和当量以上の量の酸およびｌフルカリを投入し
て乃香族デトラカルボン酸Ｊｊ Ｊ、び′ｙ）占り久ジ
）７ミンを析出さＵてこれらを分良（取１１１′Ｌｌる
ことを１−＃徴とする芳香ｈ ｉ’ ｌ・ラカルボン醇
二無水物お上び芳香族ジアミンの回収方法に門Ｊる。
ン１香族ポリイミドから加水分解にＪ、つＣ芳ｒ％／Ｊ
Ｘ−ｊ′−ｌ・ラカルボンｆｉｌｆ二無水物、！３Ｊζ
び芳香族ジアミンを同時に回収する方法にＪＪい−Ｃ１
芳ｒｒＩ族ポリイミドのポリイミド単位に対し〜１．０
〜４．８倍モルのｌフルカリの共存ト１５０〜２３０
℃の温度でイミド結合が実７１的に残存しない程爪にま
で芳香ハポリイミドを加水分Ｐｉ’ｌ’ Ｌ、１１１ら
れたＪ’ｓ 石ｈテトラカルボン ）フルカリ水溶液、配水溶液を活ｉ！１ｖｊと接触さけ
た後、中和当量以上の量の酸およびｌフルカリを投入し
て乃香族デトラカルボン酸Ｊｊ Ｊ、び′ｙ）占り久ジ
）７ミンを析出さＵてこれらを分良（取１１１′Ｌｌる
ことを１−＃徴とする芳香ｈ ｉ’ ｌ・ラカルボン醇
二無水物お上び芳香族ジアミンの回収方法に門Ｊる。
この発明に使用される芳香族ポリイミドについては耐熱
１！Ｉを右１−るｂのであれば制限はない。
１！Ｉを右１−るｂのであれば制限はない。
本発明のｈ法を（１体的に説明ηるど、芳香族ポリイミ
ド及びポリイミド単位に対して１１．Ｏ〜４、８４ＥＳ
七ルの苛１１ソーダ、苛１′１カリ或いは、アンモニア
等のアルカリ、及び水を７１−１−クレープのような耐
用反応器に１１込み、気相部を窒素或いは吹酸ガス哲の
不活１１ガスで置換したのち、１ ５ ０ 〜２ ３
０ −に ｌ／） Ｑ４’ｉ ｌＩＩｌ （１） 渦１
ｍ ニ加熱シｒ′ｆｌ晶して実質的にイミド結合が存ず
「しなくなるまで、該ポリイミドを加水分解りる。
ド及びポリイミド単位に対して１１．Ｏ〜４、８４ＥＳ
七ルの苛１１ソーダ、苛１′１カリ或いは、アンモニア
等のアルカリ、及び水を７１−１−クレープのような耐
用反応器に１１込み、気相部を窒素或いは吹酸ガス哲の
不活１１ガスで置換したのち、１ ５ ０ 〜２ ３
０ −に ｌ／） Ｑ４’ｉ ｌＩＩｌ （１） 渦１
ｍ ニ加熱シｒ′ｆｌ晶して実質的にイミド結合が存ず
「しなくなるまで、該ポリイミドを加水分解りる。
加水分ｈγによって生成した一’ｌｒ吉ｈ″Ａテトラカ
ルボン酸は、ｊ′ルカリ塩として水溶液中に存在し、芳
西Ｐ、ジアミン番よ、冷Ｊｕｌ ｉす、Ａ−１・り１ノ
一ブ底部に沈澱しているので濾別する。濾液に１よ）、
１性炭にＪ：る１１＋２ （ハ処理を加えたのら、１品
酸、＋ｇｔ ｆｉＱ等の無機＾１やギ昨、ｍｌ酸等の右
機醸を加えて渋を酸（Ｉ（とし万古族デトシカルボン酸
を析出さけ．濾過水洗して乾燥づることに３４こって回
収される。ここで、芳香／ｊ＞、７１〜ラカルボン酸の
アルカリ浴）１シからの析出の１糸に、中和当量以上の
酸を加えて液を酸性とすることは、混入したジアミン成
分を除去づるためにｆｉに必廿である。回収された５′
３吉族テ１−ラカルボンｎりは、不活１ｉｌガス気流中
で１１１１熱１（２水し、芳香ｆへｊトラカルボン酸二
無水物とした後、片香族ポリイミド原料として使用”り
ることが出）１ξるが、無水１ヒエ程の前或いは後で精
製操作を加えても良い。
ルボン酸は、ｊ′ルカリ塩として水溶液中に存在し、芳
西Ｐ、ジアミン番よ、冷Ｊｕｌ ｉす、Ａ−１・り１ノ
一ブ底部に沈澱しているので濾別する。濾液に１よ）、
１性炭にＪ：る１１＋２ （ハ処理を加えたのら、１品
酸、＋ｇｔ ｆｉＱ等の無機＾１やギ昨、ｍｌ酸等の右
機醸を加えて渋を酸（Ｉ（とし万古族デトシカルボン酸
を析出さけ．濾過水洗して乾燥づることに３４こって回
収される。ここで、芳香／ｊ＞、７１〜ラカルボン酸の
アルカリ浴）１シからの析出の１糸に、中和当量以上の
酸を加えて液を酸性とすることは、混入したジアミン成
分を除去づるためにｆｉに必廿である。回収された５′
３吉族テ１−ラカルボンｎりは、不活１ｉｌガス気流中
で１１１１熱１（２水し、芳香ｆへｊトラカルボン酸二
無水物とした後、片香族ポリイミド原料として使用”り
ることが出）１ξるが、無水１ヒエ程の前或いは後で精
製操作を加えても良い。
この様にして、規格外の芳香族ポリイミドから、９０％
以」二の高い収率で、芳香族テＩーラカルボン酸二無水
物を回収りることが出来る。
以」二の高い収率で、芳香族テＩーラカルボン酸二無水
物を回収りることが出来る。
一方、加水分解後、濾別された沈澱は、′３Ｌ′ｊ古欣
ジアミンであるが、異物の除去及び）１ｊ２色のため次
の処理をｆｊｆ、′ｒう。
ジアミンであるが、異物の除去及び）１ｊ２色のため次
の処理をｆｊｆ、′ｒう。
まり゛沈澱を塩酸、硫酸、ギｎ文、西１０１等の酸水溶
液とし、活１４炭にＪ、る１１（２色処理を加え゛（濾
過する。
液とし、活１４炭にＪ、る１１（２色処理を加え゛（濾
過する。
次いｒ ｄｎ液に７ＪＪ性ソーダ、荀１！１カリ、アン
モニノ７哲のノフルカリを加えＣ１液をアルカリ性とす
る。
モニノ７哲のノフルカリを加えＣ１液をアルカリ性とす
る。
析出した芳香族ジアミンを濾過、水洗、乾燥して回収す
る。ここで、片６旗ジアミンのｎ！Ｊ ｆ！Ｉ溶液から
の析出の際に、中（１１当＋ｙＩ以上のアルカリを加え
て液をアルカリ１１１どＪること１よ、沢入したカルボ
ン酸成分を除去するために１２１に必要である。この様
にして、規格外の芳香族ポリイミドから、９０％以上の
収率で片前ｈｋジノ？ミンを回収りることが出来る。回
収された芳香７１χジン１ミン（よ、そのまま！８縮合
の原料として用いることが出）１ξるが、もちろん４華
精製等の精製操作を加えても良い。
る。ここで、片６旗ジアミンのｎ！Ｊ ｆ！Ｉ溶液から
の析出の際に、中（１１当＋ｙＩ以上のアルカリを加え
て液をアルカリ１１１どＪること１よ、沢入したカルボ
ン酸成分を除去するために１２１に必要である。この様
にして、規格外の芳香族ポリイミドから、９０％以上の
収率で片前ｈｋジノ？ミンを回収りることが出来る。回
収された芳香７１χジン１ミン（よ、そのまま！８縮合
の原料として用いることが出）１ξるが、もちろん４華
精製等の精製操作を加えても良い。
この発明においで加水分解に用いるアルカリは、苛性ソ
ーダ、苛１’ｌカリ、或いはアンモニアなどで１謎いが
、使用ｒｔＸはポリイミド結合に対し、４．０４Ｈ’５
シル以上添加することが必要であり、これＪ、り少な
いと分解反応が完全に進行ｌ！ヂ、ポリイミド結合を打
りる低分子量Ａリゴマーが【１゛成づる。また、過剰の
使用は服代酸反応を（；？進さＵるためθｆ；Ｊ＋ Ｌ
＜なく、ポリイミド結合位に対し／１．０〜４．８（
ｎ七ル稈庶が最適である。加水ｊ） Ｆｎの際の水の川
は、生成１８芳香り久デ１〜ラカルボン酸のアルカリ塩
を溶解さＶるのに必要な吊があれば良いが、一般的には
、仕込／ｖＵ、だポリイミドの小量に対して５〜２０４
８呈稈瓜あれば充分である。
ーダ、苛１’ｌカリ、或いはアンモニアなどで１謎いが
、使用ｒｔＸはポリイミド結合に対し、４．０４Ｈ’５
シル以上添加することが必要であり、これＪ、り少な
いと分解反応が完全に進行ｌ！ヂ、ポリイミド結合を打
りる低分子量Ａリゴマーが【１゛成づる。また、過剰の
使用は服代酸反応を（；？進さＵるためθｆ；Ｊ＋ Ｌ
＜なく、ポリイミド結合位に対し／１．０〜４．８（
ｎ七ル稈庶が最適である。加水ｊ） Ｆｎの際の水の川
は、生成１８芳香り久デ１〜ラカルボン酸のアルカリ塩
を溶解さＶるのに必要な吊があれば良いが、一般的には
、仕込／ｖＵ、だポリイミドの小量に対して５〜２０４
８呈稈瓜あれば充分である。
Ｊ＋ Ａ：、この発明にＪ３いてポリイミドを加水分解
り−る際に実質的にイミド結合が存在しなくなるまでの
分ｈ７時間は、加水分解の温磨にＪｚつ−Ｃｉｉ′Ｉ！
なり、１；５０℃で７１１．’ｉ間、１７０℃で５１１
．ｌｒ間、２００℃′ｃ、”３ 、５１１；’１間、２
３０℃で２．５時間が適当である。
り−る際に実質的にイミド結合が存在しなくなるまでの
分ｈ７時間は、加水分解の温磨にＪｚつ−Ｃｉｉ′Ｉ！
なり、１；５０℃で７１１．’ｉ間、１７０℃で５１１
．ｌｒ間、２００℃′ｃ、”３ 、５１１；’１間、２
３０℃で２．５時間が適当である。
以下に実ｆ＋Ｉ！ｉ例ａ３よび比較例を承り。
実施例１゜
３．３−１４．４′−ビフエニルデ１〜ラカルボンｎ！
；二無水物（以下１３ＰＤＡと略記リ−る）及びジアミ
ノシフ１ニルＪ： −）’ル（以下ＤΔｌ） ＥどＦ３
記する）の重縮合によって製造された力ｆｆＦ族ポリイ
ミド の製１ｆ父１１５の把みしろ部分（５０℃に於りる夕・
１数粘度（ηｉ＋＋ｌ＋ ）が３．５である〕を３０９
、苛性ソーダ１１．５９ （ポリイミド甲イＱに；？Ｊ
Ｌ、／１．１イ１“１モル）、蒸留水３００ｍ１を内容
積４３０ ｍｌのＡ−１−クレープに（Ｊ込んだ。気相
部を窒索置挽した後Ｒ）品しで１９０ ’Ｃで４時間摂
拌しで加水分解し、冷７．１１４０ ′Ａ−１−９１ノ
ーブ内容物を濾別Ｉノだ。濾液には粉末活性炭１りを添
加して３０分ＩＩＩ打してから濾過し゛ｌ活１り炭を分
自１し、濾液に濃塩酸４（Ｕｎｉを加えた。析出した＋
Ａ、Ｆｌ ＠濾過、水洗して６０℃で−Ｉｋ減ＩＩ乾燥
し、一部をメチルエステル化した後、元素分析及びガス
ク０−マス分析して、３．３′。
；二無水物（以下１３ＰＤＡと略記リ−る）及びジアミ
ノシフ１ニルＪ： −）’ル（以下ＤΔｌ） ＥどＦ３
記する）の重縮合によって製造された力ｆｆＦ族ポリイ
ミド の製１ｆ父１１５の把みしろ部分（５０℃に於りる夕・
１数粘度（ηｉ＋＋ｌ＋ ）が３．５である〕を３０９
、苛性ソーダ１１．５９ （ポリイミド甲イＱに；？Ｊ
Ｌ、／１．１イ１“１モル）、蒸留水３００ｍ１を内容
積４３０ ｍｌのＡ−１−クレープに（Ｊ込んだ。気相
部を窒索置挽した後Ｒ）品しで１９０ ’Ｃで４時間摂
拌しで加水分解し、冷７．１１４０ ′Ａ−１−９１ノ
ーブ内容物を濾別Ｉノだ。濾液には粉末活性炭１りを添
加して３０分ＩＩＩ打してから濾過し゛ｌ活１り炭を分
自１し、濾液に濃塩酸４（Ｕｎｉを加えた。析出した＋
Ａ、Ｆｌ ＠濾過、水洗して６０℃で−Ｉｋ減ＩＩ乾燥
し、一部をメチルエステル化した後、元素分析及びガス
ク０−マス分析して、３．３′。
４．４−−−ビフＪニルラ１−ラカルボンｌｉ９ （以
下Ｂ１〕“ｌ−Ａと略記する）（・あることを確認した
。更に、」−スプル化した後のガスクロｊ＞ ４１ｉ
（は、ｎ（２炭酸成分の濃度は０．０１４％ど微帛であ
った。また回収された１３ ’Ｉｉ） １ΔＧ、ｌメタ
ノールに完全に溶解し、微情の不溶分も含まないことか
ら、ポリイミド結合４・ｆＴｉるＡリボマーを全く含ま
イ「いことが１１°１「認された。窒素気流中、２４０
’Ｃ”Ｃ１Ｇ時間ｆ３ Ｐ ＴＡを加熱ｊ１；２水ｌ
ノ人、１３Ｐ［）Ａとした１をの回収率は、イ１込んだ
芳香族ポリイミドに対し、９２．６％であ っ Ｉこ
、ｌ 更に、加水分ｍ後、濾別した固形１力に３０ｍ１のａ１
塩酸及び２７０ｍ１の蒸留水を加えて溶解し、わ）」、
話ｌ１１１ジｊ１ｇを加えてご３０分１１７．拌したｉ
股、晶性炭を濾過分合１１シた。原液に苛性ソーダ１５
１Ｊを投入して撹拌し、析出した沈澱を濾過、水洗し゛
（６０℃で一夜減圧乾燥し、白色粉状物を得た。
下Ｂ１〕“ｌ−Ａと略記する）（・あることを確認した
。更に、」−スプル化した後のガスクロｊ＞ ４１ｉ
（は、ｎ（２炭酸成分の濃度は０．０１４％ど微帛であ
った。また回収された１３ ’Ｉｉ） １ΔＧ、ｌメタ
ノールに完全に溶解し、微情の不溶分も含まないことか
ら、ポリイミド結合４・ｆＴｉるＡリボマーを全く含ま
イ「いことが１１°１「認された。窒素気流中、２４０
’Ｃ”Ｃ１Ｇ時間ｆ３ Ｐ ＴＡを加熱ｊ１；２水ｌ
ノ人、１３Ｐ［）Ａとした１をの回収率は、イ１込んだ
芳香族ポリイミドに対し、９２．６％であ っ Ｉこ
、ｌ 更に、加水分ｍ後、濾別した固形１力に３０ｍ１のａ１
塩酸及び２７０ｍ１の蒸留水を加えて溶解し、わ）」、
話ｌ１１１ジｊ１ｇを加えてご３０分１１７．拌したｉ
股、晶性炭を濾過分合１１シた。原液に苛性ソーダ１５
１Ｊを投入して撹拌し、析出した沈澱を濾過、水洗し゛
（６０℃で一夜減圧乾燥し、白色粉状物を得た。
一部を元素分析及びガスクロ分析して、糾粋な１〕八〇
Ｅであることを（ηＣｍした。回収率は９１゜′１％で
あった。
Ｅであることを（ηＣｍした。回収率は９１゜′１％で
あった。
以上の様にし−Ｃ回収したＢ Ｐ Ｉ）Δ５．８８ｑ（
２０ミリモル＞Ｉ）ＡＤＥ４．、Ｏｌｇ （２０ミリモ
ル）を特開昭５５−６５２２７号公報に記載の方法によ
つＣ１１〕−りＬ１ルフ１′ノール９１．６＜１ヲ′７
Ｂ’ｌｊＡ トシ−Ｃ１６０１’ｒ’−Ｃ’ １１１．
１間＃＋ｉｉ合Ｌ／ タ（！： コロ、５０℃に於りる
対数粘度（ηｉｎｌ＋、）が、２．８３を示Ｊ芳杏族ポ
リイミドが１ｒ７られｌこ。この１１ｆ１は充分子Ｍ足
出来る程、ｌ！′！ｉ縮合したことを示す。
２０ミリモル＞Ｉ）ＡＤＥ４．、Ｏｌｇ （２０ミリモ
ル）を特開昭５５−６５２２７号公報に記載の方法によ
つＣ１１〕−りＬ１ルフ１′ノール９１．６＜１ヲ′７
Ｂ’ｌｊＡ トシ−Ｃ１６０１’ｒ’−Ｃ’ １１１．
１間＃＋ｉｉ合Ｌ／ タ（！： コロ、５０℃に於りる
対数粘度（ηｉｎｌ＋、）が、２．８３を示Ｊ芳杏族ポ
リイミドが１ｒ７られｌこ。この１１ｆ１は充分子Ｍ足
出来る程、ｌ！′！ｉ縮合したことを示す。
ηｉｎｈ、＝ ｌ ｎ （η／η。）／にこで η：ポ
リイミド溶液の結電 η。：溶媒（＋）−クロルフェノール）の粘ｒｘＣ：ポ
リイミドのｍ麻（ｏ ／１００ｏ ）１τノられたポリ
イミドから特開昭５５−６５２２７号公報に記載の方法
にＪ：って厚さ３０μのフィルムを作成し、引張強Ｌ（
ｌ ＋３よび伸び（破断時）を測定Ｌ／ Ｉｃ トコ７
）、各１ｚ ２３ 、９ｋｕ／ ｍ１１Ｉ′、 ８３％
であった。
リイミド溶液の結電 η。：溶媒（＋）−クロルフェノール）の粘ｒｘＣ：ポ
リイミドのｍ麻（ｏ ／１００ｏ ）１τノられたポリ
イミドから特開昭５５−６５２２７号公報に記載の方法
にＪ：って厚さ３０μのフィルムを作成し、引張強Ｌ（
ｌ ＋３よび伸び（破断時）を測定Ｌ／ Ｉｃ トコ７
）、各１ｚ ２３ 、９ｋｕ／ ｍ１１Ｉ′、 ８３％
であった。
実施例２
実施例゛１と同様に、ｙｉ香ｌ＾ポリイミドの規格外フ
ィルム３０（＋を１５０℃で７時間加水分解して、１’
３１） Ｉ） Ａ及び１）△１）Ｅ玉をそれぞれ回収率
９１．１％、９３．３％で得た。回収したＢ Ｐ １）
−Ａ中の脱炭酸成分のａ ｔｃｒは０．０１１％と充分
に低く、ポリイミドオリゴマーは全く金石していなかっ
た。
ィルム３０（＋を１５０℃で７時間加水分解して、１’
３１） Ｉ） Ａ及び１）△１）Ｅ玉をそれぞれ回収率
９１．１％、９３．３％で得た。回収したＢ Ｐ １）
−Ａ中の脱炭酸成分のａ ｔｃｒは０．０１１％と充分
に低く、ポリイミドオリゴマーは全く金石していなかっ
た。
これらの回収１ｉｆｔ ｉ’ｌを用いて、実施例１と同
様に重縮合したところ、５０℃於１ノる対数粘度１．１
３．０２と充分満足出来る１１ｒ１を示し、ポリイミド
フィルムの引張強Ｉｆｆ ４３よび伸びは２４ 、１
ｋｇ／ ｍ１＋Ｆ、おにび８５％く゛あっＩこ。
様に重縮合したところ、５０℃於１ノる対数粘度１．１
３．０２と充分満足出来る１１ｒ１を示し、ポリイミド
フィルムの引張強Ｉｆｆ ４３よび伸びは２４ 、１
ｋｇ／ ｍ１＋Ｆ、おにび８５％く゛あっＩこ。
実施例３゜
２３０℃の湿麿で、２．５時間芳香族ポリイミドの加水
分ＦＩＺを行ない、塩酸の代りにギ酸を用いたほかは、
実施例１と同様にして、Ｃ３１） ＤΔ及び１〕ΔＤＥ
をそれぞれ回収１９３．１１％、９２ 、 ６ ％ で
４！７７こ 。
分ＦＩＺを行ない、塩酸の代りにギ酸を用いたほかは、
実施例１と同様にして、Ｃ３１） ＤΔ及び１〕ΔＤＥ
をそれぞれ回収１９３．１１％、９２ 、 ６ ％ で
４！７７こ 。
回収した＋３ Ｐ ｌ）Δ中の１８２炭酸成分の濃度は
０．０１８９６と１１（り、ポリイミドオリゴマーは全
りＣ１右していなかった。これらの回収＋＋ａ ｔｅｌ
を用いて、実施例１ど同様に重縮合しｋどころ、５０℃
にＲ１）るλ・１数粘度は２．９７と充分満足出来る値
を示し、ポリイミドフィルムの引張強度は２３゜６ｋｏ
／ｒｎＦ、伸びは８２％であった。
０．０１８９６と１１（り、ポリイミドオリゴマーは全
りＣ１右していなかった。これらの回収＋＋ａ ｔｅｌ
を用いて、実施例１ど同様に重縮合しｋどころ、５０℃
にＲ１）るλ・１数粘度は２．９７と充分満足出来る値
を示し、ポリイミドフィルムの引張強度は２３゜６ｋｏ
／ｒｎＦ、伸びは８２％であった。
比較例１
苛性ソーダ２６．２９ （ポリイミド単位に対し１０倍
モル）を用いＩこばかは、実施例１と全く同様の実験を
行ない、Ｂ ｌ） −１−Ａ及び１〕ΔＤ［をそれぞれ
回収率９２．４％、９２．１％で１１だ。回収−Ｆ Ｂ
Ｐ ＴＡの分析の結果、ポリイミドオリゴマーは存在
しなかったが、脱炭酸成分の儂痕は０．００％と＾かっ
た。更に、実施例１と同様に重縮合したところ、小縮合
物の対数粘度は１．６３と低く、満足出来るｌ＋ｆ（で
は無かて）だ。ポリイミドフィルムの引張強電は１３．
７ｋｇ／ ｍ１ｆｆｉ、伸びは４５％であった。
モル）を用いＩこばかは、実施例１と全く同様の実験を
行ない、Ｂ ｌ） −１−Ａ及び１〕ΔＤ［をそれぞれ
回収率９２．４％、９２．１％で１１だ。回収−Ｆ Ｂ
Ｐ ＴＡの分析の結果、ポリイミドオリゴマーは存在
しなかったが、脱炭酸成分の儂痕は０．００％と＾かっ
た。更に、実施例１と同様に重縮合したところ、小縮合
物の対数粘度は１．６３と低く、満足出来るｌ＋ｆ（で
は無かて）だ。ポリイミドフィルムの引張強電は１３．
７ｋｇ／ ｍ１ｆｆｉ、伸びは４５％であった。
比較例２
実施例１の方法で、１３０℃、１５時間の加水分解を行
なって、ＢＰＴ八６へ、３％、ＤＡＤＥ５５．１％を回
収した。ＢＰＴＡの分析の結果、脱炭酸成分の濃度は０
．００％であつＩ〔が、ポリイミドオリゴマーが７．３
％も混入していた。回収したＢＰＴＡを無水化してＢ
ｌ） Ｄ Ａとした後、実施例１どと同様に！Ｆ重縮合
たが、反応液の粘度は全く上貸しなかった。
なって、ＢＰＴ八６へ、３％、ＤＡＤＥ５５．１％を回
収した。ＢＰＴＡの分析の結果、脱炭酸成分の濃度は０
．００％であつＩ〔が、ポリイミドオリゴマーが７．３
％も混入していた。回収したＢＰＴＡを無水化してＢ
ｌ） Ｄ Ａとした後、実施例１どと同様に！Ｆ重縮合
たが、反応液の粘度は全く上貸しなかった。
比較例３
実施例１と同様にし“１（２５０℃、１時間の加水分解
を行ない、１３［〕“「Δ、Ｄ Ａ ＤＥをそれぞれ９
４．６９６．９／１．１％の回収率で躾１だ。［３１）
’ｒＡの分析の結果、ポリイミドオリゴマーはｉ昆入
していなかったが、ｌ１２１ｕ２酸成分の濃度が１．６
５％もあった。重縮合テストの結果、５０℃での対数結
石は１．１６また、ポリイミドフィルムの引張強Ｉｆｆ
Ｇｅｔ ７ 、６ ｋ（１／ ｗｖＦ、伸びは２３％
と低く、満足出来る値ではなかった。
を行ない、１３［〕“「Δ、Ｄ Ａ ＤＥをそれぞれ９
４．６９６．９／１．１％の回収率で躾１だ。［３１）
’ｒＡの分析の結果、ポリイミドオリゴマーはｉ昆入
していなかったが、ｌ１２１ｕ２酸成分の濃度が１．６
５％もあった。重縮合テストの結果、５０℃での対数結
石は１．１６また、ポリイミドフィルムの引張強Ｉｆｆ
Ｇｅｔ ７ 、６ ｋ（１／ ｗｖＦ、伸びは２３％
と低く、満足出来る値ではなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 成形品として使用不能となった芳香）ｊｘポリイミドか
ら加水分解ににつて尤占ｌＡテ１−ラカルボン酸二無水
物Ｊ３ Ｊ、び′ｉ″Ｊ吉族ジアミンを同］１！Ｊに回
収覆る方法において、Ｊ′″Ｊ香魚ポリイミドのポリイ
ミドψ位に対し４．０〜４ 、８４Ｅｉ ［−ルのアル
カリの」（什下１５０〜２３０℃の温ｌすでイミド結合
が実質的に残存しない稈Ｉ哀にう１でｙＪ？１′Ｉへポ
リイミドを加水分解し、得られた′ｙ″Ｊ＾ｆパラ１〜
ラカルボン酸おＪζび′３Ｓ香族ジアミンの−ｆれそ゛
れ〕′ルカリ水溶液、酸水溶液を活１４炭と接触さＵｋ
後、中和当月１以」−のｌルのｆＦｌ ８３よびアルカ
リを投入し−（３’ｊ 占ｈ”ｘテトラカルボロン を分離堰（ｒ７−Ｊることを１４徴と１６）ｙａ ＩＮ
５’ トラカルボン酸二無水物および芳香族ジアミン
の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58189940A JPS6081154A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58189940A JPS6081154A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081154A true JPS6081154A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0257057B2 JPH0257057B2 (ja) | 1990-12-03 |
Family
ID=16249749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58189940A Granted JPS6081154A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081154A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6450876A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Ube Industries | Production of high-purity biphenyltetracarboxylic acid dianhydride |
| JPH07300525A (ja) * | 1988-06-25 | 1995-11-14 | Ube Ind Ltd | 芳香族ポリアミック酸の製造方法 |
| JP2008280424A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Toyobo Co Ltd | ポリイミドの分解・回収方法 |
| JP2009051957A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Toyobo Co Ltd | ポリイミドの分解・回収方法 |
| JP2009051958A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Toyobo Co Ltd | ポリイミドの分解・回収方法 |
| JP2013087148A (ja) * | 2011-10-14 | 2013-05-13 | Toray Ind Inc | ポリイミドのアルカリ加水分解方法およびポリイミド金属積層体からの低分子量体および金属の回収方法 |
| EP2674451A1 (en) | 2012-06-12 | 2013-12-18 | Nakata Coating Co., Ltd. | Compound containing imido group, solution of compound containing imido group and method for producing of compound containing imido group |
| WO2015079717A1 (ja) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | 株式会社仲田コーティング | イミド基含有化合物溶液およびイミド基含有化合物溶液に由来したポリイミド膜の製造方法 |
| WO2019181145A1 (ja) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 株式会社仲田コーティング | 水性処理剤、水性処理剤の製造方法、及び水性処理剤の使用方法 |
-
1983
- 1983-10-13 JP JP58189940A patent/JPS6081154A/ja active Granted
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6450876A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Ube Industries | Production of high-purity biphenyltetracarboxylic acid dianhydride |
| JPH07300525A (ja) * | 1988-06-25 | 1995-11-14 | Ube Ind Ltd | 芳香族ポリアミック酸の製造方法 |
| JP2008280424A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Toyobo Co Ltd | ポリイミドの分解・回収方法 |
| JP2009051957A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Toyobo Co Ltd | ポリイミドの分解・回収方法 |
| JP2009051958A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Toyobo Co Ltd | ポリイミドの分解・回収方法 |
| JP2013087148A (ja) * | 2011-10-14 | 2013-05-13 | Toray Ind Inc | ポリイミドのアルカリ加水分解方法およびポリイミド金属積層体からの低分子量体および金属の回収方法 |
| EP2674451A1 (en) | 2012-06-12 | 2013-12-18 | Nakata Coating Co., Ltd. | Compound containing imido group, solution of compound containing imido group and method for producing of compound containing imido group |
| US8993645B2 (en) | 2012-06-12 | 2015-03-31 | Nakata Coating Co., Ltd. | Compound containing imido group, solution of compound containing imido group and method for producing of compound containing imido group |
| WO2015079717A1 (ja) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | 株式会社仲田コーティング | イミド基含有化合物溶液およびイミド基含有化合物溶液に由来したポリイミド膜の製造方法 |
| KR20150100489A (ko) | 2013-11-27 | 2015-09-02 | 가부시키가이샤 나카타 코팅 | 이미드기 함유 화합물 용액 및 이미드기 함유 화합물 용액에서 유래한 폴리이미드막의 제조 방법 |
| WO2019181145A1 (ja) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 株式会社仲田コーティング | 水性処理剤、水性処理剤の製造方法、及び水性処理剤の使用方法 |
| KR20190132492A (ko) | 2018-03-20 | 2019-11-27 | 가부시키가이샤 나까타 코팅 | 수성 처리제, 수성 처리제의 제조 방법, 및 수성 처리제의 사용 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0257057B2 (ja) | 1990-12-03 |
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